CS216586B1 - způsob přípravy technického metyletylketoximu - Google Patents
způsob přípravy technického metyletylketoximu Download PDFInfo
- Publication number
- CS216586B1 CS216586B1 CS390781A CS390781A CS216586B1 CS 216586 B1 CS216586 B1 CS 216586B1 CS 390781 A CS390781 A CS 390781A CS 390781 A CS390781 A CS 390781A CS 216586 B1 CS216586 B1 CS 216586B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl ethyl
- ethanol
- preparation
- solution
- hydroxylamine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 2
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 4
- KXPVENIYRMNDKU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydroxylamine Chemical compound ON.CCO KXPVENIYRMNDKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002253 Tannate Polymers 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 sodium hydroxylamine Chemical compound 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy technického metyletylketoximu
spočívá v tom, že se do roztoku hydroxidu sodného
v etanolu přidává vodný roztok síranu nebo hydrochloridu
hydroxylaminu a metyletylketon. Směs se
zahřeje na teplotu varu a refluxuje po dobu přítomnosti
nezreagovaného ketonu v reakční směsi.
Potom se oddestiluje etanol a po ochlazení se
horní vrstva produktu oddělí.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy technického metyletylketoximu získávaného reakoí metyletylketonu ae síranem', ne hydroohloridem hydroxylaminu.
Technický metyletylketoxim je používán jako antioxidační prostředek určený k zabránění vzniku škraloupu během skladování u nátěrových hmot na vzduohu schnoucích, které zasychají oxi^olymeračním meohanismem.
Jedná se především o alkydové a olejové nátěrové hmoty. MecUaniemus jeho působení spočívá přibližně v tam, že během skladování nátěrové hmoty váže do komplexu přidané katalyzátory pro urychlení zasychání barviv, například soli kobaltu, a naopak při provedení nátěru z vrstvy barvy dokáže snadno vytékat a tím uvolní do té doby v komplexu vázaný katalyzátor, který potom může plnit svou funkci.
Způsobů přípravy této sloučeniny je známo několik.,Hějběžnější je nekatalyzovaná příprava oximů, tj. reakoe metyletylketonu z roztokem volného hydroxylaminu bez přídavku kyseliny nebo zásady. Báze ee uvolní nejčastěji z hydrochloridu hydroxylaminu přídavkem ekvivalentního množství hydroxidu alkalického kovu nebo alkoholátu, popřípadě suspendovaným uhličitanem sodným nebo draselným přímo ve směsi metyletylketonu a soli hydroxylaminu. Pro uvolnění volné báze byl použit i roztok^ oo tanu sodného. V laboratorním měřítku bývá používáno i velmi energické oximační činidlo, kterým je roztok hydroxylaminhydroohloridu v pyridinu.
U katalyzované reakoe bylo použito samotné soli hydroxylaminu v alkoholu, ve vodě nebo v kyselině octové, někdy i za přídavku minerální kyseliny.
V kyselém prostředí bývá reakce prováděna i pomocí roztoku hydroxylamindisulfonanu sodného vzniklého reakci dusitanu sodného kysličníkem siřičitým.
Vzhledem k poměrně dobré reaktivitě metyletylketoximu je průběBívšeoh těchto reakoí poměrně dobrý, potíže jsou pouze s homogenizací reakční směsi během reakoe. Určité technické potíže nastávají při izolaci produktu. Metyletylketoxim je převeden buď extrakcí do vhodného rozpouštědla, z něhož je izolován následující frakční destilací, nebo je prováděna přímá, nejlépe vakuová, rektifikaoe oelé reakční směsi. Vzhledem k vyšěí teplotě varu'metyletylketoximu oproti dalším reakčním složkám (alkohol, voda), je produkt oddestilován jako poslední, přičemžzz roztoku vyloučené, při reakci vzniklé anorganické soli, většinou diorid nebo síran alkalického kovu, průběh destilace podstatně snižují a musí být ještě před destilací z větší části odstraňovány, například filtrací na vakuové nuči.
Nyní bylo nalezeno, že novou technologií podle vynálezu lze metyletylketoxim připravit mnohem jednodušeji, odpadají problémy s izolací produktu a získaná látka bez dalšího čištění destilací vyhovuje použití ve výrobě barev a nátěrových hmot. Podstata nové technologie spočívá v tom, že ee do předloženého 2 až 25% hmot. roztoku hydroxidu sodného v 70 až 100 % hmot. etanolu při teplotě 0 až 30 °C postupně přidává vodný roztok soli hydroxylaminu a metyletylketon v množství 80 až 100 % ekvivalentů soli hydroxylaminu.
Směs se zahřeje na teplotu varu a potom refluxuje po dobu přítomnosti volného nezreagovaného ketonu v reakční směsi, což trvá zhruba asi 2 hodiny. Po skončení reakce ae z reakční směsi oddestiluje etanol a po oohlázení na teplotu 10 až 40 °C se horní vytvořená vrstva produktu obvyklým způsobem oddělí od spodní vrstvy odpadních vod.
Předložený roztok hydroxidu sodného v etanolu je obvykle připravován smísením provozního ooa 30% vodného roztoku hydroxidu sodného s etánolem za chlazení. Rozpouštění šupinkového hydroxidu Bodného ve zředěném etanolu je pracnější a pomalejší. Etanol použitý při výrobě prvé šarže je v dalěíoh nahrazen již oddeatilovaným etanolem získaným v průběhu výrobního postupu z reakční směsi. Tento destilát obsahuje navíc ještě malá množství vody, metyletylketonu a metyletylketoximu. Vzhledem k tomu, že etanol není při reakoi spotřebován, stačí při výrobním procesu pouze nahrazovat nepatrné úbytky vzniklé jeho ztrátami při výrobě. V samostatném výrobním postupu jeho přítomnost v reakční směsi zajišťuje průběh reakce v homogenní fázi*
Tedy mnohem rychleji a bez větších nároků na míchání. Koncentrace hydroxidu sodného v etanolu je volena optimálně kolem 10 % hmot., v praxi je vhodné například použít přídavku 25 % obj, vodného roztoku hydroxidu
Bodného o koncentraci c, (NaOH) 10 mol/1.
Sůl hydroxylaminu je přidávána do etanolického louhu zpravidla ve formě nasyceného vodného roztoku, i když je možné dávkovat i řídkou suspenzi nerozpuštěné soli v nasyceném roztoku. Celkové množství vody v reakční směsi je vhodné volit tak, aby po oddeetil&vání etanolu po skončení oximaoe vznikl téměř nasycený roztok vzniklé anorganické soli, tj. síranu nebo chloridu sodného, který potom tvoří spodní odpadající vrstvu v reakční nádobě. Jestliže je množství vody v reakční směsi příliš velké, vznikají ztráty rozpouštěním produktu v těchto odpadníoh vodách, naopak při malém celkovém obsahu vody dochází k vyloučení krystalků těchto solí z roztoku, což může způsobit technické potíže při oddělování obou kapalných vrstev.
Níže uvedený příklad ilustruje provedení podle vynálezu.
Příklad provedení
V 800 dílech obj. etanolu je za chlazení rozmícháno 200 dílů obj, roztoku hydroxidu sodného o koncentraci _c (NaOH) 10 mol/1. Při teplotě 20 °C je do této směsi přidán roztok 140 dílů hmot. hydroxylaminhydrochloridu v 500 dílech hmot, vody a ihned přidáno 170 dílů obj. metyletylketónu a eměs je během 1 hodiny zahřáta až na teplotu varu. Při této' teplotě je směs refluxována ještě další 2 hodiny a poté je ze směei oddestilováno 830 dílů obj. destilátu obsahujícího převážně etanol. Destilát se použije v další operaci namísto nasazovaného etanolu. Fo oddestilování je reakční směs ochlazena na teplotu 20 °C, přepuštěna 'do děličky, spodní vrstva obsahující roztok chloridu sodného je odpuštěna a zblylá vrchní vrstva jě tvořena prakticky čistým metyletylketoxiÉem. Výtěžek produktu je kolem 170 dílů hmot., tj. kolem 98 % teorie.
Claims (1)
- Způsob přípravy technického metyletylketoximu z metyletylketónu a soli hydroxylaminu, vyznačený tím, že se do 2 až 25 % 'hmot. roztoku hydroxidu sodného v 70 až 100 % hmot. etanolu při teplotě 0 až 30 °C postupně přidává vodný roztok síranu nebo hydrochloridu hydroxylaminu a metyletylketon v množství 80 až 100 % ekvivalentů soli hydroxylaminu, směs se zahřeje na teplotu varu a refluxuje po dobu přítomnosti nezreagovaného ketonu v reakční směei, poté se oddestiluje etanol a po ochlazení na teplotu 10 až 40 °C se horní vrstva produktu oddělí.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS390781A CS216586B1 (cs) | 1981-05-27 | 1981-05-27 | způsob přípravy technického metyletylketoximu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS390781A CS216586B1 (cs) | 1981-05-27 | 1981-05-27 | způsob přípravy technického metyletylketoximu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS216586B1 true CS216586B1 (cs) | 1982-11-26 |
Family
ID=5380506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS390781A CS216586B1 (cs) | 1981-05-27 | 1981-05-27 | způsob přípravy technického metyletylketoximu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS216586B1 (cs) |
-
1981
- 1981-05-27 CS CS390781A patent/CS216586B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2221768C2 (ru) | Способ получения алкиндиолов, возможно, содержащих алкинмоноспирты | |
| CN109761851A (zh) | 一种间苯二甲腈的制备方法 | |
| CN101130524B (zh) | 糖精的制造方法 | |
| PLATI et al. | The reaction of acetophenone with formaldehyde and methylamine hydrochloride | |
| CN101333180B (zh) | 一种制备左乙拉西坦中间体的方法 | |
| CN102093253A (zh) | 苄氧胺盐酸盐类化合物的制备方法 | |
| Senkus | Iron reduction of some aliphatic nitro compounds | |
| CN103787835A (zh) | 一种松油醇的制备工艺 | |
| US2417024A (en) | Manufacture of acrolein oxime and acrylonitrile | |
| WO1984000364A1 (en) | Process for recovering acetic acid | |
| CS216586B1 (cs) | způsob přípravy technického metyletylketoximu | |
| EP0297391B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von monomeren Alkenylphenolen aus Dihydroxydiphenylalkanen | |
| EP4159713A1 (en) | Preparation method for (4-isopropoxy-2-methyl) phenyl isopropyl ketone | |
| US2750421A (en) | Process for the production of crystalline cyclohexyl peroxides | |
| US2791604A (en) | Production of alpha-nitroesters | |
| US2642458A (en) | Process of preparing 2-sulfobenzoic acid | |
| US3193551A (en) | Preparation of 1-alpha-thienyl-phenylcarbinols | |
| US2768195A (en) | Di-alpha-substituted aminonitriles and processes for the manufacture thereof | |
| EP0004257A1 (fr) | Nouveau dérivé de benzonitrile, son procédé de préparation et son application | |
| US4324913A (en) | Process for the preparation of 4-nitroso-diphenyl-amine | |
| Hill et al. | Synthesis of fulvenes using phase-transfer catalysis | |
| DE10029413A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3,4,6-Tetramethylmandelsäure und 2,3,4,6-Tetramethylmandelsäureacetat | |
| CS225268B1 (cs) | Způsob přípravy antioxidačního prostředku na bázi metyletylketoximu | |
| Dunnavant | Alkaline Condensation of Phenanthraquinone with Urea | |
| SU220169A1 (ru) | Способ получения ?яс(фенилизопропилиден-4- -фенил) амина |