CS216572B1 - Způsob přípravy 1-/3-pentadecylfenoxy/máselné kyseliny - Google Patents

Abstract

Nový způsob přípravy l-/3-pentadecylfenoxy/ máselné kyseliny reakcí 3-pentadecylfenolátu sodného s ethylesterem kyseliny 1-brommáselné v prostředí protických a aprotických organických rozpouštědel, s výhodou v ethanolu nebo dimethylsulfoxidu.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy l-/3-pentsdecylfenoxy/máselné kyseliny reakcí esteru kyseliny

1-brommáselné se sodnou solí 3-pentadecylfenolu.

ll/3-Pentedeeylfenoxy/máselná kyselina níže uvedeného vzorce VI, používaná jako meziprodukt při přípravě disperzních tzv. chráněných barvotvorných složek, ae připravuje podle patentové literatury kondensací sodné soli 3- pentadecylfenolu níže uvedeného vzorce II, připravené ve vodně-ethenolickém roztoku hydroxidu draselného, s kyselinou 1-bromméaelnou. Výhodnost této metody, která nevyžaduje kondenssci ester kyseliny 1-brommáselné níže uvedeného vzorce III, je jenom zdánlivé, nebol výtěžky konečného produktu jsou poměrně nízké, při praktickém provádění většinou nižší, než uvádí patentová literatura, po stránce kvalitativní většinou produkt téměř nevyhovuje /břit.pat.č. 904 852).

Druhý způsob přípravy, vycházející z obecného laboratorního postupu při přípravě výše popisovaných aryloxyetherů mastných kyselin, se provádí tak, že se sodné sůl 3-pentadecylfenolu níže uvedeného vzorce II etherifikuje esterem kyseliny 1-orommáselné níže uvedeného vzorce III v prostředí nepolárního rozpouštědla, obvykle v xylenu nebo toluenu. Výtěžky této metody jsou velmi dobré, kvalita konečného produktu po krystalisaci z ethanolu je uspokojující a většinou vyhovuje pro další synthesu, i když obsahuje malé množství /2 až 5 %/ nezreagovahého výchozího fenolu. Uvedené postupy jsou znázorněny tímto reakčním schématem:

-0J-I

-0V®,

CH₃.CH₂-CHBr.COOC₂H₅ /111/

C-2. Hy

0-C.ri.COOH.

HCL - . ->

Autoři vynálezu nalezli, že se l-/3-pentadecylfenoxy/máselná kyselina /VI/ lehce připraví reakcí sodné soli 3-pentadecylfenolu /11/, připravené pomocí ethanolátu nebo methanolátu sodného v ethanolu nebo methanolu, s esterem kyseliny 1-brommáselné /111/ v prostředí polárního protického nebo aprotického organického rozpouštědla.

Při první variantě tohoto postupu se jako protické rozpouštědlo podle vynálezu použil ethanol nebo methanol. V alkoholech se rozpuštěním kovového sodíku připraví odpovídající alkoholát sodný a k připravenému alkoholickému roztoku alkoholátu aodného se přidá 3-pentadecylfenol /1/. Po krátkém zahřátí se k roztoku přifcape ethylester kyseliny 1-bromméselné /MI/. Po tříhodinovém zahřívání ae vznilý ethylester kyseliny l-/3-pentadecylfenoxy/máselné zmýdelní ve vodně-ethenolickém prostředí hydroxidem sodným na sodnou,sůl kyseliny /V/, která se koncentrovanou kyšelinou chlorovodíkovou vykysslí na volnou kyselinu l-/3-pentadecylfenoxy/máselnou /VI/. Získaná látka se ještě za vlhka překrystaluje z ethanolu a získá se produkt o t.t. 75 až 76 °C ve výtěžku 50,9 % teorie. Získaný produkt obsahuje malé procento /2 až 3 %/ nezreagovaného výchozího fenolu. Produkt je svou kvalitou vhodný k další přípravě barvotvorných složek.

Bruhé varianta přípravy kyseliny l-/3-pentadecylfenoxy/-máselné je dvoustupňová a používá k vlastní kondenssci různá aproťická činidla, např. aceton, dimethylformamid nebo dimethylsulf oxid.

Sodná sůl 3-pentedecylfenolu /11/ se připraví v ethanolickém prostředí pomocí ethanolátu sodného a po oddestilování ethanolu se rozpustí v dimethylsulfoxidu. Po přikapání kyseliny 1-brommáselné /111/ se reakce dokončí krátkým pověřením reakčního roztoku a dimethylsulfoxidový roztok se nalije na led a vodu. Po rozpuštěná ledu se dimethylsulfoxid pečlivě oddělí v děličce /spolu s vodou/, ke zbývající organické vrstvě se přidá ethanol a hydroxid sodný a zpracuje se na volnou kyselinu /VI/ obdobně jako v předchozí variantě. Konečný produkt se získá ve vysokém výtěžku /80 # teorie/ a ve vysoké Čistotě. Neobsahuje prakticky žádný výchozí fenol.

Způsob přípravy l-/3-pentadecylfenoxy/máselné kyseliny podle vynálezu představuje podstatné zlepšení její výroby, vedoucí k vyšším výtěžkům a hlavně k lepší kvalitě produktu.

Příklad 1

K roztoku ethanolátu sodného, připraveného ze 6,5 g sodíku a 285 ml bezv. ethanolu, bylo přidáno 86 g 3-pentadecylfenolu. Roztok byl zahříván 1 hodinu k varu a po vytvoření sodné soli 3-pentadecylfenolu bylo k reakční ~měsi přidáno 55,5 g methylesteru kyseliny 1-brommáselné.

Po tříhodinovém varu byl vzniklý ester kyseliny 1/3-pentadecylfenoxy/máselné zmýdelněn varem s roztokem 32,5 g hydroxidu draselného v 250 ml vody. Po jednohodinovém zahřívání byl reakční roztok nalit do směsi 250 ml vody, 250 ml ledu a 50 ml konc. kyseliny chlorovodíkové. Vyloučený produkt byl odsát /t.t. 68 až 68,5 °C/ a dvakrát překrystalován β ethanolu. Byl získán produkt o t.t. 75 sž 76 °C /lit. 81 až 84 °C/, v množství 56 g, tj.,50,9 56 teorie.

Příklad 2 *

K roztoku methanolátu sodného, připraveného ze 6,5 g sodíku a 285 ml. bezv. methanolu, bylo přidáno 86 g 3-pentadecylfenolu. Delší postup je totožný s předcházejícím příkladem. Rovněž konečný produkt byl získán v téže kvalitě a v témže výtěžku.

Příklad 3

Byl připraven roztok ethanolátu sodného podle příkladu 1 z 6,5 g sodíku a 285 ml bezv. ethanolu. Po přidání 86 g 3- pentadecylfenolu byl roztok zahříván 1 hodinu k varu, odpařen k suchu a sodná sůl 3-pentadecylfenolu byla rozpuštěna v 50 ml dimethylsulfoxidu. K roztoku bylo přidáno 55,5 g methylesteru kyseliny 1-brommáselné. Po proběhnutí prudké reakce byl roztok zaaříván 1 hodinu k věru, potom byl ochlazen a nalit na led. Po rozpuštění ledu byla pečlivě oddělena vodně-dimethylsulfoxidová vrstva a zbývající olejovitý ethylester kyseliny 1-/ 3-pentadecylfenoxy/máselné byl rozpuštěn v 250’ml ethanolu a po přidání 32,5 g hydroxidu draselného rozpuštěného v 250 ml vody byl roztok zahříván 1 hodinu k varu. Po znýdelnění byl roztok nalit do směsi 250 ml vody, 250 ml ledu a 50 ml kyseliny chlorovodíkové. Vyloučený produkt byl odsát a překrystalován z ethanolu. +yl získán produkt o t.t. 8^ϋ až 84 °C v množství 89 g, t.t. 80 % teorie.

Příklad 4

Byla připravena sodná sůl 3-pentadecylfenolu podle příkladu 1 z 6,5 g sodíku, 285 ml ethanolu a 86 g 3-pentadecylfenolu. Po jednohodinovém varu bylo k roztoku přilito 100 ml acetonu a 55,5 g methylesteru kyseliny 1-brommáselné. Po proběhnutí prudké reakce byl roztok zahříván 1 hodinu k varu. Vzniklý methylester kyseliny l-/3-pentadecylfenoxy/máselné byl zmýdelněn přidáním roztoku 32,5 g hydroxidu draselného v 250 ml vody s následujícím jednohodinovým zahříváním k varu. Po znýdelnění byl roztok nalit do směsi 250 ml vody, 250 g ledu a 50 ml konc. kyseliny chlorovodíkové. Vyloučený produkt byl odsát a překrystalován z ethanolu. Byla získána látka o t.t. 81 až 84 °C v množství 89 g, tj. 80 % teorie.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob přípravy l-/3-pentadecylfenoxy/máselné kyseliny vzorce VI

   C_t%

   -0-CH.COOH z 3-pentadecylfenolátu sodného a ethylesteru kyseliny 1-brommáselné v prostředí organických rozpouštědel, vyznačený tím, že se reakce provádí v prostředí polárních protických nebo aprotických organických rozpouštědel, s výhodou v ethanoiu nebo dimethylsulfoxidu.

   Vytbkly Moravské tiskařské závody,