SU799647A3 - Способ получени производныхиНдАНА - Google Patents

Способ получени производныхиНдАНА Download PDF

Info

Publication number
SU799647A3
SU799647A3 SU752112651A SU2112651A SU799647A3 SU 799647 A3 SU799647 A3 SU 799647A3 SU 752112651 A SU752112651 A SU 752112651A SU 2112651 A SU2112651 A SU 2112651A SU 799647 A3 SU799647 A3 SU 799647A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
isopropyl
indanyl
methyl
ether
solution
Prior art date
Application number
SU752112651A
Other languages
English (en)
Inventor
Телон Жан-Мари
Original Assignee
Эксашими (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эксашими (Фирма) filed Critical Эксашими (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU799647A3 publication Critical patent/SU799647A3/ru

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21S—NON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
    • F21S45/00—Arrangements within vehicle lighting devices specially adapted for vehicle exteriors, for purposes other than emission or distribution of light
    • F21S45/30—Ventilation or drainage of lighting devices
    • F21S45/37—Ventilation or drainage of lighting devices specially adapted for signal lamps
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21S—NON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
    • F21S43/00—Signalling devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. brake lamps, direction indicator lights or reversing lights
    • F21S43/20—Signalling devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. brake lamps, direction indicator lights or reversing lights characterised by refractors, transparent cover plates, light guides or filters
    • F21S43/26—Refractors, transparent cover plates, light guides or filters not provided in groups F21S43/235 - F21S43/255

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Non-Portable Lighting Devices Or Systems Thereof (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Изобретение относится к способу получения новых производных индана, которые могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.
Известен способ получения производных индана общей формулы 1 катализатора Льюиса и соляной кислоты, полученный кетон формулы III сн3
где R - атом водорода, щелочной металл или группа формулы CHMN или - CH26W2n (низш. алк)т£1] .
Цель изобретения.- расширение ассортимента физиологически активных соединений.
Поставленная цель достигается тем, что индан формулы I I
подвергают восстановлению, полученный при этом спирт формулы IV
галоидирую!, образующееся галоидпроизводное подвергают взаимодействию со · щелочным цианидом, полученный нитрил
подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом в присутствии кислого
подвергают гидролизу с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде эфиоа.
Желательно в качестве кислого катализатора Льюиса использовать А1С1В.
Восстановление кетона формулы ill целесообразно вести боргидридом калия, а галоидирование тионилхлори- $ дом.
П р и м е р 1. (Изопропил-2/инданил-5) метилкетон.
Раствор из 100 г изопропил-2-индана и 65 мл уксусного ангидрида в 400 мп метиленхлорида добавляют в ’ течение 1 ч к суспензии из 190 г алюминийхлорида в 400 мл метиленхлорида при охлаждении таким образом, чтобы температура реакционной смеси оставалась ниже 10°С. Затем 15 смесь перемешивают в течение 5 ч при комнатной температуре, затем выливают на 2 кг льда и подкисляют до pH 3 при помощи соляной кислоты. Отделяют фазу метиленхлорида, а ма- 20 точные растворы экстрагируют метиленхлоридом. Фазы метиленхлорида собирают, промывают водой и сушат над сульфатом натрия. После выпаривания растворителя остаток в 137 г под- 25 вергают вакуумной перегонке и таким образом получают'105,5 г (изопропил-2/инданил-5)метилкетона в виде белых кристаллов с температурой плавления ниже 40°С. Т. кип. 1,5 мм рт. ст.=»0 121-125°С.
П р и м е р 2. (Изопропил-2/инданил-5)с/ -этанол.
К раствору из 105,5 г (изопропил-2/инданил-5) метилкетона в 600 мл __ метанола добавляют 25,6 г борогидрида калия. Через 3 ч магнитного перемешивания при комнатной температуре реакционную смесь подвергают концентрации. в вакууме, добавляют лед и органические продукты экстрагируют 60 эфиром. После промывки водой и сушки над хлоридом натрия выпаривают эфир. Таким образом, получают 106 г (изопропил-2/-инданил-5)сС -этанола, который в неочищенном виде исполь- 45 зуют для последующих операций.
ПримерЗ. (Изопропил-2/инданил-5 )с^ —хлорэтил.
К раствору из 106 г (изопропил- jq -З/инданил-5)οό-этанола в 500 мл бензола добавляют в течение 2 ч 70 мл тионилхлорида при магнитном перемешивании. После перемешивания в течение 15 мин при комнатной температуре реакционную смесь выливают на ” лед. Бензойную фазу отделяют и маточные растворы экстрагируют эфиром. Собранные органические фазы промывают водой, затем 5%-ным раствором бикарбоната, потом опять водой и на- 60 конец сушат над сульфатом натрия. Органические растворители выпаривают в вакууме, полученный при этом остаток подвергают вакуумной перегонке. Получают 104,1 г (изопропил-2/инданил
-5) ск-хлорэтил в виде масла. Т. кип. 1,5 мм рт. ст. = 132-136^0.
Пример 4. (Изопропил-2/инданил-5)метил-2-ацетонитрил.
К раствору из 24,3 г цианида натрия в 210 мл диметилсульфоксида добавляют по каплям раствор из
104.1 г (изопропил-2/инданил) αί-хлорэтила в 70 мл диметилсульфоксида.
По окончании добавления реакционную смесь доводят до 70-80°С в течение 4 ч 30 мин. Затем реакционную смесь охлаждают, разбавляют водой и льдом и экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты тщательно промывают водой и сушат над сульфатом натрия. После выпаривания эфира остаток подвергают вакуумной перегонке и таким образом получают 74,1 г (изопропил-2/ин^анил-5)метил-2-ацетонитрил в виде масла. Т. кип. 1,5 мм рт. ст. = 135-150°С.
П р и м е р 5. Метил-2(изопропил-2/инданил-5) уксусная кислота.
Нагревают с обратным холодильником в течение 12 ч раствор из
74.1 г (изопропил-2/инданил-5)метил- 2-ацетонитрила в 185 мл этанола, содержащего 185 мл воды и 74 г поташа.
Реакционную смесь разбавляют водой и льдом и нейтральные продукты экстрагируют эфиром.
После подкисления на холоде маточных растворов кислоту экстрагируют эфиром. Эфирную фазу промывают и сушат над сульфатом натрия.
После выпаривания эфира и перекристаллизации в петролейном эфире получают 50,6 г метил-2-(изопропил-2/инданил-5)уксусной кислоты в виде белых кристаллов, т. пл. 81-83^0.
П р и м е р 6. Хлоргидрат диметиламиноэтилового эфира метил-2(изопропил-2 /инданил-5 ) уксусной кислоты.
К раствору из 3,6 г диметилалюминоэтанола в 80 мл безводного бензола с содержанием 9 мл триэтиламина добавляют по каплям раствор из 10 г хлорида метил-2(изопропил-2/инданил-5)уксусной кислоты в 50 мл безводного бензола при 0°С всей смеси. По окончании добавления реакционную смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре, а затем оставляют на ночь. Бензойную фазу отделяют, а маточные растворы экстрагируют эфиром. Собранные органические фазы тщательно промывают водой, затем сушат над карбонатом натрия. После концентрации в вакууме остаток разбавляют смесью ацетон-эфир, затем добавляют хлористый этил до нейтрального pH. Полученные кристаллы обезвоживают, промывают эфиром, затем кристаллизуют в ацетоне. Таким образом, получают 11,4 г хлорогидрата диметиламиноэтилового эфира метил-2(иэопропил-2/инданил-5) уксусной кислоты в виде белых кристаллов. Т. пл. 123-124РС.
Пример 10. Натрийсодержащая соль метил-2(изопропил-2/инданил-5) уксусной кислоты. R4= Na.
25,5 г метил-2(изопропил-2/-инданил-5) уксусной кислоты обрабатывают ' раствором метилата натрия, полученного из 2,5 г натрия, растворенного в 40 мл этанола. После выпаривания растворителя остаток разбавляют эфиром и получают 23 г натрийсодержащей *0 соли метил-2(изопропил-2/инданил-5) уксусной кислоты в виде белого порош ка, растворимого в воде.
Пример 11. Малеат пирролидиноэтилового эфира метил-2(изопропил- 15 -2/инданил-5).уксусной кислоты. R = =СН2-CH^-N-O
Подвергают нагреванию с обратным холодильником в течение 7 ч раствор из 11 г натрийсодержащей соли ме- 20 тил-2(изопропил-2/инданил-5)уксусной кислоты и 6,9 г β -хлорэтилпирролидина в 100 мл ксилена. После охлаждения реакционной смеси органическую фазу промывают водой и сушат __ над карбонатом натрия. После выпаривания растворителя получают остаток в 14,3 г, к которому добавляют раствор из 5 г малеиновой кислоты в ацетоне. Таким образом,получают
17,4 г малеата пирролидиноэтилового 30 Iэфира метил-2(изопропил-2/инданил-5) уксусной кислоты в виде белых кристаллов. Т. пл. 114-11б°С.

Claims (4)

  1. Желательно в качестве кислого катализатора Льюиса использовать AlClj. Восстановление кетона формулы ill целесообразно вести боргидридом кали , а галоидирование тионилхлоридом . Пример. {Изопропил-2/инданил-5 ) метилкетон. Раствор из 100 г изопропил-2-индана и 65 мл уксусного ангидрида в 400 мл метиленхлорида добавл ют в течение 1 ч к суспензии из 190 г алюминийхлорида в 400 мл метиленхлорида при охлаждении таким образом чтобы температура реакционной смеси оставалась ниже 10°С. Затем смесь перемешивают в течение 5 ч при комнатной температуре, затем вьшивают на 2 кг льда и подкисл ют до рН 3 при помощи сол ной кислоты. ;Отдел ют фазу метиленхлорида, а маточные растворы экстрагируют метиленхлоридом . Фазы метиленхлорида со бирают, промывают водой и сушат над .сульфатом натри . После выпаривани  растворител  остаток в 137 г подвергеиот вакуумной перегонке и таким образом получают105,5 г (изопропил -2/инданил-5)метилкетона в виде белых кристаллов с температурой плавл ни  ниже 40с. Т. кип. 1,5 мм рт. с 121-125с. П р и м е р 2. (Изопропил-2/инда нил-5)о -этанол. К раствору из 105,5 г (изопропил -2/инданил-5) метилкетона в 600 мл метанола добавл ют 25,6 г борогидри да кали . Через 3 ч магнитного пере мешивани  при комнатной температуре реакционную смесь подвергают кон центрации, в вакууме, добавл ют лед и органические продукты экстрагирую эфиром. После промывки водой и сушки над хлоридом натри  выпаривают эфир. Таким образом, получают 106 г (изопропил-2/-инданил-5)о(; -этанола, который в неочищенном виде используют дл  последующих операций. Примерз. (Изопропил-2/инда нил-5)о -хлорэтил. К раствору из 106 г {изопропил-З/инданил-5 ) о -этанола в 500 мл бензола добавл ют в течение 2 ч 70 мл тионилхлорида при магнитном перемешивании. После перемешивани  течение 15 мин при комнатной температуре реакционную смесь выливают н лед. Бензойную фазу отдел ют и мато ные растворы экстрагируют эфиром. Собранные органические фазы промывают водой, затем 5%-ным раствором бикарбоната, потом оп ть водой и на конец сушат над сульфатом натри . О ганические растворители выпаривают вакууме, полученный при этом остато подвергают вакуумной перегонке. По лучают 104,1 г (изопропил-2/инданил -5)с -хлорэтил в виде масла. Т. кип. 1,5 мм рт. ст. 132-136 С. Пример 4. (Изопропил-2/инданил-5 )метил-2-ацетонитрил. К раствору из 24,3 г цианида натри  в 210 мл диметилсульфоксида добавл ют по капл м раствор из 104,1 г (изопропил-2/инданил) ог-хлорэтила в 70 мл диметилсульфоксида. По окончании добавлени  реакционную смесь довод т до 70-80С в течение 4 ч 30 мин. Затем реакционную смесь охлаждают, разбавл ют водой и льдом и экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты тщательно промывают водой и сушат над сульфатом натри . После выпаривани  эфира остаток подвергают вакуумной перегонке и таким образом получают 74,1 г (изопропил-2/ин(анил-5 )метил-2-ацетонитрил в виде масла. Т. кип. 1,5 мм рт. ст. 135-150С. П р и м е р 5. Метил-2{изопропил-2/инданил-5 ) уксусна  кислота. Нагревают с обратным холодильником в течение 12 ч раствор из 74,1 г (изопропил-2/инданил-5)метил- 2-ацетонитрила в 185 мл этанола, содержащего 185 мл воды и 74 г поташа . Реакционную смесь разбавл ют водой и льдом и нейтральные продукты экстрагируют эфиром. После подкислени  на холоде маточных растворов кислоту экстрагируют эфиром. Эфирную фазу промывают и сушат над сульфатом натри . После выпаривани  эфира и перекристаллизации в петролейном эфире получают 50,6 г метил-2-(изопропил-2/инданил-5 )уксусной кислоты в виде белых кристаллов, т. пл. 81-83с. Пример 6. Хлоргидрат диметиламиноэтилового эфира метил-2(иэопропил-2/инданил-5 ) уксусной кислоты. К раствору из 3,6 г диметилалюминоэтанола в 80 мл безводного бензола с содержанием 9 мл триэтиламина добавл ют по капл м раствор из 10 г хлорида метил-2(изопропил-2/инданил-5 )уксусной кислоты в 50 мл безводного бензола при всей смеси. По окончании добавлени  реакционную смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре, а затем оставл ют на ночь. Бензойную фазу отдел ют, а маточные растворы экстрагируют эфиром . Собранные органические фазы тщательно промывают водой, затем сушат над карбонатом натри . После концентрации в вакууме остаток разбавл ют смесью ацетон-эфир, затем добавл ют хло| истый этил до нейтрального рН. Полученные кристаллы обезвоживают , промывают эфиром, затем кристаллизуют в ацетоне. Таким образом , получают 11,4 г хлорогидрата диметиламиноэтилового эфира метил-2 (и.зопропил-2/икданил-5) уксусной кислоты в виде белых кристаллов, Т. пл. 123-124с. Пример 10. Натрийсодержаща  соль метил-2(изопропил-2/инданил-5) уксусной кислоты. Кд Na. 25,5 г метил-2(изопропил-2/-инданил-5 )уксусной кислоты обрабатывают раствором метилата натри , полученного из 2,5 г натри , растворенного в 40 мл этанола. После выпаривани  растворител  остаток разбавл ют эфиром и получают 23 г натрийсодержащай соли метил-2(изопропил-2/инданил-5) уксусной кислоты в виде белого порош ка, растворимого в воде. Пример 11. Малеат пирролидиноэтилового эфира метил-2(изопропил-2/инданил-5 ).уксусной кислоты. R CH,j,-CH2.-N-Cl Подвергают нагреванию с обратным холодильником в течение 7 ч раствор из 11 г натрийсодержащей соли метил-2 (.изопропил-2/инданил-5) уксусной кислоты и 6,9 г /) -хлорэтилпирролидина в 100 мл ксилена. После охлаждени  реакционной смеси органичес кую фазу промывают водой и сушат над карбонатом натри . После выпаривани  растворител  получают остаток в 14,3 г, к которому добавл ют раствор из 5 г малеиновой кислоты в ацетоне. Таким образом,получают 17,4 г малеата пирролидиноэтилового ;Вфира метил-2(изопропил-2/инданил-5) уксусной кислоты в виде белых кристаллов . Т. пл. 114-11бС. Формула изобретени  1.Способ получени  производных инд на общей формулы 1 где R - атом-водорода, щелочной металл или группа формулы CHgCHa v J или низш. алк) , о т л и чающийс  тем, что с целью ра ширени  ассортимента физиологически активных соединений, индан формулы I I подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом в присутствии кислого катализатора Льюиса и сол ной кислоты, полученный кетон формулы III подвергают восстановлению, полученный при этом спирт формулы IV галоидируют, образующеес  ггшоидпроизводное подвергают взаимодействию со щелочным цианидом, полученный нитрил формулы V 1ГСЯ -Ш подвергедат гидролизу с последующим выделением целевого йродукта в свободном виде или в виде соли или в виде эфира.
  2. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве кис- лого катализатора Льюиса использу- ют А1 С } J, .
  3. 3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что восстановление кетона формулы III ведут боргидридом кали .
  4. 4.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что галоидированиа ведут тионилхлоридом. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Бкшер К. Пирсон Д. Органические синтезы. М., Мир, 1973, с. 128129 (1), 222-226 (1), 380 (2), 431 (2), 228 (2).
SU752112651A 1974-08-23 1975-02-06 Способ получени производныхиНдАНА SU799647A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7437220A FR2291062A1 (fr) 1974-08-23 1974-08-23 Feu pour vehicules automobiles ou analogues, a brillance totale et faible encombrement arriere

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU799647A3 true SU799647A3 (ru) 1981-01-23

Family

ID=9144835

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU752112651A SU799647A3 (ru) 1974-08-23 1975-02-06 Способ получени производныхиНдАНА

Country Status (2)

Country Link
FR (1) FR2291062A1 (ru)
SU (1) SU799647A3 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53165788U (ru) * 1977-06-01 1978-12-26
DE2750828C3 (de) * 1977-11-14 1981-10-15 Westfälische Metall Industrie KG Hueck & Co, 4780 Lippstadt Fahrzeugleuchte
US4332438A (en) * 1979-03-23 1982-06-01 Lucas Industries Limited Lens element
JPS567302A (en) * 1979-07-02 1981-01-26 Ichikoh Industries Ltd Automotive lamp
FR2549934B1 (fr) * 1983-07-27 1988-03-25 Cibie Projecteurs Dispositif emetteur de lumiere, notamment pour l'eclairage et la signalisation automobile, comportant un systeme recuperateur de flux perfectionne
DE102005031777B4 (de) * 2005-07-07 2021-03-11 HELLA GmbH & Co. KGaA Signalleuchte für Fahrzeuge mit einem gekrümmten Optikelement, das versetzte Prismen aufweist

Also Published As

Publication number Publication date
FR2291062A1 (fr) 1976-06-11
FR2291062B3 (ru) 1977-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO152148B (no) Vaapensystem med sylindermekanisme
US3949002A (en) Process for producing sulfone containing thiophenols
SU799647A3 (ru) Способ получени производныхиНдАНА
US3445499A (en) Novel process for the preparation of transchrysanthemumic acid
SU656501A3 (ru) Способ получени феноксиалкилкарбоновых кислот или их солей или эфиров
US2580459A (en) Production of halogenated aryl fatty acids
US3925458A (en) Process for preparing 2-(4-alkylphenyl)-propion-aldehyde and propionic acid
US4501913A (en) Process for preparing esters of aryl alkanoic acids
US4118504A (en) Isoindoline derivatives for treating pain
US4393008A (en) 2-Cyano-2-(3-phenoxy-phenyl)-propionic acid amide and preparation thereof
Noller et al. SYNTHESIS OF A HOMOLOG OF CHAULMOOGRIC ACID.▵ 2-CYCLOPENTENYLACETIC ACID. VII
US3803245A (en) Process for preparing 2-(6-methoxy-2-naphthyl)propionic acid,and intermediate therefor
Niederl et al. ADDITION OF PHENOLS TO THE ETHYLENIC LINKAGE. II. THE ACTION OF PHENOLS OF ALLYL ALCOHOL, ALLYL ACETATE, VINYL ACETATE AND ALLYL ETHERS
Crawford et al. An improved synthesis of acetosyringone
US3965173A (en) Process for preparing p-(5-chloro-2-methoxy-benzamidoethyl)-benzene sulfonamide
US4191841A (en) Process for manufacturing 4-hydroxy-3,5-dimethoxy benzoic acid from 3,4,5-trimethoxybenzoic acid
US3250804A (en) (alpha-alkylideneacyl)phenoxy-and phenylthio-methanesulfonic acids
SU986298A3 (ru) Способ получени 10-бромсандвицина или 10-бромизосандвицина или их солей
Tomar et al. A convenient route to chlorobenzilic acid
Schiessler et al. Oxidation of a methylene group with hypochlorite
STACY et al. Alkylation of α-Enol-γ-butyrolactones Derived from Condensations of Ketones with Diethyl Oxalacetate1
US4421928A (en) 4-Methyl-3-formyl-pentanoic acid esters
GB2096144A (en) Preparation of alpha -(3,4,5- trimethoxybenzoylthio)-propionyl glycine
US3165538A (en) Cycloundecane-1, 2-dicarboxylic acids
US3322821A (en) Process for converting [4-[2-(organosulfinylmethyl)alkanoyl]phenoxy]alkanoic acids and [4-[2-(organosulfonylmethyl)alkanoyl]phenoxy]alkanoic acids to their [4-(2-methylenealkanoyl)phenoxy]alkanoic acid derivatives