CS215282B1 - Způsob přípravy chlorovaného dikarbolidu kobaltitého - Google Patents

Description

Vynález se týká způsobu přípravy chlorovaného dikarbolidu kobaltitého obsahujícího v jedné molekule 4 až 7 atomů chloru a to ve formě česné soli, sodné, soli nebo kyseliny odvozené aniontů.

Kyselina dikarbolidu kobaltitého se používá pro získání a izolaci radioaktivního cesia a stroncla z vysoce aktivních, odpadních roztoků například podle způsobu M. Kyrše a spol.: IV. sympozium RVHP o přepracování ozářeného jaderného paliva, Karlovy Vary 1977, dli I., str. 245. Nehalogenovaný dlkarbolld kobaltitý je však pouze omezeně stálý v kontaktu s roztoky kyseliny dusičné a také jeho odolnost proti vlivům ionizujícího záření je poměrně nízká. Pro dosažení vyšší efektivnosti využití činidla v technologických podmínkách jsou právě otázky dlouhodobé chemické i radiační stálosti rozhodující. Je' žádoucí dosáhnout v těchto směrech co nejlepších parametrů, což je možno nejlépe uskutečnit blokováním labilních poloh 8,8’ ve skeletu dikarbolldu kobaltitého substitucí přítomných vodíkových atomů za atomy chloru. Přitom je žádoucí provádět reakci tak, aby jako, konečný produkt vznikala bud kyselina chlorovaného dikarbolidu kobaltitého nebo sůl přéveditelná snadno na tuto kyselinu, případně směs takovéto soli a kyseliny, protože pro následující použití při extrakci cesia a stroncla je možno použít pouze kyselinu chlorovaného dikarbolidu kobaltitého.

Tyto podmínky jsou splněny postupem podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že česná sůl dikarbolidu kobaltitého se převede na kyselinu dikarbolidu' kobaltitého a to kyselina ve vodném roztoku 4—12M HC1 chloruje elementárním chlorem bud z vnějšího zdroje nebo vyrobeným in šitu s výhodou reakcí chlorečnanu alkalického kovu a kyseliny chlorovodíkové.

Výhody použití chlorovaného dikarbolidu kobaltitého proti dikarbolidu nechlorovanému spočívají v jeho značně větší stálosti chemické i radiační, což umožňuje jeho opakovatelné použití v technologickém procesu.

Postup podle vynálezu je ilustrován následujícími příklady:

Přiklad 1 g česné soli dikarbolidu kobaltitého se rozpustí v 150 ml diethyleteru, třikrát se protřepe 150 ml 20% H2SO4 a eterová fáze se na vzduchu odpaří, k suchu. Odparek se rozpustí ve 250 ml destilované vody, přidá se 250 ml koncentrované HC1 a pod vakuem se odstraní zbytky eteru. Pak se přidá dalších 125 ml koncentrované HC1 a ohřeje se na vodní lázni. Za stálého míchání se během 2 hodin přlkapává roztok 50,4 g KCIO3 v 695 ml H2O. Míchá se a zahřívá další 2 hodiny. Po OGhlazení se qddělí spodní olejovltá fáze, rozpustí se za horka ve vodě a sráží 10 °/o nadbytkejn CsNO3 (33 g) za horka. Sraženina se odsaje, promyje a vysuší.

Přiklad 2

Z 35 g česné soli dikarbolidu kobaltitého se připraví stejně jako v příkladu 1 150 ml vodného roztoku kyseliny dikarbolidu kobaltitého. Přidá se 20 ml koncentrované HC1, pod vakuem se odstraní zbytky eteru. Přidá se dalších 155 ml koncentrované HC1 a zahřeje na vodní lázni. Při zahřívání á míchání se přikape během 90 minut roztok 20,5 g NaC103 v 300 ml H2O. Míchá se a zahřívá další 2 hodiny. Po ochlazení, se oddělí spodní olejóvitá fáze a vysuší se na vzduchu.

Postupuje se podle postupu uvedeného v příkladu 2 až do stadia zahřívání a míchání. Dále se do reakční směsi přivádí během 90 minut celkem 0,25 molu plynného chloru. Míchá se a zahřívá další 2 hodiny. Po ochlazení se oddělí spodní olej ovitá fáze a vysuší se na vzduchu.

Claims (1)

1. PREDMET

   Způsob přípravy chlorovaného dikarbolidu kobaltltého, vyznačený tím, že česná sůl dikarbolidu kobaltltého se po rozpuštění v díethyleteru převede protřepáním s roztokem H2SO4 na kyselinu dikarbolidu kobaltitého a tato kyselina se po _t odpaření

   YNALEZU eteru a rozpuštění odparku ve vodném roztoku 4— 12 M HC1 chloruje elementárním chlorem bud! z vnějšího zdroje nebo vyrobeným in šitu s výhodou ťeakcí Chlorečňanu alkalického kovu a kyseliny chlorovodíkové.