CS215282B1

CS215282B1 - Method of preparation of the chlorinated cobaltic dicarbolide

Info

Publication number: CS215282B1
Application number: CS689279A
Authority: CS
Inventors: Pavel Selucky; Karel Base; Jaromir Plesek; Stanislav Hermanek; Jiri Rais
Original assignee: Pavel Selucky; Karel Base; Jaromir Plesek; Stanislav Hermanek; Jiri Rais
Priority date: 1979-10-10
Filing date: 1979-10-10
Publication date: 1982-08-27

Description

Vynález se týká způsobu přípravy chlorovaného dikarbolidu kobaltitého obsahujícího v jedné molekule 4 až 7 atomů chloru a to ve formě česné soli, sodné, soli nebo kyseliny odvozené aniontů.The present invention relates to a process for the preparation of chlorinated cobalt dicarbolide containing from 4 to 7 chlorine atoms per molecule in the form of cesium salt, sodium, salt or acid-derived anions.

Kyselina dikarbolidu kobaltitého se používá pro získání a izolaci radioaktivního cesia a stroncla z vysoce aktivních, odpadních roztoků například podle způsobu M. Kyrše a spol.: IV. sympozium RVHP o přepracování ozářeného jaderného paliva, Karlovy Vary 1977, dli I., str. 245. Nehalogenovaný dlkarbolld kobaltitý je však pouze omezeně stálý v kontaktu s roztoky kyseliny dusičné a také jeho odolnost proti vlivům ionizujícího záření je poměrně nízká. Pro dosažení vyšší efektivnosti využití činidla v technologických podmínkách jsou právě otázky dlouhodobé chemické i radiační stálosti rozhodující. Je' žádoucí dosáhnout v těchto směrech co nejlepších parametrů, což je možno nejlépe uskutečnit blokováním labilních poloh 8,8’ ve skeletu dikarbolldu kobaltitého substitucí přítomných vodíkových atomů za atomy chloru. Přitom je žádoucí provádět reakci tak, aby jako, konečný produkt vznikala bud kyselina chlorovaného dikarbolidu kobaltitého nebo sůl přéveditelná snadno na tuto kyselinu, případně směs takovéto soli a kyseliny, protože pro následující použití při extrakci cesia a stroncla je možno použít pouze kyselinu chlorovaného dikarbolidu kobaltitého.Cobalt dicarbolide acid is used to recover and isolate radioactive cesium and strontium from highly active waste solutions, for example according to the method of M. Kyrš et al .: IV. However, the non-halogenated cobalt trichloride is only limited in contact with nitric acid solutions and its resistance to the effects of ionizing radiation is relatively low. Long-term chemical and radiation stability issues are crucial to achieving greater efficiency in the use of reagents in technological conditions. It is desirable to achieve the best possible parameters in this respect, which is best accomplished by blocking the labile positions of 8.8 in the cobalt dicarbollate skeleton by substituting the hydrogen atoms present for the chlorine atoms. It is desirable to carry out the reaction in such a way that either the chlorinated cobalt dicarbolide acid or a salt readily convertible to the acid or a mixture of such a salt and acid is formed as the final product, since only chlorinated cobalt dicarbolide can be used for subsequent use .

Tyto podmínky jsou splněny postupem podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že česná sůl dikarbolidu kobaltitého se převede na kyselinu dikarbolidu' kobaltitého a to kyselina ve vodném roztoku 4—12M HC1 chloruje elementárním chlorem bud z vnějšího zdroje nebo vyrobeným in šitu s výhodou reakcí chlorečnanu alkalického kovu a kyseliny chlorovodíkové.These conditions are met by the process according to the invention, which consists in converting the cobalt dicarbolide cesium salt into cobalt dicarbolide acid and the acid in an aqueous solution of 4-12M HCl is chlorinated with elemental chlorine either from an external source or produced in situ, preferably by reaction alkali metal chlorate and hydrochloric acid.

Výhody použití chlorovaného dikarbolidu kobaltitého proti dikarbolidu nechlorovanému spočívají v jeho značně větší stálosti chemické i radiační, což umožňuje jeho opakovatelné použití v technologickém procesu.The advantages of using chlorinated cobalt dicarbolide over non-chlorinated dicarbolide are its considerably greater chemical and radiation stability, which makes it reusable in the process.

Postup podle vynálezu je ilustrován následujícími příklady:The process according to the invention is illustrated by the following examples:

Přiklad 1 g česné soli dikarbolidu kobaltitého se rozpustí v 150 ml diethyleteru, třikrát se protřepe 150 ml 20% H2SO4 a eterová fáze se na vzduchu odpaří, k suchu. Odparek se rozpustí ve 250 ml destilované vody, přidá se 250 ml koncentrované HC1 a pod vakuem se odstraní zbytky eteru. Pak se přidá dalších 125 ml koncentrované HC1 a ohřeje se na vodní lázni. Za stálého míchání se během 2 hodin přlkapává roztok 50,4 g KCIO3 v 695 ml H2O. Míchá se a zahřívá další 2 hodiny. Po OGhlazení se qddělí spodní olejovltá fáze, rozpustí se za horka ve vodě a sráží 10 °/o nadbytkejn CsNO3 (33 g) za horka. Sraženina se odsaje, promyje a vysuší.Example 1 1 g of cobalt dicarbolide cesium salt is dissolved in 150 ml of diethyl ether, shaken three times with 150 ml of 20% H2SO4 and the ether phase is evaporated to air in the air, to dryness. The residue was dissolved in distilled water (250 ml), concentrated HCl (250 ml) was added and the ether residue removed under vacuum. Then add another 125 mL of concentrated HCl and heat on a water bath. With stirring, a solution of 50.4 g KClO3 in 695 ml H2O was added dropwise over 2 hours. Stir and heat for an additional 2 hours. After cooling, the lower oil-yellow phase was separated, dissolved hot in water and precipitated with 10% excess CsNO 3 (33 g) hot. The precipitate is filtered off with suction, washed and dried.

Přiklad 2Example 2

Z 35 g česné soli dikarbolidu kobaltitého se připraví stejně jako v příkladu 1 150 ml vodného roztoku kyseliny dikarbolidu kobaltitého. Přidá se 20 ml koncentrované HC1, pod vakuem se odstraní zbytky eteru. Přidá se dalších 155 ml koncentrované HC1 a zahřeje na vodní lázni. Při zahřívání á míchání se přikape během 90 minut roztok 20,5 g NaC103 v 300 ml H2O. Míchá se a zahřívá další 2 hodiny. Po ochlazení, se oddělí spodní olejóvitá fáze a vysuší se na vzduchu.From 35 g of cobalt dicarbolide cesium salt, 150 ml of an aqueous solution of cobalt dicarbolide was prepared as in Example 11. Concentrated HCl (20 ml) was added, and the ether residue was removed under vacuum. An additional 155 mL of concentrated HCl was added and heated in a water bath. While heating and stirring, a solution of 20.5 g NaClO3 in 300 ml H2O was added dropwise over 90 minutes. Stir and heat for an additional 2 hours. After cooling, the lower oily phase was separated and air dried.

Postupuje se podle postupu uvedeného v příkladu 2 až do stadia zahřívání a míchání. Dále se do reakční směsi přivádí během 90 minut celkem 0,25 molu plynného chloru. Míchá se a zahřívá další 2 hodiny. Po ochlazení se oddělí spodní olej ovitá fáze a vysuší se na vzduchu.The procedure of Example 2 was followed until heating and stirring. A total of 0.25 moles of chlorine gas was introduced into the reaction mixture over 90 minutes. Stir and heat for an additional 2 hours. After cooling, the lower oily phase is separated and air-dried.

Claims

SUBJECT

Process for the preparation of chlorinated cobalt dicarbolide, characterized in that the cobalt dicarbolide cesium salt, after dissolution in diethyl ether, is converted by shaking with a solution of H2SO4 to cobalt dicarbolide and this acid is evaporated after _t.

YNALEZU of the ether and dissolution of the residue in an aqueous solution of 4-12 M HCl is chlorinated with elemental chlorine either! from an external source or produced in situ, preferably by reaction of an alkali metal chlorate and hydrochloric acid.