CS215022B2 - Fungicide means and method of making the active components - Google Patents

Fungicide means and method of making the active components Download PDF

Info

Publication number
CS215022B2
CS215022B2 CS794398A CS439879A CS215022B2 CS 215022 B2 CS215022 B2 CS 215022B2 CS 794398 A CS794398 A CS 794398A CS 439879 A CS439879 A CS 439879A CS 215022 B2 CS215022 B2 CS 215022B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
active
infestation
compounds
plants
Prior art date
Application number
CS794398A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Kraemer
Karl H Buechel
Engelbert Kuehle
Paul-Ernst Frohberger
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS215022B2 publication Critical patent/CS215022B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

v němž znamená
R1 methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu,
R2 thihalogenmethylovou skupinu,
Z halogen nebo fenylovou skupinu a n číslo 1 ' nebo 2, a jejich fyziologicky použitelné adiční soli s kyselinami a komplexní --soli kovů. Tyto sloučeniny mají silné fungicidní vlastnosti.
Sloučeniny vzorce I mají dva asymetrické atomy uhlíku .a -mohou se tudíž vyskytovat jak v erythrc-, tak i v -threo-formě. V obou případech se vyskytují převážně jako- racemáty.
Podle vynálezu se nové sulfenylované karbamoyltгiazoΊyllO,Nlacetaly obecného vzorce- I vyrábějí tím, že se nechají -reagovat alkoxidy 2нhyУгoxy-l-fenoxy-lltriazoιlylbura.nolů obecného vzorce II,
OM CH* 1 1 Ί
O-CH-CH-C-CH I ‘ íl/)
v němž
Z a n mají shora uvedené významy,
M znamená alkalický kov, kvartérní amoniovou skupinu nebo fosfonlovou skupinu, se súlfeinylovanými karbamoylfluoridy obecného vzorce III,
Ri /
F—CO—N \
S—R2 (III) v němž
R1 a R2 mají shora uvedený význam, v přítomnosti ředidla.
Dále se mohou sulfenylované karbamoyltriazolyl-O,N-acetaly obecného vzorce I získané podle vynálezu převádět reakcí s kyselinami na soli, popřípadě se mohou reakcí se solemi kovů získat příslušné komplexní soli kovů.
S překvapením vykazují sulfenylované karbamoyltriazolyl-O.N-acetaly .podle vynálezu značně vyšší fungicidní účinnost, zejména vůči houbám typu rzí a padlí, než acylované triazolyl-O,N-acetaly známé ze stavu techniky, které jsou po chemické stránce a po stránce účinku nejblíže příbuznými sloučeninami, a než trifenyl-(l,2,4-triazol-l
-yljmeťhan, který je sloučeninou se stejným typem účinku. Látky podle vynálezu tak představují obohacení techniky.
Ze sloučenin vzorce I podle vynálezu jsou výhodné ty sloučeniny vzorce I, v němž znamená
R1 methylovou nebo fenylovou skupinu,
R2 trifluormethylovou, chlordifluormethylovou, dichlorfluormethylovou a trichlormethylovou skupinu,
Z fluor, chlor, brom nebo fenylovou skupinu a n číslo 1 nebo 2.
Jednotlivě lze kromě sloučenin uvedených v příkladech ilustrujících způsob výroby účinných látek uvést ještě následující sloučeniny obecného vzorce I
s následujícími významy substituentů:
R1 R2 Zn
СНз СС13 _
СНз СС1з 4-Вг
СНз СС13 4-F
СНз СС13 2,4-012
СНз СС13 2-©
© СС13 2©
© СС1з 4-С1
© СС1з
© СС1з
© СС13 4-Вг
© СС1з 4-F
© СС13 2,4-С12
снз CC12F 4-Вг
СНз CC12F 4-F
СНз CC12F 2,4-012
R1 S 6
R2 Zn
СНз CClžF
© CClžF 4-C1
© CClžF
© CClžF 24°>
<Q> CClžF 4-Br
© CClžF 4-F
© CClžF 2,4-Clž
Použije-li se například natriumalkoxidu 1- (4-chlorf enoxy) -3,3-dimethy 1-1- (1,2,4-triazol-l-yl )-butan-2-olu a N-methyl-N-trichlor methylmerkaptokarbamoylfluoridu jako výchozích látek, lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem:
Alkoxidy 2-hydroxy-l-fenoxy-l-triazolylbutanů používané jako výchozí látky jsou obecně definovány vzorcem II. V tomto vzorci znamená symbol M výhodně alkalické kovy lithium, sodík a draslík.
Symbol M znamená kromě toho výhodně následující kvartérní amoniové skupiny:
tetrabutylamoniovou, N-benzyl-N,N-N-trimethylamoniovou, hexadecyltrimethylamGniovou, 2-hydroxyethyltrimethylamoniovou, tetraethylamoniovou, tetramethylamoniovou, tetra-n-propylamoniovou, (cyklopropylmethyl) trimethylamoniovou, methyltrioktylamoniovou,
N-fenyl-N,N,N-trimethylamomovou,
N- (4-methylbenzyl ] -Ν,Ν,Ν-trimethylamoniovou,
N-beinzyl-N.N-dimethyl-N-dodecylamonioV'0U,
N,N-dibenzyl-N,N-dimethylamoniovou, benzyldimethyl-n-hexadecylamoniovou, benzyldimethyltetradecylamoniovou, b&nzyltributylamoniovou, benzyltriethylamoniovou, butyltripropylamcniovou, oktadecyltrimethylamoiniovou, tetrahexylamoniovou, tetraoktylamoniovou, tetrapentylamoniovou, trikaprylméthylamoniovou a hexadecylpyridiniovou, jakož i výhodně následující fosfoniové skupiny:
tetrafenylfosfoniovou, hexadecyltributylfosfoniovou, ethyltrifenylfosfoniovou nebo methyltrifenylfosfoniovcu.
Symboly Ž a n mají výhodně významy, které již byly uvedeny jako výhodné u sloučenin vzorce I.
Alkoxidy vzorce II nebyly dosud ještě známy. Tyto sloučeniny se získají tím, že se ne215022
Uvedené 2-hydroxy-l-fenoxy-l-triazo-ylbutany jsou známé (srov. DOS 2 324 010 a DOS 2 632 603).
Jako příklady 2-hydroxy-l-fenoíxy-l-triazolylbutanů, které jsou základem alkoxidů vzorce II používaných jako výchozí látky pro postup podle vynálezu, lze uvést:
2-hydroxy-3,3-dimethhll--fenoxy-l-( 1,2,4-trlazol-l-yl) butan,
2-hyd!ΓOxyДЗ-dimethyl-l- (4-chlorf enoxy) -1-(1,2,4- triazol-l-yl) butan,
2-hydroxy-3,3-dílmrthyl-l-( 2,4-dichlorf enoxy )-1- ( 1,2,4-triazc4-l-yl) butan,
2-hydroxy-3',3-di'methylll-( 4-bromf enoxy)-1- (1,2,4^^^-riazo^^-^:l-yl) butan, 2-hydroxy-3,3-^diinethylll- (4-blfenylytoxy) -1- (1,2,4^.triazi^^-^l-yl) butan,
2-hycircxy-3,3--:iimethyl-l-(2-bifeIlylyloxy )-1- ( 1,2,4-triazol-l-yl ) butan,
2-hydrcxy-3,3-diτncthyl-l-(4-brcmf enoxy) -1- (1,2,4- triazol-l-yl) butan,
2-hydroxy-3,3--li:m'ethyl-l- (4-fluorfe.ncxy) -1- (1,2,4-triazol-l-yl) butan.
Sulfeny-ované karbamcylflucridy používané dále jako · výchozí látky jsou obecně definovány vzorcem III. V · tomto vzorci znamenají symboly R1 a R2 výhodně zbytky, které již byly jako výhodné uvedeny u sloučenin vzorce I.
Sulfenylované karbamoylfluoridy vzorce III jsou známé (srov. německý patentový spis č. 1 297 095, popřípadě americký patentní spis č. 3 639 471) nebo se dají vyrábět podle obecně obvyklých a známých .postupů. Tak se získají například reakcí odpovídajících fluoridů karbamové kyseliny s příslušnými sulfenchloridy.
Jako výchozí .látky vzorce III lze například uvést:
N-m ethyl-N-ttichlormethylmerkaptokarbamoylfluorid,
N-methyl-'N-dichlocflu·0'rmethylmerkaptct karbamioylfluorid,
N-methyl-N-chlordifluormethylmerkaptokarbamoy-fluorid,
N-m eth уР-гТИи orm ethylrnerkaptokarbamoy-fluorid,
N-fenyl-N--rШuormethylmerkaptckarbamoylf-ucrid,
N-fe ny 1-N-chloc diHu ormethylmerkaptokarbamoylfluorid,
N-fenyl-N-dich-orf-ucrmethylmerkaptokarbamoylfluorid,
N-fenyl-N--richlormethylmeгkaptO'karbamnylfluorid.
Pro reakci podle vynálezu přicházejí v úvahu jako ředidla. inertní organická rozpouštědla. K těm náležejí výhodně ethery, jako tetrahydrofuran a dioxan, benzen. V jednotlivých případech také chlorované uhlovodíky, jako chloroform, methylenchlorid nebo tetrachlormethan.
Reakční teploty se mohou měnit ve velkém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi · 20 a 150 °C, výhodně při teplotě varu rozpouštědla, například mezi 60 a 100 °C.
Při provádění postupu podle vynálezu se pracuje výhodně za použití mclárních množ· ství. K izolaci konečných produktů se reakční směs zbaví rozpouštědla a ke zbytku se přidá voda a organické rozpouštědlo. Organická fáze se oddělí, zpracuje se obvyklým způsobem a čistí se, popřípadě se vyrobí sůl nebo komplexní sloučenina se solí kovu.
Při výhodném provedení se účelně postupuje tak, že se jako výchozí látky použije 2-hydroxy-3,3-dimethyl-l-fencxy-l- (1,2,4-triazol-l-yl) butanového · ' derivátu, ten se ve vhodném inertním organickém rozpouštědle převede působením hydridu alkalického kovu nebo . amidu alkalického kovu na alkoxid alkalického kovu vzorce II, a ten, aniž se izoluje se ihned uvádí v reakci s karbamoy-f-uoridem vzorce III, · přičemž se pří použití fluoridů alkalických kovů získají sloučeniny vzorce I podle vynálezu v jediném pracovním stupni.
Podle dalšího výhodného provedení se reakce 2-hydroxy-3,3-dimethyl-l-fenoxy-lt (1,2,4·ctгiazoltl-yl )-butanového derivátu s karbamcylflucridem vzorce· III provádí přímo v přítomnosti fluoridu draselného nebo 4-dimethylamincpyridinu jako báze, přičemž v případě použití pyridinu jako báze se pyridin k reakční směsi přikape a nepoužívá se tak, že by se nejdřív předložil.
Pro výrobu adičních solí sloučenin vzorce I s kyselinami přicházejí v úvahu všechny . fyziologicky použitelné kyseliny. K těm náleží výhodně halcgencvodíkové kyseliny, jako například chlorovodíková a bromovodíková kyselina, zejména chlorovodíková kyselina, dále fosforečná, dusičná, sírová kyselina, jedncsytné a dvojsytné karbcxylové kyseliny a. hydroxykarboxylové kyseliny, jakc například kyselina .octová, maleinová, jantarová, fumarová, vinná, citrónová, .salicylcvá, sorbcvá, mléčná, jakož i sulfonové kyseliny, jako například p-tc-uensulfonová a 1,5-naftalendisulfonová . kyselina.
•Soli sloučenin vzorce I se mohou získávat jednoduchým způsobem podle obvyklých metod pro tvorbu so-í, například rozpuštěním sloučeniny vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle a přidáním kyseliny, například chlorovodíkové, a tytc soli .se známým způsobem izolují, například odfiltrováním, a popřípadě se čistí promýváním inertním organickým rozpouštědlem.
Pro výrobu komplexních · sloučenin vzcrce I s kovy přicházejí v úvahu výhodně .soli kovů II. až IV. hlavní a I. a II., jakož i IV. až VIII. vedlejší skupiny pericdickéhc systému prvků, přičemž jako příklady lze uvést měď, zinek, mangan, hořčík, cín, železo a . nikl. Jako anionty solí přicházejí v úvahu takové anionty, které .se odvozují od fyziologicky použitelných kyselin. K těm náleží výhodně halogenovodíkcvé kyseliny, jako například kyselina chlorovodíková a bromovcdíková, dále fosforečná, dusičná a sírová kyselina.
Komplexní sloučeniny vzorce I s kovy se mohou získat jednoduchým způsobem obvyklými postupy, jako například rozpuštěním soli kovů v alkoholu, například v ethanolu, a přidáním sloučeniny vzorce I. Komplexní sloučeniny s kovy lze izolovat známým způsobem, například odfiltrováním, a poté se čistí popřípadě překrystalováním.
Účinné látky podle vynálezu mají silný mikí-obicidní účinek a mohou se používat pro praktické účely к potírání nežádoucích mikroorganismů. Účinné látky jsou vhodné jako prostředky к ochraně rostlin.
Fungicidní prostředky se při ochraně rostlin používají к potírání hub z tříd Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridfomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Dobrá snášitelnost účinných látek podle vynálezu rostlinami v koncentracích nutných к potírání chorob roštím dovoluje ošetření nadzemních částí rostlin, rostlin a osiva, jakož i půdy.
Jako prostředky к ochraně rostlin se mohou účinné látky podle vynálezu používat se zvláště dobrým výsledkem к potírání takových hub, které vyvolávají choroby typu pravého padlí. Tak se mohou používat к potírání druhů Podosphaera, jako například proti původci padlí jabloňového (Podosphaera leucotricha), dále proti druhům Erysiphe, jako například proti původci padlí okurkového (Erysiphe cichoracearum) nebo padlí na ječmeni nebo padlí na obilovinách (Erysiphe graminis). Dále se mohou účinné látky podle vynálezu používat к potírání dalších chorob obilovin, jako· je rez obilovin. Zvláště nutno· zdůraznit, že účinné látky podle vynálezu, mají nejen protektiv-ní účinek, nýbrž jsou částečně účinné také systemicky. Tak se daří chránit rostliny proti napadení houbami, jestliže je účinná látka přiváděna nadzemním částem rostliny prostřednictvím půdy a kořenů nebo prostřednictvím osiva.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polym-erními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, po10 případě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkyénaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo kře-melma, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemicitany. Jako pevné nosné látky pro· přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcicnované přírodní, kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechu, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu noionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenesteTy mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako- karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo· latexovité polymery, jako· arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý .a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, ko-baltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a % hmotnostními účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s jinými známými účinnými látkami, jako fungicidy, baktericidy, insekticidy, akarlcidy, nematocidy, herbicidy, ochrannými látkami proti ožeru ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny s činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků, past a granulátů. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například Ziiléváním, ponořováním, postřikem, zamlžováním, odpařováním, injekčně, formou suspenzí, natíráním, poprašováním, pohazováním, mořením za sucha, mořením za vlhka, mořením za mokra nebo v suspenzi nebo inkrustací.
Při ošetřování částí rostlin se mohou koncentrace účinné látky v aplikačních formách měnit v širokém, rozmezí. Obecně se pohybují mezi 1 a 0,0001 hmot. %, výhodně mezi 0,5 a 0,001 hmot. °/o.
Při ošetřování osiva je zapotřebí obecně účinná látka v množství od 0,001 do 50 g na 1 kg osiva, výhodně 0,01 až 10 g.
Při ošetřování půdy jsou zapotřebí koncentrace účinné látky od 0,00001 do 0,1 hmot. %, výhodně od 0,0001 do 0,02 hmot. % v místě, kde má být účinku dosaženo.
Některé možnosti použití ilustrují následující příklady
Příklad A
Protektivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis var. hordei (mykóza ničící listy)
К přípravě vhodného účinného prostředku se 0,25 hmot, dílu účinné látky rozmíchá ve 25 hmot, dílech dimethylformamidu a 0,06 hmct. dílu alkylarylpolyglykoletheru jako emulgátoru a přidá se 975 .hmot, dílů vody. Získaný koncentrát se pak zředí vodou na žádanou konečnou koncentraci.
Ke stanovení protektivního účinku se mladé rostlinky ječmene (druh Amsel) ve stadiu jednoho listu postříkají do zvlhčení připraveným účinným prostředkem a po oschnutí se popráší sporami Erysiphe graminis var. hordei.
Po šesti dnech, kdy se rostliny pěstují při teplotě 21 až 22 °C a při 80 až 90% vlhkosti vzduchu, se vyhodnotí rozsah choroby na rostlinách. Stupeň napadení se vyjadřuje v procentech napadení neušetřených kontrolních rostlin,, přičemž 0% znamená žádné napadení a 100 % stejné napadení jako u neošetřených kontrolních rostlin. Testovaná látka je tím účinnější, čím nižší je stupeň napadení.
Zjišťují se účinné látky, koncentrace účinných látek v postřikové suspenzi a stupeň napadení. V tomto testu vykazují například následující sloučeniny velmi dobrý účinek, který zřetelně převyšuje účinek sloučenin známých ze stavu techniky.
Výsledek testu je patrný z následující tabulky A.
Tabulka A
Protektivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis var. hordei listy) (mykóza ničící účinné látky koncentrace látky v postřikové kapalině v % hmot.
napadení v % napadení neošetřené kontroly
0,025
0,025
100
33,8 účinné látky koncentrace látky v postřikové kapalině v · % hmot.
napadení v % napadení neošetřené kontroly
СНЪ
O-CO-N-SCCLF i
O-CH-CH~C(CH.L гЛ?
N
0,0253,8
CH.
l 3 _
O-CO-N-SCCtf
Cl
0,025 0,0
0,0.25
0,0
Příklad B
Test systemického účinku na padlí (Erysiphe graminis var. hordei) — . houbová choroba výhonků
Účinná látka se používá ve formě · práškového měřidla osiva. Toto mořidlo se připraví tak, že se příslušná účinná látka promísí se směsí stejných hmotnostních dílů mastku a křemeliny na jemně práškovou směs ' obsahující účinnou látku v žádané koncentraci.
Osivo ječmene se ošetří protřepáním s připraveným mořidlem v uzavřené skleněné nádobě. Osivo se pak zašije ' (3 X 12 zrn) 2 cm hluboko · do květináčů obsahujících směs jednoho objemového dílu standardní rašelmné půdy a 1 objemového dílu křemenného písku. Klíčení -a vzcházení rostlin se uskutečňuje za příznivých podmínek ve skleníku. 7 dnů po zasetí, kdy rostliny ječmene rozvinou ' svůj první list, se popráší čerstvý mi sporami houby Erysiphe graminis var. hordei a dále se kultivují při teplotách 21 až 22 °C a při 80 až 90 % relativní vlhkostí vzduchu při šestnáctihodincvém osvětlování denně. Během 0 dnů se na listech rostlin vytvoří typické skvrny padlí.
Stupeň .napadení se vyjadřuje v procentech napadení neošetřených kontrolních rostlin, přičemž ' 0· % znamená žádné napadení a 100 % stejné napadení jako u necšetřených kontrolních rostlin. Účinná látka je tím účinnější, čím· nižší je rozsah choroby.
Zjišťují se účinné látky, koncentrace účinných látek v mořidle osiva, jakož i jejich aplikované množství a procentuální napadení padlím. Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu velmi dobrý účinek, který zřetelně převyšuje účinek sloučenin známých ze -stavu techniky.
Výsledek testu je patrný z následující tabulky B.
Tabulka В
Test systemického účinku na pádí (Erysiphe graminis var. hordei) —- houbová choroba výhonků účinná látka koncentrace účinné látky v mořidle v % hmot.
použité množství mořidla v g/kg osiva napadení v % neošetřené kontroly
(známá)
0-С0-СЩ
I
O-CH-CH-C(CH).
I 3 b íOr
N-10 100
O-CO-NH-CH, i
О-СН-СН-С(СмД
100 (známá)
CHb
O-CO-N-SCCl, l 3
O'CH-CH-C(CHjb 11_____I]
N--
16,3
0,0
10 0,0
1δ
Příklad С
Test na rez Puccinia recondíta — (mykóza ničící listy) — ošetření výhonků rostlin — (protektivní účinek)
К přípravě vhodného účinného- prostředku se 0,25 hmot, dílu účinné látky rozmíchá ve 25 hmot, dílech dimethylformamidu a 0,06 dílu alkylarylpolyglykoletheru jako emulgátoru a přidá se 975 hmot, dílů vody. Koncentrát se zředí vodou na žádanou konečnou koncentraci postřikové suspenze.
Ke stanovení protektivní účinnosti se inokulují mla-dé rostliny pšenice druhu Michigan Amber, ve stadiu jednoho listu, suspenzí uredospo-r rzi Puccinia recondíta v 0,1 °/o vodném agaru. Po oschnutí suspenze spor se rostliny pšenice postříkají až do zvlhčení účinným přípravkem a za účelem inkubace se umístí do skleníku na 24 hodin při teplotě asi 20 °C a při 100% relativní vlhkosti vzduchu.
Po 10 dnech pěstování rostlin při teplotě 20 °C a relativní vlhkcsti vzduchu 80 až 90 % se vyhodnotí napadení rostlin rzí. Stupeň napadení se vyjadřuje v % napadení neošetřených kontrolních rostlin. Přitom znamená 0 % žádné napadení a 100 % stejný stupeň napadení jako- u neošetřených kontrolních rostlin. Účinná látka je o to účinnější, oč nižší je napadení rzí.
Při testu se zjišťují účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky.
V tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu lepší účinek, než sloučeniny známé z dosavadního stavu techniky.
Výsledek testu je patrný z následující tabulky C.
Tabulka C
Test na rez Puccinia recondíta — (mykóza ničící listy) — ošetření výhonků rostlin — (protektivní účinek) účinná látka koncentrace účinné látky v postřikové kapalině v % hmot.
napadení v % napadení neošetřené kontroly
O-COiCH^CH^
OOH-CH-ClCHji
I Λ i
N—1
0,025
100
O-CO-Cw.-CHíCHJ, l *-32
O-CH-CH-C(CHJX i3 3 íl l N (známá látka) (známá látka)
Ct
0,025
100
CH3
O-CO-Ň-SCCt.
i
ОСН-СН-С(СН-).
I3 1 '1
N
0,025
55,0
0,025
17,5 </ v účinná látka, koncentrace účinné látky v postřikové kapalině v % hmot.
napadení v % napadení neošetrené kontroly
0,025
55,0
0,025
55,0
Příklad D
Test na padlí (Erysiphe) — protektivní účinek (okurky) rozpouštědlo:
4,7 hmotnostního dílu acetonu emulgátor:
0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru voda:
95,0 hmotnostních dílů
Množství účinné látky potřebné к dosažení žádané koncentrace účinné látky v kapalném postřiku se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody obsahující shora uvedené přísady.
Kapalným postřikem se až do orosení postříkají mladé rostliny okurek, mající asi 3 listy. Rostliny se nechají 24 hodiny oschonout ve skleníku, načež se inokulují poprášením sporami houby Erysiphe cichoracearum (padlí). Rostliny se pak uchovávají ve skleníku při teplotě 23 až 24 °C a cca 75 % relativní vlhkosti vzduchu.
Po 12 dnech se zjistí napadení rostlin okurek. Získané hodnoty se přepočtou na napadení v %. 0 % znamená žádné napadení, 100 % znamená úplné napadení rostlin.
Zjišťují se účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky.
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu lepší účinék než sloučeniny známé z dosavadního stavu technicky.
Výsledek testu je patrný z následující tabulky D.
Tabulka D
Test na padlí (Erysiphe) — protektivní účinek (okurky) účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky
0,0035 %
(známá)
CO-N-SCCl, I o CH, ,----1 !----\ I I a у—c y-O-CH-CH-C-CH,
Л
Ν~~~~
СН,
CO-N-SCCLF
I * o CH, °'fH -ch-c-ch ъ úSr CHi
N--1 ( 0)
Příklad E
Protektivní test na padlí jabloňové (Podosphaera) rozpouštědlo:
4,7 hmotnostního dílu, acetonu emulgátor:
0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru voda:
95,0 hmotnostních dílů
Množství účinné látky potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v postřiku se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným mno-žstvím vody, která obsahuje shora uvedené přísady.
Postřikem se až do orosení postříkají mladé jabloňové semenáčky mající 4 až 6 listů.
Rostliny se ponechají 24 licdiny ve skleníku při 20 °C a relativní vlhkosti vzduchu 70 %, načež se inokulují poprášením konidiemi houby Podosphoera leucotricha (padlí jabloňové) a umístí se do· skleníku s teplotou 21 až 23 °C a relativní vlhkostí vzduchu asi 70 °/o.
dnů po inokulaci se zjistí napadení semenáčků.
Získané hodnoty se vyjádří v % napadení. 0 % znamená, že nedošlo к napadení, 100 % znamená, že rostliny jsou zcela napadeny.
Při tomto testu byly zjišťovány účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky.
V tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu velmi dobrý účinek, který je vyšší než účinek sloučenin známých ze stavu techniky.
Výsledek testu je patrný z následující tabulky E.
Tabulka Ε napadení v % při koncentraci účinné látky 0,001 %
Protektivní test na padlí jabloňové (Podosphaera) účinná látka
(známá)
(známá)
CHb
CO-N~SCC1,F i * о снъ Гу^О<Н-СН-С-СНъ
Δ CHi
N —J
CH3
CO-N-SCCta I
O CH* i i 3 O-CH-CH-C-CH* i i 0
(i)
Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek
CHb
CO-N
I S-CCí-s
O
22,3 g (0,075 mol) l-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-l-(l,2,4-tri.azoI-l-yl)butan-2-olu ve formě čistého diastereomeru se rozpustí ve 200 ml tetrahydrofuranu a za míchání při teplotě místnosti se к tomuto roztoku přikape 2,3 g 80 % hydridu sodného ve 150 mililitrech tetrahydrofuranu. Potom se reakční směs míchá 12 hodin při teplotě 50 °C. Po ochlazení se při teplotě místnosti к takto získané sodné soli přikape 17 g (0,075 mol) N-methyl-N-trichlormethylmerkaptokarbamoylfluorldu, přičemž teplota vystoupí asi na 35 °C. Potom se reakční směs za215022 hřívá 16 hodin pod zpětným chladičem, nechá se vychladnout a zahustí se oddestilcváním rozpouštědla. Olejovitý zbytek se vyjme 500 ml methylelnchloridu, dvakrát se promyje vždy 1000 ml vody, vysuší se síranem sodným a zahustí se. Zbylý olej se vyjme 500 ml methylenchloridu, dvakrát se taluje žádaný produkt. Získá se 14,5 g [37 % teorie) 1- (4-chlorfenoxy) -3,3-diimethyl-2- (N-methyl-N-trichlormethylmerkaptokarbamoy loxy )-1-(1,2,4-triazol-yl) butanu ve formě čistého diastereomeru o teplotě tání 110 až 112 °C.
Analogickým způsobem se získají následující sloučeniny obecného vzorce I:
CO-N-S-R*
I
O CH* í í 3 O-CH-CH-C-ChL
I i э
příklad číslo R1 R2 Zn teplota tání |(°C)
2 CHs —CC13 12:7 až 129 (A-fonma)
3 CHs —CCI2F 99 až 101 (A-forma)
4 CHs —CCI2F 4-C1 84 až 89 [ A-forma)
5 .СНз —СС1з 4-Br 112
6 O o -CCI2F 4-Br 211 (X 1/2 NDS) (A-forma)
7 —CCI2F 2.4-C12 250 {X 1/2 NDS) (A-fonma)
NDS = naftalendisuífonová kyselina
A- a B-forma = vždy jeden z obou možných geometrických isomerů

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Fungicidní prostředky, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahují alespoň jeden sulfenylovaný karbamoyltriazolyl-O,N-acetal obecného vzorce I,
    ОМ CH*
    О-СН-СЧ-С-СНЪ СИЬ
    M-J (II) v němž
    Z a n mají shora uvedené významy a
    M znamená alkalický kov, kvartérní amoniovou skupinu nebo fc-sfoniovou skupinu, nechají reagovat se sulfenylovanými karbamoylfluoridy obecného vzorce III,
    R1 /
    F—CO—N \
    S—R2 (III) v němž
    R1 a R2 mají shora uvedený význam, v přítomnosti ředidla, načež se popřípadě získané sulfenylované karbamoyltriazolyl-Ο,Ν-acetaly obecného vzorce I převedou reakcí s kyselinami na své soli nebo reakcí se solemi ko^vů na odpovídající komplexní sloučeniny s kovy.
    v němž znamená
    R1 methylovou nebo fenylovou skupinu, skupinu,
    R2 trihalogenmethylovou skupinu,
    Z halogen nebo fenylovou skupinu a n číslo 1 nebo 2, nebo jeho fyziologicky použitelnou adiční sůl s kyselinou nebo komplexní sloučeninu s kovem.
  2. 2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se alkoxidy 2-hydroxy-l-fenoxy-l-triazolylbutanů obecného vzorce II,
CS794398A 1978-06-26 1979-06-26 Fungicide means and method of making the active components CS215022B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782827968 DE2827968A1 (de) 1978-06-26 1978-06-26 Sulfenylierte carbamoyl-triazolyl- o,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS215022B2 true CS215022B2 (en) 1982-06-25

Family

ID=6042776

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS794398A CS215022B2 (en) 1978-06-26 1979-06-26 Fungicide means and method of making the active components

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4239766A (cs)
EP (1) EP0006538B1 (cs)
JP (1) JPS554395A (cs)
BR (1) BR7903977A (cs)
CS (1) CS215022B2 (cs)
DD (1) DD144353A5 (cs)
DE (2) DE2827968A1 (cs)
DK (1) DK267279A (cs)
IL (1) IL57626A0 (cs)
PL (1) PL115641B1 (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2918896A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-20 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
DE2918894A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-20 Bayer Ag Fluorierte 1-triazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2938534A1 (de) * 1979-09-24 1981-04-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Acylierte triazolyl-(gamma)-fluorpinakolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2938575A1 (de) * 1979-09-24 1981-04-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Acylierte imidazolyl-(gamma)-fluorpinakolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3033592A1 (de) * 1980-09-06 1982-04-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fluorierte 1-azolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3315262A1 (de) * 1983-04-27 1984-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Carbamoylierte azolylalkyl-phenoxy-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenschutzmittel

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT214705B (de) * 1948-05-18 Exxon Research Engineering Co Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen
US2553775A (en) * 1949-06-21 1951-05-22 Standard Oil Dev Co N-thiotrichloromethyl amides and parasiticidal compositions containing them
FR1310083A (cs) * 1960-11-03 1963-03-04
DE2600799A1 (de) * 1976-01-10 1977-07-14 Bayer Ag Acylierte triazolyl-0,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2635883A1 (de) * 1976-08-10 1978-02-16 Bayer Ag N-sulfenylierte oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
DE2635663A1 (de) * 1976-08-07 1978-02-09 Bayer Ag Azolyl-carbonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2720949A1 (de) * 1977-05-10 1978-11-23 Bayer Ag Azolylaether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
EP0006538B1 (de) 1981-12-02
BR7903977A (pt) 1980-03-11
DE2961504D1 (en) 1982-01-28
DD144353A5 (de) 1980-10-15
JPS554395A (en) 1980-01-12
DE2827968A1 (de) 1980-01-10
IL57626A0 (en) 1979-10-31
US4239766A (en) 1980-12-16
EP0006538A1 (de) 1980-01-09
PL216553A1 (cs) 1980-03-10
DK267279A (da) 1979-12-27
PL115641B1 (en) 1981-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4438122A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyridinyl-alkanols
HU193883B (en) Fungicides comprising 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives as active substance and process for preparing 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives
US4364955A (en) Combating fungi with 1-(substituted phenyl)-1-oximino-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethane
CS201018B2 (en) Fungicide and process for preparing effective compounds
EP0004303B1 (de) Acylierte 1-Azolyl-2-hydroxy-butan-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
CS214711B2 (en) Fungicide means
US4505922A (en) Triazolealkynol fungicidal agents
KR900008815B1 (ko) 1-아졸릴-3-피라졸릴-2-프로판올 유도체의 제조방법
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
HU193271B (en) Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
CS215022B2 (en) Fungicide means and method of making the active components
CS228938B2 (en) Fungicide and method of preparing active component thereof
PL120444B1 (en) Fungicide
NZ206250A (en) Hydroxyalkynyl-azolyl derivatives and fungicidal compositions
CA1113945A (en) Carbamoyl-triazolyl-o,n-acetals, processes for their preparation and their use as fungicides
PL113536B1 (en) Fungicide
HU191633B (en) Fungicide compositions containing 2-phenyl-2-/azolyl-methyl/-1,3-dioxepine derivatives as active agents and process for producing the active agents
US4360529A (en) Combating fungi with trisubstituted benzyl oxime ethers
NZ207299A (en) Fungicidal compositions containing 1,3-diazolyl-2-propanol derivatives
HU187444B (en) Fungicide compositions containing 2-azolyl-methyl-1,3-dioxolan and dioxane derivatives and process for the preparation of said compounds
CS217996B2 (en) Fungicide means
CS214751B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
KR840001376B1 (ko) 삼치환된 벤질옥심 에테르의 제조방법
CS212714B2 (en) Fungicide and process for preparing effective substances