CS214985B1 - Spásob přípravy bis(trifenylfosfánoxid)tribromoželezitého komplexu - Google Patents

Abstract

Sposob přípravy bis(trifenylfosfánoxid) tribromoželezitého komplexu spadá do odboru organickéj syntézy. Rieši sposob přípravy bis(trifenylfosfánoxidjtribromoželezitého komplexu tak, že bromid železitý FeBr3 reaguje s trifenylfosfánom PPh3 v mólovom pomere 1:2 v roztoku acetonitrilu za privádzania molekulárneho kyslíka pri teplotách 15 až 80 °C, dalej sa ochladením vzniknuté kryštáliky odsajú, prekryštalizujú a sušia.

Description

Vynález sa týká sposobu přípravy bis(trifenylfosfánoxid) tribromoželezitého komplexu vzorca FeBr3(OPPh3)2, kde Ph značí fenyl. Táto zlúčenina sa používá ako katalyzátor pri oxidácii triíenylfostánu molekulárnym kyslíkom podía čsl. autorského osvedčenia č. 205 483 a zároveň je potenciálnym katalyzátorom oxidácle různých substrátov ako trifenylarzánu, olefínov, alkylbenzénov. Zlúčenina zloženia FeBr3 (OPPh3j2 sa doteraz připravuje podía J. Chem. Soc. (A) 1971, 859 pTiamou reakciou FeBr3 s trifenylfosfánoxidom OPPh3, kde Ph zde i ďalej značí fenyl. Nevýhodou tohto sposobu přípravy je použitie OPPh3l ktorý je nutné připravit oxidáclou PPh3, ako je popísané v publikáciách Handbuch der práparativen Chemie, Stuttgard 1937 aleho J. Amer. Chem. Soc. 84, 3093 (1962); 95, 4847 (1973) a dalších.

Uvedená nevýhoda je odstraněná u tohto vynálezu sposobu přípravy bis (tríf enylf osfánoxldj tribromoželezitého komplexu FeBr3(OPPh3)2, ktorého podstatou je reakcla bromidu železitého FeBr3 s trifenylfosfánom PPh3 v mólovom pomere 1:2 za ich rozpustenia v acetonitrile a za privádzania molekulárneho kyslíka pri teplotách od 15 do 80 °C, ďalej sa roztok ochladí, kryštáliky sa odsajú a čistia rekryštalizáclou z benzénu a vysušia sa.

Pri koncentrácii bromidu železitého FeBr3 0,125 M v acetonitrile pri dodržení uvedeného mólového poměru sa dá získat komplex FeBr3 (OPPh3)2 v 200 cm3 objeme acetonitrilového roztoku pri intenzívnotm prebublávaní roztoku díkyslíkom už za 10 h. Vedfajšle produkty reakciou nevznikajú. Vylúčená látka sa čistí rekryštalizáciou z benzénu a odstránením rozpúšťadla vo vákuovej sušiarni.

Pri použití nadbytku trlfenylfosfánu vzniká okrem FeBr3(OPPh3)2 tiež nadbytečný OPPh3.

Predmet vynálezu je popísaný v nasledujúcich príkladoch riešenia. Příklad 1

Do reakčnej nádoby temperované) na teplotu 50 °C a vypláchnutej molekulárnym kyslíkom sa vloží 5.10-4 mólov bezvodého bromidu železitého Febr3 a po jej připojení k aparatúre na meranie spotřeby O2 pri konštantnom atmosferickom tlaku sa injekčnou striekačkou nadávkuje 10 cm3 10-1 M roztoku trlfenylfosfánu PPh3 v acetonitrile. Sledováním závislosti spotřeby molekulárneho kyslíka od času sa zistilo, že oxidácla PPh3 na OPPh3 prebehla za dve hodiny. Po ocihladení z reakčného roztoku vykrystalizovala zlúčenina, ktorú sme Identifikovali ako bis(trifenylfosfánoxid) trlbromoželezitý komplex zloženia FeBr3(OPPh3]2. Infračervenou spektroskopiou boli nájdené pásy charakteristické pre FeBr(OPPh3)2: o (P-Oj 1149 cm-1; v3 (FeBr)4- 290 cm-1. Uvedené vlnočky charakteristických pásov sú zhodné s hodnotami najdenými v litera túře J. Chem. Soc. (A) 1971, 859 a J. Chem. Soc. (A), 1970, 1352. Příklad 2

Do temperovanej reakčnej nádobky (teplota 80 °C) sa vloží 2,5.10-2 mólov bezvodého FeBr3, přidá sa 5.10- 2 mólov PPh3 a 200 cm3 acetonitrilu a za stálého miešania sa zavedie prúd dikyslíka. Oxidácla PPh3 na OPPh3 kvantitativné prebehne cca za 10 h. Vzniknutý FeBr3 (OPPh3)2 po ochladení roztoku vykrystalizoval v podobě hnedočervených kryštálikov, ktoré sa vyčistili rekryštalizáciou z benzénu a odstránením rozpúšťadla vo vákuovej sušiarni. Čistota preparátu sa zisťovala elementárnou analýzou a teplotou topenia. Výsledky analýzy FeBr3(OPPh3]2:

Fe — vyp. 6,55 %; naj. 6,49 °/o;

Br — vyp. 28,13 °/o; naj. 28,26 °/o; C — vyp. 50,74 %; naj. 51,12 %; H — vyp. 3,55 %; naj. 3,80 %.

Teplota topenia: 174—175 °C Výťažok bol 75 %-ný.

Zlúčenina vzorca FeBr3(OPPh3)2 připravená spůsobom podía vynálezu je čistá a využívá sa ako katalyzátor při oxidácii trlfenylfosfánu dikyslíkom.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT Spósob přípravy bis (trií enylf osfánoxldj tribromoželezitého komplexu vzorca FeBr3(OPPh3)2, kde Ph značí fenyl, vyznačujúci sa tým, že sa bromid železitý FeBr3 reaguje s trifenylfosfánom PPh3 v mólovom pomere 1:2 v roztoku acetonitrllu za privádzania molekulárneho kyslíka pri teplotách 15 až 80 °C, ďalej sa ochladením vzniknuté kryštáliky odsajú, prekryštalizujú a sušia. Tisk 52 139-83