CS214985B1 - Spásob přípravy bis(trifenylfosfánoxid)tribromoželezitého komplexu - Google Patents

Description

Vynález sa týká sposobu přípravy bis(trifenylfosfánoxid) tribromoželezitého komplexu vzorca FeBr₃(OPPh₃)2, kde Ph značí fenyl.

Táto zlúčenina sa používá ako katalyzátor pri oxidácii triíenylfostánu molekulárnym kyslíkom podía čsl. autorského osvedčenia č. 205 483 a zároveň je potenciálnym katalyzátorom oxidácle různých substrátov ako trifenylarzánu, olefínov, alkylbenzénov. Zlúčenina zloženia FeBr₃ (OPPh₃)₂ sa doteraz připravuje podía J. Chem. Soc. (A) 1971, 859 pTiamou reakciou FeBr₃ s trifenylfosfánoxidom OPPh₃, kde Ph zde i ďalej značí fenyl. Nevýhodou tohto sposobu přípravy je použitie OPPh₃, ktorý je nutné připravit oxidáclou PPh₃, ako je popísané v publikáciách Handbuch der práparativen Chemie, Stuttgard 1937 alebo J. Amer. Chem. Soc. 84, 3093 (1962); 95, 4847 (1973) a dalších.

Uvedená nevýhoda je odstraněná u tohto vynálezu sposobu přípravy bisftríf enylf osf ánoxld) tribromoželezitého komplexu FeBr₃(OPPh₃)₂, ktorého podstatou je reakcla bromidu železitého FeBr₃ s trifenylfosfánom PPh₃ v mólovom pomere 1:2 za ich rozpustenia v acetonitrlle a za privádzanla molekulárneho kyslíka pri teplotách od 15 do 80 °C, ďalej sa roztok ochladí, kryštáliky sa odsajú a čistia rekryštalizáciou z benzénu a vysušia sa.

Pri koncentrácii bromidu železitého FeBr₃ 0,125 M v acetonitrile pri dodržení uvedeného mólového poměru sa dá získat komplex FeBr₃ (OPPh₃)₂ v 200 cm³ objeme acetonitrilového roztoku pri intenzívnotm prebublávaní roztoku díkyslíkom už za 10 h. Vedfajšle produkty reakciou nevznlkajú. Vylúčená látka sa čistí rekryštalizáciou z benzénu a odstránením rozpúšťadla vo vákuovej sušiarni.

Pri použití nadbytku trifenylfosfánu vzniká okrem FeBr₃(OPPh₃)₂ tiež nadbytečný OPPh₃.

Predmet vynálezu je popísaný v nasledujúcich příkladech riešenia.

Příklad 1

Do reakčnej nádoby temperovanej na teplotu 50 °C a vypláchnutej molekulárnym kyslíkom sa vloží 5.10^-4 mólov bezvodého bromidu železitého Febr3 a po jej připojení k aparatúre na meranie spotřeby O2 pri konštantnom atmosferickou! tlaku sa injekčnou striekačkou nadávkuje 10 cm³ 10^-1 M roztoku trifenylfosfánu PPh3 v acetonitrile. Sledováním závislosti spotřeby molekulárneho kyslíka od času sa zistilo, že oxidácia PPh₃ na OPPh₃ prebehla za dve hodiny. Po ocihladení z reakčného roztoku vykrystalizovala zlúčenina, ktorú sme Identifikovali ako bis(trifenylfosf ánoxid) tribromoželezitý komplex zloženia FeBr₃(OPPh₃)₂. Infračervenou spektroskopiou boli nájdené pásy charakteristické pre FeBr(OPPh₃)₂: v (P-O) 1149 cm^-1; v₃ (FeBr)₄ ^- 290 cm^-1. Uvedené vlnočky charakteristických pásov sú zhodné s hodnotami najdenými v literatúre J. Chem. Soc. (A) 1971, 859 a J. Chem. Soc. (A), 1970, 1352.

Příklad 2

Do temperovanej reakčnej nádobky (teplota 80 °C) sa vloží 2,5.10^-2 mólov bezvodého FeBr3, přidá sa 5.10^{- 2} mólov PPh3 a 200 cm³ acetonitrilu a za stálého miešania sa zavedie prúd dikyslíka. Oxidácia PPh₃ na OPPh₃ kvantitativné prebehne cca za 10 h. Vzniknutý FeBr₃ (OPPh₃)₂ po ochladení roztoku vykrystalizoval v podobě hnedočervených kryštálikov, ktoré sa vyčistili rekryštalizáciou z benzénu a odstránením rozpúšťadla vo vákuovej sušiarni. Čistota preparátu sa zisťovala elementárnou analýzou a teplotou topenia.

Výsledky analýzy FeBr₃(OPPh₃)₂:

Fe — vyp. 6,55 %; naj. 6,49 °/o;

Br — vyp. 28,13 °/o; naj. 28,26 %;

C — vyp. 50,74 %; naj. 51,12 %;

H — vyp. 3,55 %; naj. 3,80 %.

Teplota topenia: 174—175 °C Výťažok bol 75 %-ný.

Zlúčenina vzorca FeBr₃(OPPh₃)₂ připravená spůsobom podía vynálezu je čistá a využívá sa ako katalyzátor při oxidácii trifenylfosfánu dikyslíkom.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT

   Spůsob přípravy bis (trií enylf osf ánoxid) tribromoželezitého komplexu vzorca FeBr₃(OPPh₃)₂, kde Ph značí fenyl, vyznačujúci sa tým, že sa bromid železitý FeBr₃ reaguje s trifenylfosfánom PPh₃ v mólovom pomere 1:2 v roztoku acetonitrilu za privádzanla molekulárneho kyslíka pri teplotách 15 až 80 °C, dalej sa ochladením vzniknuté kryštáliky odsajú, prekryštalizujú a sušia.