CS214720B2 - Herbicidní prostředek, obsahující alespoň jeden thiolkarbamátový herbicid a jako protijed proti tomuto herbicidu N-(substituovaný acetyl)- -N- (4-methylpentan-2-on-4-yl) amid - Google Patents

Abstract

Vynález se týká herbicidního prostředku, obsahujícího alespoň jeden thiolkarbamátový herbicid, kterýžto prostředek se vyznačuje tím, že dále obsahuje jako protijed proti tomuto· herbicidu amid obecného vzorce I R2 Ri C.H3 \ I I CH—C—N-C—CH'2—c—CH3 (I), / II I II r:! o ch3 o kde Ri znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, Ρ·/ znamená vodík, chlor nebo chloralkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a R3 znamená chlor nebo chloralkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž v případě, když R2 a R3 znamenají chlor, Ri znamená vodík, v množství od 0,001 do 50 % hmotnostních, vztaženo na množství herbicidu, přičemž celkové množství obou účinných látek je od 10 do 90· % hmotnostních.

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku, obsahujícího alespoň jeden thiolkarbamátový herbicid, kterýžto prostředek se vyznačuje tím, že dále obsahuje jako protijed proti tomuto· herbicidu amid obecného vzorce I

R2 Ri C.H3 \ I I

CH—C—N-C—CH'2—c—CH3 (I), / II I II r_:! o ch₃ o kde

Ri znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku,

Ρ·/ znamená vodík, chlor nebo chloralkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a

R3 znamená chlor nebo chloralkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž v případě, když R2 a R3 znamenají chlor,

Ri znamená vodík, v množství od 0,001 do 50 % hmotnostních, vztaženo na množství herbicidu, přičemž celkové množství obou účinných látek je od 10 do 90· % hmotnostních.

234720

Vynález se týká herbicidních prostředků, obsahujících jako protijed N-(substituovaný acetyl) -N- (4-methylpentan-2-on-4-yl) -amidu.

Předmětem vynálezu je tedy herbicidní prostředek, obsahující alespoň jeden thiolkarbamátiový herbicid, kterýžto prostředek se vyznačuje tím, že dále obsahuje jako protijed proti tomuto- herbicidu amid obecného vzorce I

R2 Ri -CHs \ I I

CH—C—N—C—CH'2—C—CH₃ (I), / II I II r₃ o cil. o kde

Ri znamená vodík, alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku nebo alke-nylo-vou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku,

R2 znamená vodík, chlor nebo chlo-ralkyΙ'ΟνοΊΐ skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a

Rs znamená chlor nebo chloralkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž v případě, když Re a R3 znamenají chlor,

Ri znamená vodík, v množství od 0,001 do 50 % hmotnostních, vztaženo na množství herbicidu, přičemž celkové množství obou účinných látek je od 10 do 90 % hmotnostních.

Je známo, že mno-hé komerčně dostupné herbicidní sloučeniny jsou nejen účinné proti nežádoucím plevelům, nýbrž mohou způsobit vážné škody i na kulturních plodinách. Tento nežádoucí fytotoxický účinek má za následek ztráty nu výtěžku kulturní plodiny. Tata fytotoxicita závisí na velikosti použité -dávky, avšak obecně je možno uvést, že dávky, které mají herbicidní účinek na plevel přibližně 90%, vyvolávají již vážné deformace a zakrnění kulturních plodin a tím -snižují jejich výtěžek.

Z mnoha herbicidních, komerčně dostupných sloučenin dosáhly poměrně vysokého stupně komerčního úspěchu thiolkarbamáty, a to samotné nebo ve směsi s jinými herbicidy. Je proto značně nevýhodné, že z N,N-dialkyl-S-alkylthiolkarbamátových herbicidů se pouze méně účinný N,N-diisobutyl-S-ethyl-tliiolkarbamát (Sutan] ukázal být selektivním herbicidem. Například značně účinnější Ν,Ν-dipropyl-S-ethylthiolkarbamát (EPTC) se vyznačuje dosti velkou fytotoxicitou vůči kulturním plodinám; tak například u kukuřice může způsobit přibližně 30 až 5-0%ní ztrátu výtěžku kukuřice.

Dosavadní pokusy, jak vyřešit tento problém, zahrnují ošetření kulturních plodin určitými antagonistickými činidly. Například podle německých zveřejňovacích spisů číslo2 218 097 a 2 350) 800 je možno fytoto-xicitu thiolkarbamátových herbicidů snížit přidáním N.N-disubsítitu-ovaného dichloracetamldu v hmotnostním -množství o-d 0,0001 do 30- % k herbici-dně účinné sloučenině a 0šetření pro-vádět kombinací uve-dených herbicidů a derivátů dichlo-rac-etamidu. V patentových spisech (JSA č. 3 131 509 a 370-2 759 se po-pi-suje použití kyseliny n-aftalen-l,8-dikarboxylové nebo její so-li nebo esteru jakožto protijedu. Tyto- protijedy se však neukázaly být dostatečně úspěšnými. .

Nyní bylo překvapivě zjištěno-, že fytotoxicita thiolkarbamátových herbicidů může být odstraněna nebo výrazně snížena použitím N-( substituovaný acetyl-N-(4-methyl-pe'ntan-2-on-4-yl)-amidu obecného vzorce I, kde Ri, R2 a R3 mají výše uvedený význam, v množství, při němž je tato sloučenina účinná jako protijed vůči herbicidní sloučenině.

Výrazem „alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku“ se v celém popisu r-o-zumějí nasycené alifatické uhlovodíkové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci, jako je například methylová, ethylová, n-propyl-ová, isopropylová, n-butylová atd. skupina.

Výrazem „alkenylová skupina se 2 až 5 atomy uhlíku“ se zde rozumějí nenasycené alifatické uhlovodíkové skupiny se 2 až 5 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci, jako je například vinylové, allylová, iso-propenylová atd. skupina.

Výraz „protijed“ a „množství účinné jako protijed“ popisuje sloučeninu a její množství, které působí svým účinkem proti obvyklému poškození, -které by samotná herbicidní sloučenina mohla vyvolat.

Sloučeniny obecného- vzorce I jsou známé a mohou být připraveny například postupy, které jsou analogické postupům popsaným v příkladech 1 až 4.

Thiolkarbamáto-vými herbicidy, které se mohou výhodně kombinovat s protijedy 0becného vzorce I, jsou deriváty N,N-dialkyl-S-alkylthiolkarbamátu obecného vzorce II Ri \

N—C—S—Re (II), / II r₅ o kde každý ze substituentů R4 a Rs, které jsou shodné nebo -různé, znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo

Ri a Rs spo-lu tvoří alkylenovou skupinu se 4 až 6 atomy uhlíku, a

R6 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo alkenylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

Prostředky podle vynálezu se moho-u používat v jakékoliv vhodné podo-bě. Tak je možno je formulovat jako emulgo-vatelné koncentráty, smáčitelné prášky, popraše, granulát nebo jako jakoukoliv jinou vhodnou formu. Alternativně je též možno formulovat herbicidy a protijedy odděleně.

Množství sloučeniny, přítomné jako protijed v prostředku podle vynálezu, může být v rozmezí od asi 0,00-1 do 50 hmotnostních procent, s výhodou od 0,01 do 50- hmotnostních %, vztaženo na hmotnostní množství herbicidně účinné sloučeniny. Přesné množ214723 ství sloučeniny, použité jako protijed v prostředku podle vynálezu, bude zpravidla dáno co nejekonomičtějšími poměry při nejúčinněji použitelném množství. Je samozřejmé, že v popisovaném herbicidním prostředku bude použito nefytotoxického množství sloučeniny, obsažené jako protijed.

Prostředky podle vynálezu mohou též obsahovat inertní tuhé nebo kapalné nosiče, obvykle používané pro přípravu prostředků k ochraně rostlin.

Celkové hmotnostní množství herbicidně aktivní sloučeniny a protijedu v prostředcích podle vynálezu je výhodně v rozmezí od 10 do &0^! °/o, vztaženo· na celkové hmotnostní množství prostředku.

Předmětem vynálezu je rovněž způsob boje proti plevelům, který se vyznačuje tím, že se místo výskytu ošetří herbicidně účinným množstvím prostředku podle vynálezu.

Podle jednoho provedení způsobu podle vynálezu se nefytotoxické množství sloučeniny, působící jako protijed vůči herbicidně účinné sloučenině, smísí se zvoleným herbicidem a v podobě vhodné formulace se vpraví do půdy před vysetím kulturní plodiny nebo po jejím vysetí. Je však možno postupovat i tak, že se použije samostatných formulací herbicidu a protijedu, které se odděleně po sobě vpraví do půdy. Rovněž je možno ošetřit semena kulturní plodiny vhodnou formulací protijedu obecného vzorce I a pák jimi osít půdu, která byla ošetřena herbicidem, nebo je možno jimi osít půdu, která nebyla ošetřena herbicidem a která se teprve po osetí herbicidem ošetří. Bylo zjištěno, že výhodným způsobem použiti je ošetření semen protijedem obecného vzorce I.

Vynález rovněž popisuje způsob ochrany kulturních plodin před poškozením, vyvolaným herbicidně účinnou sloučeninou, kterýžto způsob spočívá v ošetření rostlin protijedem obecného· vzorce I, použitým v množství, jež je účinné jako protijed vůči herbicidu.

Další podrobnosti vynálezu vyplynou z dále uvedených příkladů, které však jeho rozsah nikterak neomezují.

Příprava sloučenin obecného vzorce I

Příklad 1

N- (2,2-d ichloracetyl) -N- (4-methyl-pentan-2-on-4-yl) amid

K suspenzi 0,1 molu 4-amino-4-methylpentan-2 on-oxalátu v benzenu se při teplotě v rozmezí cd 0 do 5 °C přikape 40°/oní vodný roztok, obsahující 0,4 molu hydroxidu sodného, načež se přikape 0,15 molu dichloracetylchloridu. Po skončení přídavku se reakční směs míchá 2 hodiny při teplotě místnosti, načež se vzniklá sraženina odfiltruje. Benzenová a vodná fáze se od sebe oddělí, benzenová fáze se promyje vodou do neutrální reakce, benzen se oddestiluje a zbytek se překrystaluje z hexanu. Po· překrystalování produkt taje při teplotě 43 °C.

Analýza:

vypočteno:

N 6,03, Cl 30,82 %, nalezeno:

N 5,97, Cl 30,57 %.

Při analýze plynovou chromatografií se získá pouze jeden pík na rozdíl od charakteristických píků výchozích sloučenin, tj. získá se jednotný produkt.

Příklad 2

N - (2,2-dichlorace tyl)-N~aliyl-N- (4 methyl-pentan-2-on-4-y 1J -amid

Z allylamidu, mesityloxidu a kyseliny šťavelové nebo 4-amino-4-methyl-pentan-2-on-oxalátu, allylbromidu a činidla vázajícího kyselinu se připraví N~oxalyi-N-allyl-N-(4-methyl-pentan-2~on-4-yl)amid. K suspenzi 0,1 molu N-oxalyl-N-allyl-N-(4-methylpentan-2-on-4-yl)-amidu v benzenu se přikape 40%ní vodný roztok, obsahující 0,4 molu hydroxidu sodného, za míchání při teplotě v rozmezí od 0^p do 5 °C, načež následuje přikapání 0,15 molu dichloracetylchloridu. Reakční směs se míchá při teplotě místnosti, vzniklá sraženina se odfiltruje a benzenová a vodná fáze se od sebe oddělí. Benzenová fáze se promyje vodou do neutrální reakce, načež se vysuší bezvodým síranem sodným a benzen se oddestiluje. Zbytku je možno použít bez dalšího čištění.

Analýza:

vypočteno:

N 5,26, Cl 26,64 %, nalezeno:

N 5,38, Cl 25,97 %.

Příklad 3

N- (3-chlorpro'pionyl) -N- (4-inethyl-pentan-2-on-4-yl J amid

K suspenzi 0,1 molu 4-amino-4-methylpentan-2-on-oxalátu v benzenu se za míchání při teplotě v rozmezí od 0 do 5 °C přikape 4C^lO/oní vodný roztok, obsahující 0,4 molu hydroxidu sodného, načež se k reakční směsi přikape 0,15 molu 3-chlorpropionylchloridu. Reakční směs se pak zpracuje postupem uvedeným v příkladu 1.

Analýza:

vypočteno:

N 6,81, Cl 17,24 %, nalezeno:

Ν· 7,05, Cl 17,10 %. Příklad 7

Příklad 4

Smáčitelný prášek

N- (2,2 dichloracetyl) -N-ethyl-N- (4-methylpentan-2-on-4-yl) amid

Z ethylaminu, mesityloxidu a kyseliny šťavelové nebo 4-amino-4-methylpentan-2-on-oxalátu a ethyljodidu v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu se připraví N-oxylyl-N-ethy 1- (4-methylpentan-2-on-4-yl) -amid. Tato sloučenina se dále nechá reagovat s dichloracetylchloridem v přítomnosti činidla vázajícího' kyselinu, jako· je popsáno v příkladu 2.

Analýza:

vypočteno:

N 5,51, Cl 27,90 %, nalezeno:

N 5,38, Cí 27,47 %.

Formulace, připravené z prostředků podle vynálezu, jsou doloženy dále uvedenými příklady.

Příklad 5

Emulgovatelný koncentrát

Sloučenina z příkladu 3 xylen polyoxyethylenalkylarylether hmotnostních % hmotnostních % hmotnostních %.

N-(2,2-dichloracetyl]-N-(4-methylpentan-2-on-4-ylj-amid kaolin aktivní kyselina křemičitá sulfonát mastného alkoholu sodná sůl kyseliny lignin sirlfonové hmotnostních % 15 hmotnostních % 10 hmotnostních %

2,5 hmotnostního %

2,5 hmotnostního %

Uvedené složky se naváží do kulového mlýna a melou 3 hodiny, čímž se získá požadovaný smáčitelný prášek.

Dále uvedené příklady dokládají použití a účinnost prostředků podle vynálezu.

Testy se provádějí ve skleníku v hrncích, které jsou naplněny hlinitopísčitou půdou. Do každého hrnce se do hloubky 5 cm zasadí 15 semen. Hrnce se umístí do skleníku o teplotě v rozmezí od 20 do 30 °C a zalévají se podle potřeby. Veškeré testy se čtyřikrát opakují a výsledky se vyhodnotí podle mezinárodně přijaté stupnice EWRC. V této stupnici hodnota 1 znamená, že nedošlo k poškození, zatímco hodnota 9 označuje úplné zničení.

Příklad 8

Kulturní plodina: kukuřice

Herbicid:

N,N-dipropyl-S-ethyl-thiolkarba(mát (EPTCj formulovaný jako emulgovaný koncentrát „Eptam 6E“

Koncentrát je možno snadno emulgovat vodou a nanášet postřikem.

Známý protijed, použitý pro porovnání: N,N-diallyl-2,2,-dichloracetylamid

Příklad 6

Emulgovatelný koncentrát

N,N-dipropyl-S-ethyl-thiolkarbamát

N-(2,2'-dichloracetyl )-N-(4-methylpentan-2-on-4-yl)amid xylen polyoxyethylenalkylarylether hmotnostních % hmotnostních % hmotnostních % hmotnostních %

Uvedený herbicid se vpraví do půdy do hloubky 5 cm před zasetím semen kukuřice. Testované sloučeniny obecného vzorce I se aplikují současně v podobě emulgovatelných koncentrátů. Herbicidu se použije v množství 13 litrů/ha; dávky testovaných protijedů jsou uvedeny v tabulce I.

Tabulka I ošetření dávka protijedu stupnice EWRC (kg účinné-slož- po ky/ha) 1 3 týdnu týdnech

Ν,Ν-dipropyl-S-ethylthiol* karbamát (EPTC), samotný	—	9	9
EPTC + N,N-diallyl-2,2-dichlor-	0,5	4	4
acetamid	1,0	4	3
EPTC + N- (2,2-díchl'oracetyl j -	0,5	4	4
-N- (4-methylpentan-2-on-4-	1,0	3	2
-yl) -amid	2,0	2	. 1
EPTC + N- (3-chlor propionyl) -	0,5	6	4
-N- (4-m'ethylpentan-2-oh-	1,0	4	3
-4-ylj-amid	2,0	3	2
Z výsledků, uvedených v tabulce I, jasně	(EPTC), formulovaný jako emulgovatelný
vyplývá, že fytotoxicita EPTC v	dávce 13 lit-	koncentrát „Eptam 6E
rů/ha, jež odpovídá přibližně	dvojnásobku
běžné dávky, se účinně sníží	testovanými	Známý protijed, použitý pro	porovnání:
sloučeninami obecného· vzorce I.	N,N-diallyl-2',2-dichloracetainid
Příklad 9		Při tomto testu se semena	kukuřice ose-
		tří zkoumanými protijedy v	dávkách 0,25
Kulturní plodina:		kilogramů, 0,50· kg a 1,00 kg na 100 kg se-
kukuřice		men. Herbicid se v dávce 13	1/ha vnese do

půdy před vysetím semen. Získané výsledky Herbicid: jsou uvedeny v tabulce II.

N,N-dipropyl-S-qthyl-thiolkarba(mát

Tabulka II

aplikace postřik ošetření semen	dávka protijedu (kg/100 kg semen)	stupnice EWRC po
1 týdnu	3 týdnech
Ν,Ν-dipropyl-S-ethylthiol-
karbamát (EPTC)	—	9	9
EPTC + N,N-diallyl-2,2-dichlor-	0,5	5	4
acetamid	1,0	5	4
EPTC + N- (2,2-dichloracetyl) -	0,25	3	2
-N- (4-methylpentan-2-on-4-	0,50	2	2
-ylj-amid	1,00	2 ?	1
EPTC + N- (3-chlorpropionyl) -	0,25	4	3
-N- (4-methylpentan-2-on-4-	0,50	3	3
-yljamid	1,00	3	3
Účinnost sloučenin obecného	vzorce I po-	že mezinárodní stupnice	EWRC, jak byla
dle vynálezu jakožto protijedů vyplývá zře-	výše popsána. Pro vyhodnocení herbicidní
tělně i z výsledků dosažených	při polních	činnosti bylo použito jjiné stupnice od 1 do
pokusech. V dále uvedených polních poku-	9, kde 1 znamená 100i°/oní	herbicidní účinek,
šech byla fytotoxicita hodnocena podle té-	zatímco 9 označuje žádný herbicidní účinek.

Příklad 10

Kulturní plodina: kukuřice

Herbicid:

N,N-dipropyl-S-ethyl-thiolkarbamát (EPTC), formulovaný jako emulgovatelný koncentrát „Eptam 6E“

Testované plevely:

ježatka kuří noha (výskyt na neošetřeném poli: 70 % j laskavec ohnutý (výskyt na neošetřeném poli: 25 %).

V dále uvedené tabulce III ,,p“ znamená, že ošetření se v podstatě provádí jak popsáno v příkladu 8, „sd“ označuje ošetření semen a značí, že ošetření se vpodstatě provádí podle příkladu 9. Herbicid se .použije v dávce 13 litrů/ha. Dosažené výsledky jsou uvedeny v tabulce III.

		Tabulka III
ošetření	dávka	fytotoxicita	herbicidní účinek
	protijedu	po	po
	(kg účin-	1 3	1 3
	né složfky/hta) (kg účinné slož- ky/1,00 kg semen)	týdnu týdnech	týdnu týdnech

Ν,Ν-dipropyl-S-ethyl-thiol- karbamát (EPTCj, samotný —	8	7	1	1
EPTC + N- (2,2-dichloracetyl) -	0,5 P	3	3	1	1
-N- (4-methylpentan-2-on-	,1,0 p	3	2	1	1
-4-yl)-amid	2,0 p	2	1	1	1
	0„25 sd	3	2	1	1
	0,5 sd	2i	1	1	1
	1,0 sd	2	1	1	1

Prakticky týchž výsledků se dosáhne, když thiolkarbamátem, N,N-hexamethylem-S-etse N,N-dipropyl-S-ethylthiolkarbamát hyl-thiollkarbamátem nebo N,N-diisopropyl(EPTC) nahradí N,N-diisobutyl-S-ethyl- -S-(2,3,5-trichlorallyl)-thiolkarbamátem.

Claims (3)

předmEt

1. Herbicidní prostředek, obsahující alespoň jeden thiolkarbamátový herbicid, vyznačující se tím, že dále obsahuje jako protijed proti tomuto herbicidu amid obecného vzorce I

R2 Ri CHí \ I I

CH—C—N—C—CH2-C-CH3 (I), / II I II

R;j o ch₃ o kde

Ri znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku,

VYNALEZU

R'2 znamená vodík, chlor nebo chloralkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a

R3 znamená chlor nebo chloralkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž v případě, když R2 a Rs znamenají chlor,

Ri znamená vodík, v množství od 0,001 do 50 % hmotnostních, vztaženo na množství herbicidu, přičemž celkové množství obou účinných látek je od 10 do 90 % hmotnostních.

2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako protijed obsahuje N- (2,2-dichloracetyl j -N- (4-methylpentan-2-on-4-yl) -amid.

3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako. protijed obsahuje N-(3-chlorpropionyl) -N- (4-methylpentan-2-on-4-yl) -amid.

Severografia, o. p., závod 7, Moat