CS214715B2

CS214715B2 - Insecticide and nematocide means and method of making the active substances

Info

Publication number: CS214715B2
Application number: CS804954A
Authority: CS
Inventors: Gerhard Heywang; Alfons Hartmann; Ingeborg Hammann; Bernhard Homeyer
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1979-07-13
Filing date: 1980-07-11
Publication date: 1982-05-28
Also published as: DE2928405A1; IL60542A0; US4302466A; DK301680A; ZA804177B; EP0022498A1; BR8004334A; PL122746B1; PL225601A1; JPS5615280A; DD151865A5; TR20676A

Description

Vynález se týká nových N-karboxylovaných N-methylkarbamátů, způsobu jejich výroby a jejich použití jako činidel к potírání škůdců.

Je již známo, že arylestery N-karboxylované N-methylkarbamové kyseliny (viz DOS č. 21 32 936) a arylestery N-chlorkarbonyl-N-methylkarbamové kyseliny (viz DOS číslo 21 42 496) mají insekticidní vlastnosti. Účinek těchto látek však, především při jejich aplikaci v nižších koncentracích, není v četných případech ještě zcela uspokojivý.

Nyní byly nalezeny nové arylestery N-karboxylované N-methylkarbamové kyseliny, obecného vzorce I

CO-N-CO-R i

CH₅ (I) ve kterém

R znamená alkoxyskupinu s 1 až 10 ato my uhlíku, popřípadě substituovanou zbytkem —YR²R³ nebo —X—R¹, nebo znamená alkinyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenaíkoxyskupinu s 1 až 10 atotaiy uhlíku nebo zbytek —YR²R³,

X představuje atom kyslíku nebo síry, sulfoxyskupinu nebo sulfonylovou skupinu,

R¹ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

Y představuje atom dusíku a

R² a R³ nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, nebo —YR²R³ představuje piperidinylovou, morfolinyiovou nebo thiomorfolmylovou skupinu.

Dále bylo· zjištěno’, že sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I se získají tak, že se N-chlorkarbonyl-N-methyl-<2,’2-dimethyl-2,3-dihyd.robenzofuran-7-yikarbamát vzorce II ^~\-O-CO-N~CO'Ct сн₃ (II)

RH — (lil) nechá reagovat s alkoholem nebo aminem obecného vzorce III

R—H (III), ve kterém

R má shora uvedený význam, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti ředidla.

Vysloveně překvapující je skutečnost, že sloučeniny podle vynálezu mají vyšší insekticidní účinnost než výše zmíněné N-ka.rboxylované karbamáty.

Předmětem vynálezu je insekticidní a nematocidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinno-u látku obsahuje alespoň jeden arylester N-karboxylované N-methylkarbamové kyseliny shora uvedeného obecného vzorce I, a shora zmíněný způsob výroby těchto účinných látek.

Výhodné jsou ty sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém

R znamená alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku., alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou obsahující v každé alkylové části vždy 1 až 4 atomy uhlíku, alkýlšulfinylov-ou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem, zejména chlorem nebo fluorem, morfolinoskupinou nebo piperidinoskupinou, nebo hydroxylovou skupinou, dále mono- nebo dialkylaminoskupinu obsahující v každé alkylové části 1 až 18 atomů uhlíku, mono- nebo* dialkenylaminoskupinu se 3 až 4 atomy uhlíku v každé alkenylové části, morfolinoskupinu, piperidmoiskupinu nebo alkinyloxyskupinu se 3 až 4 atomy uhlíku.

V obecném vzorci III představuje R dále s výhodou amlnoskupinu obecného vzorce

R⁴ / —N \ r5 kde každý ze symbolů R⁴ a R⁵, které mohou být stejné nebo* rozdílné, znamená vždy atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo přímou či rozvětvenou alkenylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, nebo piperidinylovou skupinu nebo thiomorfolinylovou skupinu.

Zvláště je třeba jmenovat ty sloučeniny, v nichž R představuje zbytky uvedené jako výhodné iníže u popisu sloučenin obecného vzorce III.' .

Průběh reakce podle vynálezu je možno· popsat následujícím reakčním schématem:

Výchozí látku vzorce II je možno připravit postupem popsaným v DOS č. 2142 496 a к reakci podle vynálezu ji lze nasazovat bud v čisté formě (teplota tání 63 °C) nebo bez izolace ve formě reakční směsi, tak jak vznikla při její přípravě.

Nové sloučeniny, v nichž R znamená ethyl•sulfinylethoxyskupinu nebo ethylsulfonylethoxyskupinu, je možno získat rovněž reakcí sloučeniny vzorce II s ethylthioethanólem a následující oxidací peroxidem vodíku nebo perkyselinami.

Výhodné jsou ty sloučeniny obecného vzorce III, v němž R znamená methoxyskupinu, ethoxyskupinu, propargyloxyskupinu, ethylthioethyloxyskupinu, chlorethoxyskupinu, trichlorethoxyskupinu, trifluorethoxyskupinu, dimethylaminoethoxyskupinu, piperidinoethoxyskupinu, morfolinopropoxyskupinu, propylsulfinylethoxyskupinu, ethylsulfonylethoxyskupinu nebo ethoxyethoxyskupinu, jakož i jejich isomery.

Výhodné jsou dále ty sloučeniny obecného vzorce III, v němž R znamená aminoskupinu, methylaminoskupinu, dimethylaminoskupinu, ethylaminoskupinu, diethylaminoskupinu, dipropylaminoskupinu, butylaminoskupinu, dibutylaminoskupinu, stearylaminoskupinu, allylamino-skupinu, diallylaminoskupinu, morfolinoskupinu, piperidinoskupinu nebo thiomorfolinoskupinu, a jejich isomery.

Zvlášť výhodné jsou ty sloučeniny obecného vzorce III, v němž R znamená methoxyskupinu, ethoxyskupinu, propargyloxyskupinu, 2-morfolino'-l-methylethoxyskupinu, piperidinoethoxyskupinu, pyrrolidinoethoixyskupinu, a zejména především 2-chlorethoxyskupinu, 2,2,2-trichlorethoxyskupinu, 2,2;,2-trifluorethoxyskupinu, 2-dimethylaminoethoxyskupinu, 2-ethoxyethoxyskupinu, 2-ethylthioethoxyskupinu, 2-ethylsulfinylethoxyskupinu nebo 2-ethylisulfonylethoxyskupinu.

Jako· ředidla pro práci způsobem podle vynálezu se hodí všechna inertní organická rozpouštědla, к nimž náležejí ethery, jako* diethylether, dioxan nebo tetrahydrofuran, uhlovodíky, jako benzen nebo; toluen, chlor o214715 váné uhlovodíky, jako· dichlormethen, chloroform nebo· chlorbenzen, dále nitrily, estery a ketony, jakož i směsi těchto rozpouštědel.

Jako· činidlo¹ vázající kyselinu se k reakční směsi přidá uhličitan sodný nebo s výhodou terciární organická báze, jako· například triethylamin nebo· benzyldimethylamin.

Reakční teplota se může pohybovat v širokých mezích. Obecně se pracuje při teplotě mezi O a 100 °C, s výhodou při teplotě 10 až 60- °C.

Při práci · · způsobem podle vynálezu se reakční složky obvykle používají v ekvimoiárních množstvích. V některých případech · je výhodné používat reakční složky vzorců II a · III v molárním poměru · 1 : 5, s· výhodou 1 : 3.

Účinné látky podle vynálezu mají dobrou snášitelnost pro· rostliny a příznivou toxicitu pro· teplokrevné, a hodí se k hubení škůdců, zejména hmyzu, sviluškovitých a nematodů v zemědělství, lesním hospodářství; při ochraně zásob a materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citlivým i · rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo· jen jednotlivým vývojovým stadiím škůdců. K výše zmíněným škůdcům patří:

z řádu siejnonožců (Isopoda), například stínka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Armadillidium vulgare), stínka obecná (Porcellio scaber);

z třídy mnohonožek (Diplopoda), například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatus);

z třídy stonožek (Chilopoda), například zemivka (Geophilu-s cerpohagus), strašník (Scutigere spec.];

z třídy stonoženek (Symphyla), například

Scutige-rella immaculate;

z řádu šupinušek· (Thysa-nure), například rybenka domácí (Lepisma seccharina);

z řádu chvostoskoků (Gollembola), například larvěnke obecná (Onychiurus ermetusj;

z řádu rovnokřídlch (θΓϋιορίβ·ΓΗ·), například šváb obecný (Blatta orientalis), šváb americký (Periplaneta americena), Leucioiphiaea· madeare, rus · domácí · (BlatteUa germanica), cvrček domácí (Acheta domesticus), krtonožka (Gryllotalpa spec.], saranče stěhovavá (Locusta migrataria migratorioides ],

Melanoplus differentialis, saranče pustinná (Schistocerce gregaria);

z řádu škvorů (Dee^maptera), například škvor obecný (Forficule auriculariaj;

z řádu všekazů (Isoptera), například všekaz (Reticulitermes spec.];

z řádu · vší například mšička [Phylloxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec.), veš šatní (Pediculus humanus corporis), Haematopinus· spec.,

Linognathus spec.;

z řádu všenek (Mallop-haga), například všenka (Trichodectes spec.],

Damalinea spec.;

z rádu třásnokřídlých · (Tliysanoptera], například třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis), třásněnka zahradní (Thrips tabaci);

z řádu ploštic · (Heter-optera), například kněžice (Eurygaster spec.),

Dysdercus intermedius, sítěnke řepná (Piesma quadrate), štěnice domácí (Cimex lectulerius), Rhodnius prolixus,

Triatoma spec.;

z řádu stejnokřídlých (Homopteraj, například molice zelná (Aleuródes brassicae), Bemisía tabaci, molice skleníková (Trialeurodes · vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypii), mšice zelná (Brevicoryne bressicee), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis poml], vlnatka jabloňová (Eriosoma lenigerum), mšice (Hyalopterus arundinis], Macrosiphum avanae,

Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice stremcová (R^.o^alosiphum pedi), pidikřísek (Empoasce spec.), křísek (Euscelis bilobetus),

Nephotettix cincticeps,

Lecanium corni, ' puklice (Saissetia oleee),

Laodelphax strietelllus,

Niiaparvete lugens,

Aonidiella eurantii, štítěnke břečťenová (Aspidiotus hede-rae), červec (Pseudococcus spec.), mera . (Psylla spec.];

z řádu motýlů (Lepidoptera), například

Pectinophora gossypiella, píďalka tmávoskvrnáč (Bupalus piniarius), Chéimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolleitis blancardeila), mol jabloňový (Hyponomeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennis), bourovec prsténčitý (Malacosoma neustria), bekyně (Lymantri-a spec.),

Bucculatrix thurberiella, listovníček (Phyllocnistis citrella), osenice (Agrotis spec.), osenice (Euxoa spec.),

Feltia spec.,

Earias insulana, šedavka (Heliothis spec.), blýskavka červivcová (Laphygma exigua), můra zelná (Ma-mestra brassicae), můra sosnokaz (Panolis flammea), Prodenia litura,

Spodopter-a spec., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, bělásek (Pleris spec.), Chile spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný [Ephestia kiihniella), zavíječ voskový (Galleria méllonella), obaleč (Cacoecia podana),

Capua reticulana,

Choristoneura fumiferana,

Clysia ambiguella, Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana);

z řádů brouků (C^ll^i^]^t^(^i’a), například červotoč proužkovaný (Anobium punctatum), korovník (Rhizcpertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (AgelaBtica alni), mandelinka bramborová (Lepttnotarsa decemlineata), mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae),

Diabrotica spec., dřepčík olejkový (Psylliodes chrysocephala),

Epilachna varivestis, maločlenec (Atomaria spec.), lesák skladištní (•-Oryzaephil'U6 surinamensis), květopas (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalokonošec rýhovaný (Otiorrhynchuš sulcatus),

Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorrhynchus assimilis),

Hypera postica, .kiožojed (Dermestes spec.),

Trogoderma spec., rušník (Anthrenus spec.), kožojed (Attageiius spec.), hrbohlav (Lyctus spec.), blýskáček řepkový (Meligethes aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý (Niptus hololeucus), Gíbbium psylloides, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriotes spec.), Conoderus spec., chroust obecný (Melolontha melolontha), chroustek letní (Aniphimallon solstitialis), Costelytra zealandica;

z řádu blanokřídlých (Hymenoptera), například hřebenule (Diprion spec.], pilatka (Hoplocampaspec.), mravenec (Lasius spec.), Monomorium pharaonis, sršeň (Vespa spec.);

z řádu dvoukřídlých (Diptera·), například komár (Aedes spec.), anofeles (Anopheles spec.), komár (Culex spec.), octomilka obecná (Drosophila melanogaster), moucha (Musea spec.), slunilka (Fannia spec, j , bzučivka obecná (Calliphora erythrocephala), bzučivka (Lucilia spec.),

Chrysomyia spec., Cuterebra spec., střeček (Cast-rophilus spec.), Hyppobosca spec., bodalka (Stomoxys spec.), střeček (Oestrus spec.], střeček (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.), Tannia spec., muchnice zahradní (Bibio· hortulanus), bzunka ječná (Osclnella frít),

Phordia spec., květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitis capítata), Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa);

z řádu Siphonaptera, například blecha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (Ceratophyllus spec.);

z rádu Arachnida, například

Scorpio maurus, sno-vačka (Latrodectus mactans);

z řádu roztočů (Acarina), například zákožka svrabová (Acarus síro), klíšťák (Argas spec.), Ornithodoros spec.

čmelík kuří (Dermanyssus gallinae), vlnovník rybízový (Eriophyes ribis), PhhHoooptruta oleivora, klíšť (Boophil-us spec.),

Rhipicephalus spec., piják [Amblyom.ma spec.),

Hyalomma spec., klíště (Ixodes spec.), prašivka (Psoroptes spec.), strupovka [ Chorioptes spec. ], Sarcoptes spec., roztočík {Tarsonem.us spec.), sviluška rybízo-vá (Bryobia praetiosa), sviluška (Panonychus spec.), sviluška (Tetranychus spec.).

K nematodům škodícím rostlinám náležejí rody:

háďátko (Pratylenchus spec.),

Radopholus simílis, háďátko- zhoubné (Ditylenchus dipsaci), Tylenchulus -semipenetrans, háďátko- (Heterodera spec.),

Meloidogyne -spec., háďátko- (Aphelenchodis spec.), Longi-doirus spec.,

Xiphinema- spec.,

Účinné látky se- mohou -převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami a -obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo’ za tepla.

Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například -smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, - zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem a/nebo pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů a/nebo dispergátorů a/nebo zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako- plnidla je možno jako- pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované -alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylench-orid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, -alkoholy, jako- butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále- ketony, jako aceton, methylethylketon, -methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, -jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se -míní lakové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Ja.ko pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, -attapulgit, montmorillonit nebo- křemelina, -a syntetické kamenné moučky, jako- vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a- křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu -drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z -organického materiálu, jako z pilin, - skořápek kokosových -ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako - em.ulgátory -a/nebo zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické -emulgátory, jako- polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například - alkylarylpolyglykolether, -alkylsulfonáty, alkylsulfáty, -arylsulfáty a- hydrolyzáty bílkovin, a jako -dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karUoxymethylcelulób zu, přírodní a - -syitetické -práškové, zrnité nebo- latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a pobyyinylacetát.

Dále mohou tyto- prostředky obsahovat barviva, jako -anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, -a organická barviva, jako alizarmová 'barviva a kovová -azo-ftalocyaninová barviva, jakož i -topové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.

Koncentráty obsahují obecně mezi O,1 a 95 % hmotnostními s -výhodou mezi 0,5 a 90^: % hmotnostními účinné látky.

Účinné látky podle vynálezu je možno- používat ve formě - obchodních preparátů a/neho v aplikačních formách -připravených z těchto preparátů.

Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se -může pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se -může pohybovat od 0,0000001 až do 100 % hmotnostních, s výhodou od -0,01 do 10^: % hmotnostních.

Aplikace se provádí běžným způsobem přizpůsobeným použité aplikační formě.

Při použití proti škůdcům v -oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům -se účinné látky podle vynálezu vyznačují vynikajícím reziduálním účinkem na dřevě a hlíně a dobrou stabilitou vůči alkaliím na vápenných podkladech.

Ve veterinární oblasti se účinné látky podle vynálezu -aplikují o -sobě známým způsobem, jako orálně ve formě například tablet, kapslí, nápojů či granulátů, dermálně ve- for214715 mě například ponořovacích lázní, postřiků, prostředků к polévání (pour-on a spot-on) a pudrů, jakož i parenterálně ve formě například injekcí.

P ř í к 1 a d A

Test na mšici broskvoňovou (Myzus persicae)

Rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly dimethylformamidu

Emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykolethe.ru

К přípravě vhodného účinného prostředku

Test na mšici broskvoňovou (Myzus persicae) Účinná látka se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla obsahujícího udané množství emulgátoru a kolncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.

Rostliny kapusty (Brassica oleracea), silně napadené mšicí broskvoňovou (Myzus persicae), se ošetří ponořením do prostředku obsahujícího účinnou látku v žádané koncentraci.

Po příslušné době se zjistí mortalita v procentech. 100 % znamená, že byly usmrceny všechny mšice, O % znamená, že žádná mšice nebyla usmrcena.

Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:

К o!n c ent гас e M or t a li t a účinné látky v % v % po 1 dnu

0,1 70 o,oi o (známá)

0,1100

0,0198 o-co-^-co-o% ^CH3

0,1100

0,01100

O-CO-N-CO-OC^Hij· CH_á

0,1 100

0,01 99

21471S

Účinná látka

Koncentrace účinné látky v %

Mortalita v % po 1 dnu

0,1

0,01

0,1

0,01

0,1

0,01

0,1

0,01

0,1

0,01

0,1

0,01

0,1

0,01

100

Účinná látka

Koncentrace účinné látky v %

Mortalita 'V % po 1 dnu

IDO со-ы-со-о-сн^сн_гсн_гон


0,1
? CH₃ CO-N-CO-O-CH^ČSC-CH^OM	0,01

IDO

o cn_{3 z}

CO-N-CO-O-CH^-N^ сн_£сн_ъ

CH£ C

0,1

0,01

IDO

100

_Z ^CH3

CO-N-CO-O-CH-CH,-CH,-N * ^{í í s}ch_ó

0,1

0,01

100

0,1

0,01

ÍOO

100 ^{г í S}<4«,

o.l

0,01

100

O-CO-N-CO-OCHrCsCW í *· CW₅

o.i

0,01

100

Příklad Β

Test na mšici makovou (Doralis fabae) — — systemický účinek

Rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly dimethylformamidu

Emulgátoř: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru

K přípravě vhodného účinného· prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a udaným množstvím emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.

Připraveným účinným prostředkem se v dávce 20 ml zalijí rostliny bobu obecného (Vicia fabaj silně napadené mšicí makovou (Doralis fabae) tak, aby prostředek vsákl do· půdy aniž by došlo k smočení listů bobu. Účinná látka je rostlinami bobu obecného přejímána z půdy a tímto· způsobem se dostává k napadeným listům.

Po níže uvedené době se zjistí mortalita v procentech, přičemž 100 % znamená, že byly usmrceny všechny mšice, zatímco 0 % znamená, že žádná mšice nebyla usmrcena.

Ta bulka B

Test na mšici makovou (Doralis fabae) — systemický účinek

Účinná látka Koncentrace účinné látky

V ‘0/0

Mortalita v % po· 4 dnech

CH_t /СН, O-CO-N ' 4 cw₃ (známá) z /

0,1 100

0,01 o

0,1 100

0,01 100

O-CO-H-CQ-OOH?

0,1 100

0,01 100

O-CO-N-CO-O-CHjfCš CH Ch

0,1 100

0,01 75

Koncentrace účinné látky v '%

Mortalita v % po- 4 dnech

Účinná látka

0,1

0,01

100

o-co-n-co-o-ch-ccLs сн_ь

0,1

0,01

100'

\н_г-CXCO-CC-OC o

OHCO-N-CO-O-CHh-CHCL i £» i

0,1

0,01

100

0,1

0,01

W0

100'

_ťCH_SO-CM^CO-OCteCtyN i & _K \_CH сн_ь

0,1

0,01

100

60:

O-W^-CCOO-CHzCHzYj

0,1

0,01

100

O-CO-N-CO-O-C4_Z CH~S0₂CH~CH$ ^CH5

0,1

0,01

100

Příklad C

Test mezní koncentrace/systemický účinek (účinná látka přejímána kořeny]

Pokusný hmyz: larvy mandelinky řeřišnicové [Phaedon cochleariae)

Rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu

Emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykole-theru

K přípravě vhodného· účinného prostředku se 1 hmotnostní díl účinné látky smísí s uvedeným •množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.

Účinný prostředek se důkladně promísí s půdou. Koncentrace účinné látky v prostředku přitom· nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze spotřeba účinné látky na objemovou jednotku půdy, která se udává v ppm (mg/litr). Ošetřenou půdou se naplní květináče, do kterých se zasází kapusta (Brassica oleracea). Účinná látka je kořeny rostlin přejímána z půdy a transportována do listů.

Pro důkaz systemického účinku při přejímání účinné látky kořeny se po 7 dnech výlučně pouze listy pokusných rostlin obsadí shora uvedeným pokusným hmyzem. Po dalších 2 dnech se pokus vyhodnotí spočtením nebo odhadnutím počtu mrtvých exemplářů pokusného hmyzu. Ze zjištěných hodnot mortality se odvozuje systemický účinek testovaných sloučenin při jejich přejímání kořeny. 100% účinek znamená, že došlo k usmrcení všech exemplářů pokusného· hmyzu, hodnota 0· ·% pak znamená, že přežívá stejný počet pokusného hmyzu jako· v kontrolním pokusu prováděném s neošetřenou půdou.

Tabulka . · C

Systemický účinek (účinná látka přejímána kořeny) — larvy Phaedon cochleariae

Účinná látka Mortalita v % při koncentraci účinné látky 5 ppm

100

Příklad D

Test mezní koncentrace/systemický účinek (účinná látka přejímána kořeny)

Pokusný hmyz: mšice broskvoňová (Myzus persicae)

Ro-zpoustědlo: 3 hmotnostní díly acetonu

Emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru

K přípravě vhodného· účinného · prostředku se 1 hmotnostní díl účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na . žádanou koncentraci.

Účinný prostředek se důkladně . promísí . s půdou. Koncentrace účinné látky v prostředku přitom, nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze spotřeba účinné látky na objemovou . jednotku půdy, která se udává v ppm. (mg/litr). Ošetřenou půdou se naplní květináče, do kterých se zasází kapusta (Brassica oleracea). Účinná látka je kořeny rostlin přejímána z půdy a transportována do. listů.

Pro důkaz systemického účinku při přejímání účinné látky kořeny se po 7 dnech výlučně pouze listy pokusných rostlin obsadí shora uvedeným pokusným hmyzem. Po. dalších 2 dnech se pokus vyhodnotí spočtením nebo odhadnutím počtu mrtvých exemplářů pokusného hmyzu. Ze zjištěných hodnot mortality se odvozuje systemický účinek testovaných sloučenin při jejich přejímání 'kořeny. 10iQ°/o účinek znamená, že došlo k usmrcení všech exemplářů pokusného hmyzu, hodnota 0- % pak znamená, že přežívá stejný počet pokusného hmyzu jako. v kontrolním pokusu prováděném s neušetřenou půdou.

Tabulka D

Systemický účinek (účinná látka přejímána kořeny) — Myzus persicae

Účinná látka Mortalita v % při koncentraci účinné látky 5 ppm

CH_S (známá)

O-CO-N-COOCHfCsCH

O-CO-N-CO-O-CH- CH-Ct.

100

21471S

Příklad E

Test mezní koncentrace (hmyz žijící v půdě)

Pokusný hmyz: květilka Phorbia antiqua — — larvy žijící v půdě

Rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu

Emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru

К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.

Účinný prostředek se důkladně promísí s půdou. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze množství účinné látky na jednotku objemu půdy, které se udává v ppm (mg/litr). Ošetřenou půdou se naplní květináče, které se po naplnění nechají stát při teplotě místnosti.

Po 24 hodinách se do ošetřené půdy přenese pokusný hmyz a po< dalších 2 až 7 dinech se stanoví procentický stupeň účinku účinné látky spočtením mrtvých a živých exemplářů pokusného hmyzu. Při usmrcení všech exemplářů je účinnost 100%, 0 '°/o pak znamená, že počet živých exemplářů hmyzu je stejný jako v kontrolním pokusu.

Test mezní koncentrace (hmyz žijící v půdě) — larvy Phorbia antiqua

Účinná látka

Mortalita v % při koncentraci účinné látky 5 ppm

(známá)

100

CO-NCH₃CO‘O‘CH-CH£Ct

100

l

CO-Ň-COch₃

100

zz

Příklad F

Test mezní koncentrace/nematody

Pokusný nematod: háďátko Meloidogyne incognita

Rozpouštddlo: 3 hmotnostní díly acetonu

Emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru

K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky -s uvedeným -množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru - a koncentrát se zředí vodou na . žádanou koncentraci.

Účinný prostředek se důkladně proimísí s půdou silně zamořenou pokusnými nemato dy. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze množství účinné látky na jednotku objemu -půdy, .které se. udává v ppm. .Ošetřenou· půdou se naplní -květináče, -do- půdy se zašije salát -a květináče -se dále uchovávají ve skleníku při teplotě 27 °C.

Po 4 týdnech se zjistí napadení kořínků salátu nematody (hálky na kořenech] -a vyhodnotí se účinek účinné látky v procentech. Účinek je 10'0% v případě, že -napadení je úplně zabráněno, a 0·% v případě, že napadení je přesně tak vysoké jako u kontrolních -rostlin rostoucích v neošetřené, ale -stejným způsobem zamořené půdě.

TabulkaF

Test mezní koncentrace (Meloidogyne incognita)

Účinná látka Mortalita v % při při koncentraci účinné látky 5 ppm

CH

100

Způsob výroby účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném -směru -neomezuje.

Výchozí látku vzorce II je možno připravit následujícím způsobem:

K roztoku 65,6 g (0,4 -mol) 2,2-dimet-hyl-2.3-dihydrobenzofuran-7-olu a 62,4 g (0,4 mol) N-bís-chlorkarbonyl-methylaminu v 1,2 litru toluenu -se za míchání přikape 40,4 g (0,4 mol) triethylaminu. Reakční směs se 8 hodin míchá při teplotě místnosti, pak se vysrážený amin-hydrochlorid odsaje -a filtrát -se odpaří ve vakuu. Odparek po- 'krátké chvíli zkrystaluje. Produkt -se rozmíchá s petroletherem a -odsaje se. Získá se 113,4 g bezbarvé krystalické látky -o· teplotě tání 63 stupňů 'Celsia. *

Příklad 1

2,3-Dihodro-2,2-dimet]7y^7-bonuofuгanyl-N- [ 2- (N^N^dimethylamino) -ethoxykarbonyl ] -N-melhylkarbamát (sloučenina č. 1)

- g (0,025 mol) chlorkarbonylderivátu vzorce II -a 2,2 g (0,025 mol) dimethylaminoethanolu -se spolu -s 2,1 g UydrogenuUИčltanu sodného - 2 dny míchá v 60 ml toluenu. Zfiltrovaný -reakční roztok se promyje vodou, organická fáze -se vysuší síranem sodným a odpaří -se ve vakuu. Poslední zbytky rozpouštědla se -odstraní ve- vysokém vakuu -při teplotě 40 °C. Získá se 7,8 g bezbarvého- olejovitého produktu (92. % teorie) o indexu lomu n_o20 = 1,5121.

Příklad 2

2,3-Dihydro-2,2-dtшethyl-7-bo.nuoauгanyl-N-ethoxykarbonyl-N-₁methylkarbamát (sloučenina č. 2)

K 7 g (0,025 mol) chlorkarbonylderivátu vzorce II a 1,2 g ethanolu ve 100 ml toluenu nebo 10C ml methylenchloridu še při teplotě místnosti přikapou 4 ml triethylaminu. Po skončeném přidávání se směs ještě 1 hodinu míchá, načež se zpracuje postupem popsaným v příkladu 1.

Získá se 5,4 g bezbarvého olejovitého· produktu (73 · % teorie) o indexu lomu n_g20 = = 1,5165.

Příklad 3

2,34Jihoc2'2-2,2<limythyl-e-bonzoTuranyl-I\l· -(2-ett^5^1l^i^ll^ii^^^l)ethoxykar^t^o^^r^y^l-^N-methylkarbamát (sloučenina č. 7)

K 10,6 g (0.,03 mol) 2,3-dihydro<-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N- (2-ethylthioethoxykarbonylJ-N-inethylkarbamátu ve 40 ml ledové kyseliny octové se při teplotě 0°C přikape 2,7 ml 40% peroxidu vodíku. Následujícího· dne se reakční směs vylije do 300; ml vody a extrahuje se methylenchloridem. Roz tok se neutralizuje hydrogenuhličitonem sodným, pak se zfiltruje a organická fáze se zpracuje postupem popsaným v příkladu 1.

Získá se 11 g bezbarvého olejovitého· produktu (98 % teorie) · o indexu lomu n_D ²0 = = 1,5320.

Příklad 4

2.,3-Dihyddo-2,2-dimethy1-7-benzofuranyl-N-piperidinokorboιnyl-N-methylkarbomát (sloučenina č. 23)

5,7 g (0,02 mol) chlorkarbonylderivátu vzorce II se rozpustí v 50 ml methylenchloridu, k roztoku se ·přikapou · 4 ml (0,04 mol) piperidinu o směs se míchá ještě 1 hodinu. Po· přidání 100 ml vody se organická fáze oddělí o vysuší se síranem sodným. Po . odpaření rozpouštědla se z odparku přidáním petroletheru vysráží krystalický produkt.

Získá se 5 g bezbarvé krystalické látky (73 % teorie) o teplotě tání 98 až 10O°C.

V následující části je uveden přehled nových iniseikticiidně účinných sloučenin poldle vynálezu.

i

CO-N-CO-R %

Sloučenina č.

Гп²⁰

Teplota tání (°C)

GH3 /

1	O—CHž—CHž—N	1,5120
2	\ •СНз OCH2CH3	1,5165
3	ОСН3	1,5242
4	O—CH2—C=CH
5	0—CH2—CH2—S—CH2—CH3	1,5293
6	0—CH2—CH2—0—CHž—CH3	1,5133
7	0—CH2—CH2—SO—CH2—CH3	1,5320
8	0—CH2—CH2—SO2—CH2—CH3	1,5260
9	0—CH2—CH2—Cl	1,5282
10	0—CHž—CF3	1,4871
11	O—CH2CCI3	1,5272
12	r~\ O-ch (CCH~CC-N^o	1,5218
13	/~~\ O-CH^CH^N^O i' \	1,5180
14	O-CW^-CCC^-/	1,5258

Sloučenina č.	R	n_B20	Teplota tání (°C)
15	O—CH2—CHž—OH	1,5283
16	NHCHs		95—97
17	N(C2H5)2	1,5159
18	N(iCsH7)2		126
19	NH—CH2— CH(CH3)2		80
20	NH—C18—H37		50
21	N(CH2—CH = CH2)2	1,5258
22	n(~~~o		113
23			98—100
24	—NHž		136—138
25	O—CH2—CH2—CH2—N{CH3)2	1,5120
26	0-CH2—CH2—N(C2H5)2 r~\	1,5148
27	N S \___z		118
28	O—CH2—CH2—N(C4H9)2	1,5005

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims

1. Insekticidní a nematocidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden arylester N-karboxylované N-methylkarbamové kyseliny, obecného vzorce I

O

CO~N~CO~R

CH_b (I) ve kterém

R znamená alkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou zbytkem vzorce —YR2R3 nebo —X—R1, nebo· znamená alkinyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo zbytek —YR²R3,

R¹ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

Y představuje atom dusíku a

R² a R3 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 a tomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, nebo —YR2R3 představuje piperidinylovou, morfolinylovou nebo thiomorfolinylovou skupinu.

2. Způsob výroby účinných látek obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačující se tím, že se N-chlorkai’bo.nyl-N-methyl-2,2-dimethyl-2,3-dihydrobenzofuran-7-ylkarbamát vzorce II nechá reagovat s alkoholem nebo aminem obecného vzorce III

R—H (ΠΙ), ve kterém

R má shora uvedený význam, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti ředidla, při teplotě od 0' do 100 °C.