CS214066B1 - Spósob přípravy duaíkato - horečnatého roztoku - Google Patents

Description

1 214 066

Vynález sa týká sposobu přípravy dusíkato-horečnatých reztokov rozkladou horečnatéj su-roviny kyselinou dueičnou obsahujúoou anorganická soli, a výhodou dusičnany, ktorá spSsobujúlepSiu rozpustnosí vzniknutého dusičnanu horečnatého, pričom získaný kyslý roztok z rozkladusa doneutraíizuje hydroxidem horečnatým vytvořeným z vlastného roztoku posobením zásady /napr·čpavku a pod·/ na povodnú kyslú zmes.

Dusíkato - horečnaté roztoky sú medáiproduktom přípravy dusíkato - horečnatého kvapalné- ho hnojivá, medziproduktom pri výrobě MgÓ nitrátovým spSsobom a pri inýeh technológiách. V literatúre popínané postupy rozkladu horečnatých surovin kyselinou dusičnou sú zalo-žené na priamej reakci! horečnatéj suroviny /dolomit, magnezit a iné/ s kyselinou dusičnouo konoentráoii kyseliny v rozmedzí 25 až 55 jí hm. pri teplotách 50 až 90 °C /Belg· patent538223, US patent 1844862/· Postupy si vyžadujú přesné dodržlavanie neutralizáoie zvySkovějkyseliny dusičnej a dodržanie konoentračných parametrov· Súčasne sa musí dbaí na přesné dodrže-ni e teplot· fialSie spdsoby přípravy kyslýeh roztokov Mg/NOy/g, resp. taveniny dusičnanov ho-rečnatých s inými látkami sa zakládajú na neutralizáoli koncentrovanéj kyseliny dusičnej hy- * droxidom horečnatým alebo kysličníkem horečnatým /ČSSH patent 137487, 139169, 149384/ a iohnásledným upravováním inými látkami opracováváním na produkt· Nevýhodou týehto postupov je,že třeba pracovaí s kyselinami s vysokými obsahmi vody, aby vzniknutý dusičnan horečnatýv procese přípravy nevykryStalizoval, čo si však vyžaduje následné zahusíovanie roztoku· Pripráci s taveninami vznikájú zase problémy s filtráciou nečistit· V AO I83OII sa rozoberá rozklad magnesitu alebo dolomitu za použitia vysoko konoentrova-nej kyseliny dusičnej, pričom vzniká roztok, ktorý už pri poměrně vysekej teplote 80 až 100 °Ckrystalizuje, čo pre Salžie spracovanie na kvapalné hnojivá spBsobuje značné potiaže·

ZvýSenie rozpustnosti vznikájúceho dusičhanu horečnatého v rozkladnej zmesi je všakmožné dosiahnuí tým, že sa zvSčší počet komponentov v reakčnom systéme, napr· prídavkomdusičnanu amonného, čím sa súčasne zní ži obsah vody v systéme· Náhradou časti vody inou lát-kou sa vytvoří nová fázová sústava a inými teplotami kryStalizáoie /obvykle nižšími/ a použi-tím tejto zmesi na rozklad horečnatsj suroviny sa získá kyslý dusíkato-horečnatý roztok s ob-sahem vody menSím až o 30 jí proti roztoku bez prídavnej látky.

Kyslý horečnatý roztok nie je eStS vhodný pre praktloké použitie a je ho potřebné zneu-tralizovaí. Priama neutralizáoia kyslého roztoku je sprevádzaná vypadáváním z roztoku hydro-xidov trojmooných kovov vo formě gélu, čo spSsobuje nežiadúoe zanáSanie aparátov.

Počas neutralizáoie naviao doohádza k nežiadúoej konverzii Mg/NO^/g na Mg/OH/g, pričomtento vypadává z roztoku a vytvára nepříjemné inkrusty na stěnách zariadenia.

Uvedené problémy možno úspěšně rieSií tým, že k neutralizácii kyslého horečnatého rozto-ku sa použije vodná suspenzia Mg/OH/g spolu s jemnými /drobnými/ kryStálikmi trojmoenýeh ko-vov slúžiaoimi ako kryStalizačné zárodky pre vylučovanie filtrovatelnýeh kalov hydroxidovtrojmooných kationov·

Suspenzia hydroxidu horečnatého sa dá připravil lahko priamo z časti kyslého dusíkato-ho-rečnatého raztoku jeho úplnou alkalýzou, napr· čpavkom, keí sa súčasne vytvárajú kryštalizač-né zárodky hydroxidov trojmooných kationov. Pri úplnéj alkalýze vzniká jemná suspenzia Mg/OH/go velkosti častío 1 - 50/im· Suspenzia má dobré tokové vlastnosti a je ju možno čerpal· Vy-

Claims (1)

1. 214 066 2 tvořenou suspenziou ea potom neutralizuje hlavný tok kyslého horečnatého roztoku na požadova-né pH /6,0 - 7/, pričom na kryštalizačných jadrách hydroxidov trojmocných kovov sa vytvárajúčástice filtrovatelné. Příklad 1. Reakčná zmes v množstve 0,37 kg/h o zložení 30 # hmot. kyseliny dusičnéj a 30 # hmot.dusičnanu amonného sa v tubulárnom reaktore 0 0,05 m a pri teplote 100 °C nechá kontinuálněreagovaí na vrstvě magnezitu, ktorá je vo viacnásobnom přebytku proti stechiometrii, pričomsa získá zmes dusičnanov vo vodnom roztoku s obsahom volnéj kyseliny dusičnéj 1,95 hmot. Tá-to zmes sa nechá sedimentova$ na oddelenie únosu magnezitu z reaktora. Z kyslej zmesi sa od-dělí 0,04 kg/h hmoty, ktorá se podrobí alkalýze v termocirkulačnom reaktore plynným čpavkom.Vytvořená suspenzia Mg/0H/2 spolu kryštalizačnými zárodkami hydroxidov trojmocných kovov sapoužije na neutralizáciu toku kyslého horečnatého roztoku. Vyléčené hydroxidy sa odfiltrujú.Získá sa horečnatý roztok o obsahu 4,6 i» hmot. MgO a 18,5 % hmot. N o pH 6 až 7 v množstve0,54 kg/h. Příklad 2. Reakčná zmes v množsive 0,292 kg/h v zložení 35 % hmot. kyseliny dusičnéj a 25 % hmot.dusičnanu vápenatého sa vedie do tubulárneho kontinuálnoho reaktora s priemerom 0,05 m a priteplote 100 °C sa nechá reagoval s prebytkom magnezitu na vrstvě, ktorá je vo viacnásobnomstechiometrickom přebytku, pričom sa získá zmes s obsahom nezreagovaného HNO^ v množstve2,5 Jí hmot. na hmotu. Zmes sa nechá sedimentovaí na oddelenie únosu drobného magnezitu. Sasikyslej zmesi sa potom oddělí v množstve cca 10 # na hmotu a podrobí sa alkalýze čpavkom. Vy-tvořená suspenzia Mg/OH/g spolu s kryštalizačnými zárodkami hydroxidov trojmocných kovov sazmieša s povodným roztokom, čím sa zneutralizuje na Ph 6 až 7. Výsledný roztok obsahuje 7,6 #hmot. MgO, 10,4 # hmot. CaO a 10,6 # hmot. N. PŘEĎMETVYNZlEZU SpSsob přípravy dusíkato - horečnatého roztoku rozkladom horečnatej suroviny zmesou ky-seliny dusičnéj obsahujúcej anorganické soli, s výhodou dusičnany, o obsahu solí 0,5 až 65 #hmot. s výhodou okolo 30 hmot. soli v kyselině a dusičnanu amonného alebo vápenatého, vyzna-čený tým, že Časí rozloženej kyslej zmesi sa podrobí alkalýze plynným čpavkom, pričom zostatková kyslosí suspenzie sa neutralizuje hydroxidom horečnatým do pH 6 až pH 7.