SU865797A1 - Способ получени бромистого аммони - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМИСТОГО АММОНИЯ

1

Изобретение относитс  к химической технологии, а именно к получению бромидов металлов, широко примен емых в химии, медицине, холодильном деле и других отрасл х народного хоз йства.

Известен способ получени  бромистого аммони  по реакции брома с аммиаксодержащим соединением в присутствии восстановител  ij.

Однако при этом примен ютс  дорогие и дефицитные реагенты - элементаршлй бром и углекислый а Фтоний, выдел ищийс  при реакции углекислый газ не используетс , а продукт получаетс  с повышенным содержанием углекислого гиимони .

Известен также способ получени  бромистого аммони  путем взаимодействи  продуктов поглощени  брома известкоилм молоком и углекислого аммони  или продуктов его диссоциации, т.е. аммиака и углекислого газа.Этот способ предполагает использование в качестве реагента углекислого ни  или компонентов, необходикых дл  его синтеза, процесс ведут При 65- . 70°С С2.

Недостаток известного способа заключаетс  в том, что с образующимс 

мелкокристаллическим осадком тер етс  2-3% брома, содержатегос  в исходном растворе бромистого кальци , полученный осадок загр знен броьтдами и не используетс .

Цель изобретени  - снижение потерь брома.

Поставленна  цель достигаетс  путем взаимодействи  раствора бромис10 того Ксшьци  с концентрированным раствором сульфата аммони , вз тым в количестве 0,611-0,615 кг на 1 кг бромистого кальци , в присутствии аммонийной соли 2,,3,3,4,4 5,5,6,6,

15 6-ундецифторгексановой кислоты в количестве 0,0001-0,0005 кг на 1 кг сульфата аммони , с последующим отделением крупнокристаллического сульфата кальци  в виде гипса, очисткой

20 раствора аммони  бромистого путем нейтрализации аммиаком до рН 5-5,5 обработки гидроокисью бари  в количест-. ве 0,001-0,005. кг на 1 кг бромистого кальци  с отделением осадка и выделе25 нием целевого продукта из фильтрата..

Пример 1. 0,1 кг бромистого кальци  в виде 17-20%-ного раство1 а в воде нагревают до 65-70 С.При перемешивании и «ему добавл ют 0, кг сульфата аммони  в виде 20%-ного рас30

твора в течение 1-2 ч. Осадок отдел ют на нутч-фильтре и промывают 23 раза водой. Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 5, обрабатывают гидроокисью бари  до рН 6,0-6,5, отдел ют осадок, раствор упаривают до содержани  маточного раствора в пульпе 20-30% и выдел ют целевой продукт. С учетом возврата маточного раствора в цикл выход целевого продукта составл ет 97,2%. Потери броМа - 2,5%. Полученный гипс содержит примесь бромидов . Под микроскопом МБЦ определен размер кристаллов полученного гипса, длина 10-20 мкм, ширина 10 мкм или менее.

Пример 2. Процесс ведут,как описано в примере 1. При перемеишвании раствор бромидов обрабатывают углекислым аммонием. С учетом возврата маточного раствора в цикл выход целевого продукта составл ет 97%, потери брома - 3%. Полученный осадок имеет кристаллы размером(10-30) X(5-15) мкм

Пример 3. Процесс ведут,как описано в примере 1. Перед добавлением в раствор бромистого кальци  сульфата аммони  в реактор ввод т активирующую добавку в виде 1-10%-ного водного раствора из-за неудобства дозировки микроколичества твердой добавки . Результат опытов приведены в таблице,

Из таблицы следует, что расход сульфата аммони  должен составл ть 0,611-0,615 кг на 1 кг бромистого кальци , т.е. должен быть выше стехиометрического . При расходе сульфата кальци - меньше О,,611 кг получаетс  целевой продукт с повышенным содержанием примесей, в том, числе т желых металлов. При расходе сульфата аммони  выше 0,615 кг на 1 кг бромистого кальци  целевой продукт содержит повышенное количество примесей , в том числе сульфатов. Гипс при этом получаетс  также пониженного качества.

Расход активирующей добавки - аммонийной соли 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-ундецифторгексановой кислоты - следует держать в пределах 0,00010 ,0005 кг на 1 кг бромистого кальци . При ее -расходах меньше 0,0001 кг увеличиваютс  потери брома, получаетс  более мелкокристаллический осадок сульфата кальци , в целевой продукт переходит повышенное количество примесей, получаетс  некондиционный побочный продукт-гипс. При расходе добавки более 0,0005 кг происходит то же самое, но, кроме того, раствор целевого продукта сильно пенитс  при упаривании, что приводит к дополнительным потер м, а при практической реализации к увеличению объема выпарного аппарата и его усложнению изза потребности брызгоотбойных и пеногас Ецих устройств.

Нейтрализаци  раствора целевого продукта должна вестись до рН 5,0-5,5 При расходе аммиака, обеспечиваклцегчэ рН менее 5,0, его не хватает дл  разложени  кислородных соединений брома, продукт получаетс  обоггцденным и другими примес ми,, побочный продукт тоже получаетс  пониженного качества. При рН более 5,5 происходит то же самое, кроме того, при упаривании раствора целевого проду.кта летит аммиак .

Расход гидроокиси бари  необходимо регулировать в пределах 0,001-0,005 к на 1 кг бромистого кальци . При больших , чем 0,005 кг, и меньших, чем 0,001 кг, расходах гидроокиси бари  целевой и побочный Продукты получаютс  худшего качества, увеличиваютс  потери брома.

Claims (2)

1. Предлагаелый способ прост в осуществлении и це требует применени  специального оборудовани . По сравнению с известным он снижает потери брома в 5-10 раз. При возвращении матЬчных растворов в цикл расход добавки снижаетс  в 9-15 раз, так как только незначительна  ее часть переходит в целевой продукт а остальнгш остаетс  в растворе. 786 Формула изобретени  Способ получени  бромистого аммони , включаюпшй взаимодействие растворов бромистого кальци  и-аммонийной соли, упаривание раствора до кристаллизации целевого продукта, отличающийс  тем,что, с целью сн1 жени  потерь брома,, в качестве аммонийной соли используют концентрированный раствор сульфата аммони , ВЗЯТЫЙ в количестве 0,6110 ,615 кг на 1 кг бромистого кальци  и взаимодействие веду.т в прису.тствии аммонийной соли 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6, 6-ундецифторгексановой кислоты в ко57978 личестве 0,0001-0,0005 кг на 1 .кг бромистого кальци  с последующим отделением сульфата кальци , в виде гипса и очисткой раствора бромистого аммони  нейтрализацией аммиаком до Р 5,0-5,5 и обработкой гидроокисью бари  в количестве 0,001-0,005 кг на 1 кг бромистого кальци  с отделением осадка перед упариванием. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент СССР 294310, кл. С 01 1/16, 1971i
2. 2. Авторское свидетельство СССР 106540, кл. С 01 С 1/16, 1956.