CS213291B1 - Způsob výroby 2-chlorbenzthiazolu - Google Patents

Abstract

Vynález se týká způsobu výroby 2- -chlorbenzthiazolu chlorací 2-merkaptobenz- thiazolu thionylchloridem za přítomnosti aktivního uhlí v prostředí netečného organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel s teplotou varu nad«95 °C; reakce se provádí ve dvou fázích tak, že se při přidávání thionylchloridu udržuje teplota v rozmezí 7θ až 75 °C a potom se dokončí při teplotě 95 až 100 0C.

Description

Vynález se týká způsobu výroby 2-chlorbenzthiazolu vzorce I

kterého se používá jako meziproduktu při výrobě nového antimykotika 2-/3-jodpropargyloxy/ benzthiazolu. Podle literárních údajů lze 2-chlorbenzthiazol získávat chloraci 2-merkaptobenzthiazolu vzorce II

například působením sulfurylchloridu nebo chloridu sirného /americký pat.spis.δ. 2 469 697/, chloru /S.P. Finílay: J.Am.Chem.Soc. 68, í, 666/, fosgenu /W.Scott: J.Org.Chem. 2, 148/, chloridu fosforečného /N.S. Drozdov: Ž.Obšč.Chim. 9, 409/ nebo oxychloridu fosforečného a thionylchloridu nebo Org.Chem. 5/3, 871/.

Nyní bylo zjištěno, že 2-chlorbenzthiazol vzorce I lze připravovat výhodně chloraci merkaptobenzthiazolu vzorce II chloračními činidly, zejména chloridy nebo oxychloridy fosforu a/nebo síry výhodným způsobem, který tvoří předmět tohoto vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se ehlorace provádí thionylchloridem v prostředí netečného organického rozpouštědla nebo směsí rozpouštědel, jako jsou aromatické uhlovodíky s teplotou varu nad 95 °C, s výhodou v prostředí tetrachlorethanu nebo chlorbenzenu, v přítomnosti aktivního uhlí, při teplotě 70 až 110 °C.

Účelně se postupuje tak, že se reakce při přidáváni thionylchloridu provádí nejprve při teplotě 70 až 75 °C a dokončí se při teplotě 95 až 100 °C.

Výhody způsobu podle vynálezu spočívají v tom, že substituce merkaptoskupiny v 2-merkaptobenzthiazolu chlorem probíhá hladce a rovnoměrně v prostředí velmi dobře míchatelném, bez přítomnosti chloridu fosforu, zatímco u známých postupů je třeba pracovat se značným množstvím chloridu fosforitého nebo oxychloridu fosforečného, při jejichž sníženém množství se reakční směs stává až nemíchatelnou. Další výhodou je šetná a snadná izolace produktu, nebot reakční prostředí je zároveň rozpouštědlem produktu, ze kterého se malý přebytek nezreagovaného thionylchloridu vypere vodou, popřípadě roztokem uhličitanu alkalického kovu, zatímco chloridy fosforu se musí oddestilovat při teplotách nal 150 °C nebo ve vakuu nebo rozložit hydrolýzou.

Další přednosti způsobu podle vynálezu je jeho jednoduchost a snadná a bezpečná realizovatelnost ve výrobním měřítku bez použití obtížných a nebezpečných chloridů fosforu. Dále je významné použití aktivního uhlí při reakci a adsorpci vedlejších reakčních zplodin a jejich snadném odstranění filtraci.

Bližší podrobnosti způsobu podle vynálezu vyplývají z následujícího příkladu provedení.

Příklad provedení

K suspenzi 50 g /0,3 mol/ 2-merkaptobenzthiazolu ve 100 ml tetrachlorethanu se přidají 3 g aktivního uhlí a směs se vyhřeje na teplotu 70 až 75 °C, při čemž se 2-merkaptothiazol částečně rozpustí. Při této teplotě se ke směsi během 1 h přikape 39 g /0,33 mol/ thionylchloridu. Během přidávání thionylchloridu se všechen 2-merkaptobenzthiazol rozpustí. Reakční směs se potom vyhřeje na teplotu 95 až 100 °C a míchá se při ní po dobu 4 h. Po ochlazení se směs nalije do 200 ml studené vody, a po 30 min míchání se zfiltruje. Voda se oddělí, tetrachlorethanová vrstva se promyje 100 ml 2 % vodného roztoku natriumhydrogenkarbonátu, x po 100 ml vody a odpaří ve vakuu. Odparek se vakuově předestiluje. Získá se 43 g /85 % teorie/ 2-chlorbenzthiazolu s teplotou varu 126 až 127 °C/267 Pa. Regeneruje se asi 85 % obj. tetrachlorethanu, který po usušení lze použít znovu k reakci.

Claims (2)

1. Způsob výroby 2-chlorbenzthiazolu vzorce I z*

C-Cl /1/ chlorací merkaptobenzthiazolu vzorce II /11/ chloračními činidly, zejména chloridy nebo oxychloridy fosforu a/nebo síry, vyznačující se tím, že se chlorace provádí thionylchloridem v prostředí netečného organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel, jako jsou aromatické uhlovodíky, chlorované alifatické nebo aromatické uhlovodíky s teplotou varu nad 95 °C, s výhodou v prostředí tetrachlorethanu nebo chlorbenzenu, v přítomnosti aktivního uhlí, při teplotě 70 až 110 °C.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se reakce při přidávání thionylchloridu provádí nejprve při teplotě 70 až 75 °C a dokončí se při teplotě 95 až 100 °C·