CS213291B1 - Způsob výroby 2-chlorbenzthiazolu - Google Patents
Způsob výroby 2-chlorbenzthiazolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS213291B1 CS213291B1 CS52081A CS52081A CS213291B1 CS 213291 B1 CS213291 B1 CS 213291B1 CS 52081 A CS52081 A CS 52081A CS 52081 A CS52081 A CS 52081A CS 213291 B1 CS213291 B1 CS 213291B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- thionyl chloride
- temperature
- chlorination
- formula
- reaction
- Prior art date
Links
- BSQLQMLFTHJVKS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3-benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC(Cl)=NC2=C1 BSQLQMLFTHJVKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 2
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical class ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000006414 CCl Chemical group ClC* 0.000 claims 1
- -1 aromatic hydrocarbons aliphatic Chemical class 0.000 claims 1
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- OCVLSHAVSIYKLI-UHFFFAOYSA-N 3h-1,3-thiazole-2-thione Chemical compound SC1=NC=CS1 OCVLSHAVSIYKLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N Cl[S](Cl)Cl Chemical compound Cl[S](Cl)Cl FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000001857 anti-mycotic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002543 antimycotic Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
Landscapes
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález se týká způsobu výroby 2- -chlorbenzthiazolu chlorací 2-merkaptobenz- thiazolu thionylchloridem za přítomnosti aktivního uhlí v prostředí netečného organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel s teplotou varu nad«95 °C; reakce se
provádí ve dvou fázích tak, že se při přidávání thionylchloridu udržuje teplota v rozmezí 7θ až 75 °C a potom se dokončí při teplotě 95 až 100 0C.
Description
Vynález se týká způsobu výroby 2-chlorbenzthiazolu vzorce I
kterého se používá jako meziproduktu při výrobě nového antimykotika 2-/3-jodpropargyloxy/ benzthiazolu. Podle literárních údajů lze 2-chlorbenzthiazol získávat chloraci 2-merkaptobenzthiazolu vzorce II
například působením sulfurylchloridu nebo chloridu sirného /americký pat.spis.δ. 2 469 697/, chloru /S.P. Finílay: J.Am.Chem.Soc. 68, í, 666/, fosgenu /W.Scott: J.Org.Chem. 2, 148/, chloridu fosforečného /N.S. Drozdov: Ž.Obšč.Chim. 9, 409/ nebo oxychloridu fosforečného a thionylchloridu nebo Org.Chem. 5/3, 871/.
Nyní bylo zjištěno, že 2-chlorbenzthiazol vzorce I lze připravovat výhodně chloraci merkaptobenzthiazolu vzorce II chloračními činidly, zejména chloridy nebo oxychloridy fosforu a/nebo síry výhodným způsobem, který tvoří předmět tohoto vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se ehlorace provádí thionylchloridem v prostředí netečného organického rozpouštědla nebo směsí rozpouštědel, jako jsou aromatické uhlovodíky s teplotou varu nad 95 °C, s výhodou v prostředí tetrachlorethanu nebo chlorbenzenu, v přítomnosti aktivního uhlí, při teplotě 70 až 110 °C.
Účelně se postupuje tak, že se reakce při přidáváni thionylchloridu provádí nejprve při teplotě 70 až 75 °C a dokončí se při teplotě 95 až 100 °C.
Výhody způsobu podle vynálezu spočívají v tom, že substituce merkaptoskupiny v 2-merkaptobenzthiazolu chlorem probíhá hladce a rovnoměrně v prostředí velmi dobře míchatelném, bez přítomnosti chloridu fosforu, zatímco u známých postupů je třeba pracovat se značným množstvím chloridu fosforitého nebo oxychloridu fosforečného, při jejichž sníženém množství se reakční směs stává až nemíchatelnou. Další výhodou je šetná a snadná izolace produktu, nebot reakční prostředí je zároveň rozpouštědlem produktu, ze kterého se malý přebytek nezreagovaného thionylchloridu vypere vodou, popřípadě roztokem uhličitanu alkalického kovu, zatímco chloridy fosforu se musí oddestilovat při teplotách nal 150 °C nebo ve vakuu nebo rozložit hydrolýzou.
Další přednosti způsobu podle vynálezu je jeho jednoduchost a snadná a bezpečná realizovatelnost ve výrobním měřítku bez použití obtížných a nebezpečných chloridů fosforu. Dále je významné použití aktivního uhlí při reakci a adsorpci vedlejších reakčních zplodin a jejich snadném odstranění filtraci.
Bližší podrobnosti způsobu podle vynálezu vyplývají z následujícího příkladu provedení.
Příklad provedení
K suspenzi 50 g /0,3 mol/ 2-merkaptobenzthiazolu ve 100 ml tetrachlorethanu se přidají 3 g aktivního uhlí a směs se vyhřeje na teplotu 70 až 75 °C, při čemž se 2-merkaptothiazol částečně rozpustí. Při této teplotě se ke směsi během 1 h přikape 39 g /0,33 mol/ thionylchloridu. Během přidávání thionylchloridu se všechen 2-merkaptobenzthiazol rozpustí. Reakční směs se potom vyhřeje na teplotu 95 až 100 °C a míchá se při ní po dobu 4 h. Po ochlazení se směs nalije do 200 ml studené vody, a po 30 min míchání se zfiltruje. Voda se oddělí, tetrachlorethanová vrstva se promyje 100 ml 2 % vodného roztoku natriumhydrogenkarbonátu, x po 100 ml vody a odpaří ve vakuu. Odparek se vakuově předestiluje. Získá se 43 g /85 % teorie/ 2-chlorbenzthiazolu s teplotou varu 126 až 127 °C/267 Pa. Regeneruje se asi 85 % obj. tetrachlorethanu, který po usušení lze použít znovu k reakci.
Claims (2)
1. Způsob výroby 2-chlorbenzthiazolu vzorce I z*
C-Cl /1/ chlorací merkaptobenzthiazolu vzorce II /11/ chloračními činidly, zejména chloridy nebo oxychloridy fosforu a/nebo síry, vyznačující se tím, že se chlorace provádí thionylchloridem v prostředí netečného organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel, jako jsou aromatické uhlovodíky, chlorované alifatické nebo aromatické uhlovodíky s teplotou varu nad 95 °C, s výhodou v prostředí tetrachlorethanu nebo chlorbenzenu, v přítomnosti aktivního uhlí, při teplotě 70 až 110 °C.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se reakce při přidávání thionylchloridu provádí nejprve při teplotě 70 až 75 °C a dokončí se při teplotě 95 až 100 °C·
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS52081A CS213291B1 (cs) | 1981-01-23 | 1981-01-23 | Způsob výroby 2-chlorbenzthiazolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS52081A CS213291B1 (cs) | 1981-01-23 | 1981-01-23 | Způsob výroby 2-chlorbenzthiazolu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS213291B1 true CS213291B1 (cs) | 1982-04-09 |
Family
ID=5337419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS52081A CS213291B1 (cs) | 1981-01-23 | 1981-01-23 | Způsob výroby 2-chlorbenzthiazolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS213291B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109456282A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-03-12 | 江苏快达农化股份有限公司 | 一种2-氯苯并噻唑的合成方法 |
-
1981
- 1981-01-23 CS CS52081A patent/CS213291B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109456282A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-03-12 | 江苏快达农化股份有限公司 | 一种2-氯苯并噻唑的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH07196599A (ja) | チオラートと１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエタンとからのトリフルオロエチル硫黄化合物の製造方法 | |
| CS213291B1 (cs) | Způsob výroby 2-chlorbenzthiazolu | |
| US3658808A (en) | Method of making 2-benzothiazole sulfenamides | |
| US4751301A (en) | Process for preparing benzothiazolesulphenamides | |
| Schroeder et al. | Synthesis of Polyfluorinated Heterocycles by Indirect Fluorination with Silver Fluorides. IV. Fluorothiadiazoles1, 2 | |
| CA1175054A (en) | Process for the preparation of halo-2- mercaptobenzoxazoles | |
| US2468952A (en) | Process for the preparation of di-thiazyl disulfide | |
| JPS6233164A (ja) | ２−置換ベンゾチアゾ−ルの製造方法 | |
| KR100387538B1 (ko) | 시아노벤젠설페닐할라이드및이를사용한3-치환된벤즈이소티아졸의제조방법 | |
| JP2006527243A (ja) | アリールジアゾニウム塩の製造法および求核試薬との反応 | |
| US4433153A (en) | Process for the manufacture of 2,6-dichlorobenzoxazole and 2,6-dichlorobenzthiazole | |
| KR20020022796A (ko) | 티아졸 유도체의 제조방법 | |
| CA1168246A (en) | Process for the manufacture of 2,6- dichlorobenzoxazole and 2,6-dichlorobenzthiazole | |
| JPH0733375B2 (ja) | ２‐メルカプトベンゾオキサゾールの製法 | |
| US2469697A (en) | Preparation of 2-chlorobenzothiazole | |
| JP2006206577A (ja) | ビス−ｄｍｔｄの製造方法 | |
| JPS624278A (ja) | ２−アミノベンゾチアゾ−ルの製法 | |
| JPS6087275A (ja) | ２‐クロルベンズオキサゾールの製造方法 | |
| JPH07196600A (ja) | ２，２’−ジニトロジフエニルジスルフイドの改良された製法 | |
| US7291741B2 (en) | Process of production of n-alkyl-2-benzthiazolysulfeneimides, device for their production and method of their purification | |
| JP4695742B2 (ja) | 塩素化されたピリジンスルホン酸クロリドの製造方法 | |
| JPH0140832B2 (cs) | ||
| US2304426A (en) | Thiazyl sulphides | |
| KR100351743B1 (ko) | Ｎ,ｎ-디싸이클로헥실-2-벤조티아졸 설펜아미드의 제조방법 | |
| JPH04297450A (ja) | チオリンゴ酸の製造方法 |