CS212936B1

CS212936B1 - Method of making the minerally or combined tanned leathers

Info

Publication number: CS212936B1
Application number: CS374480A
Authority: CS
Inventors: Rudolf Exner; Vladimir Buchta; Zdenek Friml; Bohumil Kazda; Josef Laurin; Jiri Matyas
Original assignee: Rudolf Exner; Vladimir Buchta; Zdenek Friml; Bohumil Kazda; Josef Laurin; Jiri Matyas
Priority date: 1980-05-28
Filing date: 1980-05-28
Publication date: 1982-03-26

Abstract

Vynález řeáí výrobu minerálně či kombinovaně činěných usní, při které se za účelem lepšího využití použitých minerálních činících látek holina opracuje v lázni, obsahující směs kyselin naftalen mono-, di- a trisulfonových, jejich kondenzátů i solí, eventuálně ve směsi s tříslovinami přírodními či syntetickými. Obsah CrgO-j v odpadních lázních při 100 % kapaliny na hmotnost usní klesá na 0,4 - 0,15 g/1. Vynálezu lze využít ve všech koželužnách.The present invention provides for the production of mineral or mineral of combined tanning leather, in which the \ t to make better use of used ones Mineral tanning substances are treated in a bath containing a mixture of acids naphthalene mono-, di- and trisulfonic, condensates and salts thereof; blends with natural tannins or synthetic. CrO2-i content in waste baths with 100% liquid by weight of leather decreases to 0.4 - 0.15 g / l. The invention can be used in all tanneries.

Description

Předmětem vynálezu je způsob výroby minerálně či kombinovaným způsobem činěných usní (kombinace minerálních činících látek a přírodních či syntetických třísliv nebo jejich směsi), kde za účelem urychlení činění a zvýšení využití minerálních činících látek se holina upravená běžným způsobem, před činěním minerálními činivy opracuje v lázni, obsahující směs kyselin naftalen mono-, di- a trisulfonových, jejich kondenzátů, solí, nebo směsí výěe ujedených sloučenin. Obsah kysličníku chromitého ve využitých lázních klesá až na 0,4 <A. Vyčerpání lázně lze zvýšit přetříslením. Obsah CrgO-j v těchto lázních klesá až na 0,15 g/1. Podobným způsobem se vyčerpávají i jiná minerální člniva.The subject of the invention is a method for producing a mineral or combined tanning leather (a combination of mineral tanning agents and natural or synthetic tanning agents or mixtures thereof), wherein in order to accelerate tanning and increase the use of mineral tanning agents containing a mixture of naphthalene mono-, di- and trisulfonic acids, their condensates, salts or mixtures of the above-mentioned compounds. The chromium oxide content in the utilized baths decreases up to 0.4 <A. The exhaustion of the bath can be increased by overflowing. The CrgO-j content in these baths decreased to 0.15 g / l. Similarly, other mineral boats are depleted.

Dosud používaná způsoby jak minerálního, tak kombinovaného činění vyžadují vyšší nasazení chrómu či jiných minerálních činících látek do činících lázní, než odpovídá obsahu těchto látek v usních, protože jejich využití pro vlastní činění je poměrně nízké. To mé za následek vyšší náklady na činění a hlavně vyšší obsah minerálních látek v použitých lázních, což zejména u chromitých sloučenin způsobuje potíže při čistění a vypouštění těchto lázní do vodních toků. Existují způsoby u kterých se zvyšuje během činění postupně bazicita solemi hořčíku přidanými k činění, či obsaženými v činivu a tím zvyšují využití chrómu. Další způsoby využívají maskovací schopnosti dikarbonových kyselin, které při přídavku do činících lázní zvyšují též procento využití chromitých solí v lézni.The mineral and combined tanning processes used hitherto require a higher deposition of chromium or other mineral tanning agents into the tanning bath than is appropriate for the leather content, since their use for tanning is relatively low. This results in higher tanning costs and, in particular, higher mineral content in the baths used, which in particular for chromium compounds causes difficulties in cleaning and discharging these baths into watercourses. There are methods in which the basicity of the magnesium salts added to the tanning or contained in the reagent increases gradually during tanning, thereby increasing the utilization of chromium. Other methods utilize the masking capabilities of dicarboxylic acids, which, when added to the tanning bath, also increase the percentage utilization of chromium salts in the lesion.

Sloučeniny hořčíku v čisté formě (jako zásaditý uhličitan nebo kysličník) jsou poměrně drahé a v původní nečištěné formě mohou způsobovat potíže při dalším opracování, část kysličníku chrómu zůstává jako hydroxid nerozpuštěna v odpadních vodách a i když ji lze snadno odstranit sedimentací, představuje znečistění kalů a ztrátu na chrómu. Dikarbonové kyseliny nejsou vždy v dostatečné míře k dispozici. Oba tyto postupy snižují pouze obseh ^Cr2°3 ^T °^P^adn^ lázni a nejsou příliš účinné na ostatní minerální činiva.Magnesium compounds in pure form (such as basic carbonate or oxide) are relatively expensive and in the original uncleaned form can cause difficulties in further processing, part of the chromium oxide remains undissolved in the wastewater as hydroxide and, although easily removed by sedimentation, represents sludge pollution and loss on chromium. Dicarboxylic acids are not always sufficiently available. Both of these processes reduce only obseh ^Cr 2 ° 3 ° ^T ^ P ^ ^ADN bath and are not active on other mineral tanning substance.

Některé nevýhody dosud používaných postupů odstraňuje postup podle vynélezu. Holina připravená podle běžného technologického postupu se odvápní běžným způsobem a okyselí se organickou kyselinou na pH řezu 6,5 až 7,0.Some of the disadvantages of the hitherto used methods are overcome by the inventive process. The soil prepared according to a conventional process is decalcified in a conventional manner and acidified with an organic acid to a cut pH of 6.5 to 7.0.

Po vyprání se holina upraví přídavkem 0,1 až 5,0 hm. % Kortanu R, což je kondenzát směsi kyseliny naftalen mon-,di a tirsulfonových kyselin, s postupným okyselením lázně na pH 3,8 až 4,5. Následuje přídavek minerálního činiva v množství 2 až 10 hmot.After washing, the ground is treated by adding 0.1 to 5.0 wt. % Of Kortan R, which is a condensate of a mixture of naphthalene mono-, di- and thirsulfonic acids, with a gradual acidification of the bath to a pH of 3.8 to 4.5. This is followed by the addition of a mineral agent in an amount of 2 to 10 wt.

% počítáno tak, jako u ostatních údajů, na holinovou hmotnost.% calculated as for other data, to the holin weight.

Dávkování Kortanu R se řídí tlouštkou usně, druhem použité suroviny a požadovanými Vlastnostmi výsledné usně. Množství minerálního činiva záleží na požadovaných vlastnostech výsledné usně.The dosage of Kortan R is governed by the thickness of the leather, the type of raw material used and the desired properties of the resulting leather. The amount of mineral agent depends on the desired properties of the resulting leather.

Do vyžité lázně po minerálním činění lze přidat 1 až 15 hmot. % syntetických či přírodních třísliv a 1 až 5 hmot. % likru. Obsah CrgO^ v odpadní lázni po činění samotnými chromltýml solemi je max. 0,4 g/l a po činění tříelivy klesá až na 0,15 g/l.1 to 15 wt.% Can be added to the spent mineral tanning bath. % synthetic or natural tannins and 1 to 5 wt. % liqueur. The content of CrgO ^ in the waste bath after tanning by chromium salts alone is max. 0.4 g / l and decreases to 0.15 g / l after tanning.

212 B3B212 B3B

Kvalita vyrobených usní je stejná, nebo lepší než u činění běžným postupem, protože obsah minerálního činiva vázaného v usni js v obou případech stejný.The quality of the leather produced is the same or better than that of the conventional process, since the content of the leather-bound mineral agent is the same in both cases.

Postup podle vynálezu konkretizují následující příklady, které představují jen několik z mnoha možných variant.The process according to the invention is illustrated by the following examples, which represent only a few of the many possible variants.

Všechny údaje jsou v % hmnotnosti počítáno na holinovou hmotnost.All data in% by weight are calculated on the holin weight.

Příklad č. 1Example 1

Do činícího sudu napustíme 100 % vody, počítáno na hmotnost holiny, připravené a vyprané dle běžných provozních zvyklostí. Teplota lázně je 35 °C. Přidáme 2 % síranu amonného β po 30 min pohybu provedeme okyselení pomoeí 2 % kyseliny mravenčí na pH 6,5 - 7,0 po dobu 30 min. Lázeň slijeme a pereme 100 % vody teplé 25 °C po dobu 15 min. Do nové lázně z 50 % vody přidáme za pohybu 3 % Kortanu R (Kondenzát směsi kyselin naftalen mono-, di- a trisulfonových) a po 30 min pohybu okyselíme postupně během 60 min 0,4 % směsi kyseliny sírové a mravenčí na pH 3,8 - 4,5.Add 100% of water to the tanning drum, calculated on the weight of the clearing, prepared and washed according to normal operating practices. The bath temperature is 35 ° C. Add 2% ammonium sulphate β after 30 minutes of movement, acidify with 2% formic acid to pH 6.5 - 7.0 for 30 minutes. Pour the bath and wash with 100% water at 25 ° C for 15 min. Add to the new bath of 50% water 3% Kortan R (Condensate of a mixture of naphthalene mono-, di- and trisulphonic acids) and after 30 minutes of movement acidify gradually 60% of the mixture of sulfuric acid and formic acid to pH 3 over 60 min. 8 - 4,5.

Do této lázně přidáme 6 % bazického síranu chromitého s obsahem CrgO^ 26 hm. % a po 240 min pohybu ponecháme přes noc v klidu. Přidáme 50 % vody teplé 35 °C a provedeme neutralizaci 0,1 % kyselého uhličitanu sodného po dobu 30 min. pH výsledné lázně je 4,8 - 5,2. Potom ve stejné lázni provedeme předčin pomocí 10 % Kortanu M (výměnné syntetické tříslivo) a po 120 min činění likrujeme 5 % anionaktivního llkru. Další operace dle provozních zvyklostí.To this bath was added 6% basic chromium sulfate containing CrgO ^ 26 wt. % and after 240 minutes of movement leave overnight. Add 50% water at 35 ° C and neutralize with 0.1% sodium bicarbonate for 30 min. The pH of the resulting bath is 4.8-5.2. Then pretreat in the same bath with 10% Kortan M (replaceable synthetic tannic) and after 120 minutes tanning, 5% anionic llkr is thawed. Other operations according to operating conventions.

Příklad č. 2Example 2

Operace odvápnění, praní, předčin Kortanem R, činění chromitými solemi a otupení kyselým uhličitanem sodným provedeme stejně jeko v předchozím.přípádě. Přidáme 50 % vody a 1 % anionaktivního mazadla a po 30 min pohybu přidáme 0,5 % Kortanu E a po delších 30 min 3 % bazického síranu chromitého ve směsi s 1 % maskovaného síranu hlinitého.The descaling, washing, pre-treatment with Kortan R, tanning with chromium salts and blunting with sodium bicarbonate will be carried out in the same way as in the previous case. Add 50% water and 1% anionic lubricant and after 30 min add 0.5% Kortan E and after 30 min 3% basic chromium sulphate mixed with 1% masked aluminum sulphate.

Po 120 min přidáme 10 % Kortanu U a protáčíme 120 min. Další operace probíhají dle běžných provozních zvyklostí.After 120 min add 10% Kortan U and spin 120 min. Other operations are carried out according to normal operating practices.

Postup podle vynálezu lze použít ve všech koželužnách ČSSR i v zahraničí. Při jeho aplikaci se dosáhne nejen zlepšeni využití ehromitých sloučenin, které jsou v současné době nedostatkovým zbožím, ale hlavně zlepšení čistoty odpadních vod, kdy při jeho důsledné aplikaci se sníží nároky na investiční výstavbu čistících stanic.The process according to the invention can be used in all tanneries of Czechoslovakia and abroad. Its application not only improves the utilization of ehromite compounds, which are currently scarce commodities, but mainly improves the purity of wastewater, when its consistent application reduces the investment construction of purification stations.

Claims

SUMMARY OF THE INVENTION

1. A process for the production of mineral-Si combined axes from a decalcified descaled and acidified to a pH of 6.5 to 7.0, characterized in that the treated hardwood is treated dynamically in a bath consisting of 20 to 200 wt. % water and 0.1 to 5 wt. % of a mixture of naphthalene mono-, di- and triaulfonic acids, their salts, condensate of these acids with formaldehyde, their salts or mixtures of these compounds, calculated on holin weight, followed by tanning with salts of aluminum, zirconium or zirconium or mixtures thereof.

2. A method according to claim 1, characterized in that, for the treatment of the ground in a bath composed of naphthalene mono-, di- and triaulfonic acid, it is added to the same bath natural or synthetic tanning alone or in a mixture in 15% calculated on holin weight.