CS218821B1

CS218821B1 - A method of producing leather from descaled and decontaminated boots

Info

Publication number: CS218821B1
Application number: CS250479A
Authority: CS
Inventors: Pavel Smejkal; Anton Blazej; Milan Mladek
Original assignee: Pavel Smejkal; Anton Blazej; Milan Mladek
Priority date: 1979-04-12
Filing date: 1979-04-12
Publication date: 1983-02-25

Abstract

Vynález se týká koželužství. Spočívá v možnosti činění minerálními solemi chrómu, hliníku a zirkonu s nízkým obsahem těchto solí v odpadních lázních. Podstatou vynálezu je využití alkylolamidů mastných kyselin Ce až C30 ve fázi piklování před minerálním činěním v množství 0,01 až 5 °/o hmotnostních, vztaženo na hmotnost holiny společně s dalšími tenzidy.The invention relates to tanning. It consists in the possibility of tanning with mineral salts of chromium, aluminum and zirconium with a low content of these salts in waste baths. The essence of the invention is the use of alkylolamides of fatty acids Ce to C30 in the pickling phase before mineral tanning in an amount of 0.01 to 5% by weight, based on the weight of the hide, together with other surfactants.

Description

Předložený vynález se týká způsobu výroby usní z odvápněné a vymořené holiny čjpěním bazickými solemi chrómu, hliníku nebo zirkonu, jejich směsí, jakož i koolifikáty, popřípadě ve formě tzv. extraktů.The present invention relates to a process for the manufacture of descaled and plowed leather by impregnating with basic salts of chromium, aluminum or zirconium, mixtures thereof, as well as co-certificates, optionally in the form of so-called extracts.

Jak je známo, používají se v současné době v koželužství pro minerální činění bazické soli chrómu, hliníku a zirkonu, popřípadě jejich kombinace, přičemž odvápněná holina, která je vymořena, se před činěním opracuje v kyselém piklu. Byl také již navržen způsob, podle kterého se holina před chromočiněním opracovává kondenzátem kyseliny stearové s trietanolaminem, který byl kvarternizován kyselinou mravenčí. Popsaný přípravek umožňuje urychlit proces chromočinění a má příznivý vliv na vlastnosti usně, avšak jeho používání vede k přítomnosti kationaktivních tenzidů v odpadních vodách. Kationaktivní tenzidy znemožňují biologické čištění odpadních vod.As is known, currently used in tanning for the mineral tanning of the basic salts of chromium, aluminum and zirconium, or a combination thereof, the decalcified wax, which is burned out, is treated in an acidic piccol before tanning. A method has also been proposed according to which the clearing is treated with stearic acid condensate with triethanolamine, which has been quaternized with formic acid, before chroming. The disclosed preparation makes it possible to accelerate the chromium tanning process and has a beneficial effect on the leather properties, but its use leads to the presence of cationic surfactants in waste water. Cationic surfactants prevent biological wastewater treatment.

Tyto nevýhody odstraňuje způsob výroby usní z odvápněné a vymořené holiny činěním solemi chrómu, hliníku nebo zirkonu, jejich směsí, jakož i koolifikáty, popřípadě ve formě tzv. extraktů, jehož podstata spočívá v tom, že se na holinu před činěním působí bez lázně, popřípadě ve vodné lázni 0,01 až 5,0 hmotnostními procenty z holínové váhy neionogenními tenzidy-alkylolamidy vyšších mastných kyselin Cs až C30 za normální, případně za zvýšené teploty od 30 do 60 °C. V alternativním provedení se účinek podle vynálezu zvyšuje, jestliže se působení alkyíolamidů na holinu kombinuje s přídavkem koželužských pomocných přípravků používaných pro likrování, případně s přídavkem vyšších mastných kyselin společně s neionogenními tenzidy. Příznivě se způsob podle vynálezu projevuje, jestliže se na upravenou holinu před činěním minerálními solemi nebo po vyčinění působí aldehydy, sulfochloridy, dichlortriaziny a jejich deriváty. Odpadní lázně po činění se používá k předčinění další dávky holiny, případně k přidávání do nového podílu činicí břečky.These disadvantages are eliminated by the method of making the leather from the decalcified and cleaned wort by tanning with chromium, aluminum or zirconium salts, their mixtures, as well as co-certificates, possibly in the form of so-called extracts, which consists in treating the wort without tanning or in a water bath from 0.01 to 5.0 percent by weight of the tannin scale with nonionic surfactants-alkylolamides of higher fatty acids Cs to C30 at normal or elevated temperatures of from 30 to 60 ° C. In an alternative embodiment, the effect of the invention is enhanced when the action of the alkyl amides on the wort is combined with the addition of tanning aids used for sugaring, optionally with the addition of higher fatty acids together with nonionic surfactants. The process according to the invention is advantageous if the treated wort is treated with aldehydes, sulfochlorides, dichlorotriazines and their derivatives before or after tanning with mineral salts. The after-tanning bath is used to pre-tin the next dose of wort or to add to the new fraction of the tanning slurry.

Technický účinek způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že odstraňuje nejen piklování holiny před činěním, ale také následné otupování po vyčinění. Tento účinek je důsledkem nekovalentních interakcí alkylolamidů vyšších mastných kyselin s kolagenem.The technical effect of the method according to the invention is that it removes not only the pecking of the wound before tanning, but also the subsequent blunting after tanning. This effect is due to the non-covalent interactions of the higher fatty acid alkylolamides with the collagen.

Použití alkyíolamidů vyšších mastných kyselin je sice v koželužství známo, avšak ve funkci tenzidů (mazadel), aplikovaných v předúpravě. Mechanismus působení alkylolamidů vyšších mastných kyselin způsobem podle vynálezu se od známého působení podstatně odlišuje, jak bylo vysvětleno, avšak přesto se způsobem podle vynálezu dosahuje kombinovaného využití i tohoto známého účinku, neboť alkylolamidy vyšších mastných kyselin přítomné v mezivláknitém prostoru usně působí rovněž jako mazadlo.The use of higher fatty acid alkyl amides is known in tanning, but as a surfactant (lubricant) applied in the pretreatment. The mechanism of action of the higher fatty acid alkylolamides by the process of the present invention differs substantially from the known effect as explained, yet the method of the present invention achieves a combined use of this known effect as the higher fatty acid alkylolamides present in the fiber interfacial space also act as a lubricant.

U způsobu podle vynálezu se holina před činěním opracuje sloučeninami, které jsou vyráběny z vyšších mastných kyselin Ce až C30 a aminoalkoholů, což se provádí po moření a odvápnění holiny. Z aminoalkoholů jsou vhodné etanolaminy, Izopropanolaminy a diglykolaminy. Zejména se při způsobu podle vynálezu osvědčuje 20% produkt medovité konzistence, což je dietanolamid kyseliny stearové s přísadou neionogenního tenzidů komerčně označovaný jako Syntamin NI.In the process according to the invention, the tanning prior to tanning is treated with compounds which are produced from higher fatty acids C 6 to C 30 and amino alcohols, which is carried out after pickling and descaling of the clearing. Among the aminoalcohols, ethanolamines, isopropanolamines and diglycolamines are suitable. In particular, a 20% honey-like consistency product, which is stearic acid diethanolamide with the addition of non-ionic surfactants commercially referred to as Syntamin NI, has proved to be useful in the process according to the invention.

Po tomto opracování se provede činění zvoleným typem bazických solí nebo jejich směsmi při normální nebo zvýšené teplotě, zpravidla v rozpětí od 30 do 60 °C. Bazicitou činících solí lže regulovat pH výsledné usně po činění. Takto opracované usně jsou připraveny k mechanickým operacím, případně k zaležení. Mohou rovněž následovat bezprostředně další operace předúpravy bez vyhození usní ze sudu. Způsob podle vynálezu je vhodný pro libovolný druh usně a výrobku.After this treatment, tanning with the selected type of basic salts or mixtures thereof is carried out at normal or elevated temperature, generally in the range from 30 to 60 ° C. The basicity of tanning salts can regulate the pH of the resulting leather after tanning. The leather thus worked is ready for mechanical operations or laying. Other pre-treatment operations can also be followed immediately without throwing the leather from the drum. The process according to the invention is suitable for any kind of leather and product.

Způsob podle vynálezu blíže objasní několik příkladů provedení.The process according to the invention is illustrated in more detail by several examples.

Příklad 1Example 1

Hovězinová holina se po mechanickém opracování pere, obvykle je namočena ve vodě z předchozího dne. Vyhřeje se v sudu na 30 až 32 °C. Moření a odvápnění se provede v lázni s obsahem 150 '% vody téže teploty, přidá se 0,5 % enzymu (Pelin-komerční výrobek), 2 % síranu amonného při pohybu 60 minut, načež se sud doplní po osu a protočí se s děrovaným víkem, aby se dosáhlo odstranění lázně. Potom se do sudu víkem přidá 1 % Syntaminu NI a sud se točí 60 minut. Při následujícím činění se do sudu za chodu přidá 12 % roztoku bazických solí chromitých o obsahu 150 gramů kysličníku chromitého na litr s bazicitou 33 %. Pohyb sudu 120 minut. Usně se zaplaví vodou a vyhodí ze sudu k zaležení.Cowhide is washed after mechanical treatment, usually soaked in the previous day's water. It is heated in a barrel to 30 to 32 ° C. Pickling and decalcification is carried out in a bath containing 150% water at the same temperature, 0.5% enzyme (Pelin-commercial product), 2% ammonium sulfate are added over a period of 60 minutes, after which the barrel is topped up and rotated with perforated cover to remove the bath. 1% Syntamine NI is then added to the barrel with a lid and the barrel is rotated for 60 minutes. In the next tanning, a 12% solution of basic chromium salts containing 150 grams of chromium trioxide per liter with a basicity of 33% is added to the barrel while it is running. Drum movement 120 minutes. The leather is flooded with water and thrown out of the barrel.

Příklad 2Example 2

Holina z vepřovic, z minulého dne ponořená ve vodě, se vyhřeje na teplotu 30 °C.'i Následuje moření a odvápnění v lázni ze 100 % vody s 2 % enzymu Pelin speciál a s 2 % síranu amonného. Pohyb lázně a holiny 90 minut.The adobe soil, immersed in water last day, is heated to a temperature of 30 ° C. This is followed by pickling and decalcification in a bath of 100% water with 2% Pelin special and 2% ammonium sulfate. Movement of bath and clearing for 90 minutes.

Voda po moření se sleje, načež se holina opracuje směsí 0,5 % alkyíolamidů, 0,5 % kyseliny stearové a 10 % Slovasolu SF, což je tenzid na bázi směsi oxyetylovaných vyšších mastných alkoholů (počítáno hmotnostně na množství kyseliny stearové, která je emulzí s 30 % vody). Pohyb 40 minut. Pro činění se do sudu přidá 11 % objemově roztoku bazických solí chromitých, obsahujících 150 g/1 kysličníku chromitého o bazicitě 45 %. Pohyb 60 minut. Roztok odpadní trnečky se sleje a použije pro předčinění další dávky vepřovic.The pickling water is reduced, then the ground is treated with a mixture of 0.5% alkyl amides, 0.5% stearic acid and 10% Slovasol SF, a surfactant based on a mixture of oxyethylated higher fatty alcohols (calculated on the amount of stearic acid as an emulsion) with 30% water). Movement 40 minutes. For tanning, a 11% by volume solution of basic chromium salts containing 150 g / l of chromium trioxide with a basicity of 45% is added to the barrel. Movement 60 minutes. The sloe solution is screened and used to pre-tin the next batch of pigs.

SWITH

Příklad 3Example 3

Holina z kozin se odvápní a vymoří obvyklým způsobem, pak následuje opracování alkylolamidy v množství 0,7 % s 1 % polypropylenového oleje K-300 s 10 % Slovasolu S, počítáno hmotnostně na množství oleje. Pohyb 40 minut. Činění se uskuteční směsí bazických solí chromitých a hlinitých ve formě extraktu v množství 7 °/o. Pohyb 60, minut. Následuje předúprava jak je běžná při výrobě kozin v téže nádobě.The goat shed is decalcified and soaked in the usual way, followed by treatment with alkylolamides in an amount of 0.7% with 1% polypropylene oil K-300 with 10% Slovasol S, calculated on the amount of oil. Movement 40 minutes. The tanning is carried out with a mixture of basic chromium and aluminum salts in the form of an extract in an amount of 7%. Movement 60, minutes. This is followed by pre-treatment as is common in the manufacture of goats in the same container.

Příklad 4Example 4

Holina z vepřovic byla odvápněna a vymočena, jak je obvyklé. Další opracování bylo provedeno 1,5 % alkylolamidu s 1 % chlorovaného klihárenského tuku a 10 % Slovasolu SF, vztaženo na hmotnost chlorovaného klihárenského tuku. Pohyb 60 minut. Pro činění se přidá 8 % činící břečky s obsahem 150 g/1 kysličníku chromitého o bazicitě 38 %, společně s 1 % glutaraldehydu. Pohyb 120 minut. Následuje plnění barvení a mazání.The adobe was decalcified and urinated as usual. Further processing was carried out with 1.5% alkylolamide with 1% chlorinated glue fat and 10% Slovasol SF, based on the weight of the chlorinated glue fat. Movement 60 minutes. For tanning, 8% tanning slurry containing 150 g / l chromium trioxide with a basicity of 38%, together with 1% glutaraldehyde, is added. Movement 120 minutes. This is followed by dyeing and lubrication.

Ze shora uvedených příkladů provedení možno učinit závěry, že způsob podle vynálezu umožňuje vyrobit z holiny useň chromočiněnou, například u hovězin za 4 hodí-From the above examples, it can be concluded that the method according to the invention makes it possible to produce chromium-tanned leather from the clearing, for example in 4 hours in cowhide.

Claims

OBJECTS

Process for the manufacture of leather from decalcified and soaked wort by tanning with chromium, aluminum or zirconium salts, mixtures thereof and co-certificates, optionally in the form of extracts, characterized in that the tanning area is treated with 0.01 to 5.0% by weight before tanning % of the lower gravity weight of alkylolamides of higher fatty acids Cs to C30 at a temperature of 10 to 60 ° C.

2. A process according to claim 1, wherein the action of the alkylolamides on the soil is combined with the addition of tanning aids used for liquors. The leather is also soft when using a lower percentage of lubricants than normal full-grain leather. They have a higher surface yield, are fuller and finer in the face due to the fact that acids such as sulfuric acid are not used. They have increased water repellency and improved physico-mechanical properties.

From the point of view of technological operations, it is a significant reduction of technological times and thus also of energy savings, increasing the usability of barrels and achieving significant savings in chemical costs. For example, for basic chromium salts, it is 4-5% by volume of commonly used tanning slurries. Since inorganic acids are not used, work safety is increased.

It is also significant that when a waste bath, for example a waste bath after chrome tanning, is used to pretreat an additional dose of wort treated according to the method of the invention, the waste bath is substantially free of chromite salts. Thus, almost 100% utilization of the basic chromium salts, which are used to the greatest extent for tanning, can be achieved. In the process according to the invention, it can be coupled immediately after treatment with pretreatment, which is of great importance for the continualization of production.

BACKGROUND OF THE INVENTION or with the addition of higher fatty acids together with surfactants.

3. A process according to claim 1 or 2, characterized in that the treated soil is treated with aldehydes, sulfochlorides, dichlorotriazines and their derivatives before or after tanning with basic salts, chromium, aluminum or zirconium.

4. Method according to claims 1 and 3, characterized in that the tanning waste bath is used to pre-tann another batch of treated wort, optionally as an addition to a new proportion of slurry.