CS212235B2 - Method of preparation of derivatives 1,3,5 - triazacycloheptane-2,4 - dions - Google Patents

Method of preparation of derivatives 1,3,5 - triazacycloheptane-2,4 - dions Download PDF

Info

Publication number
CS212235B2
CS212235B2 CS794246A CS424679A CS212235B2 CS 212235 B2 CS212235 B2 CS 212235B2 CS 794246 A CS794246 A CS 794246A CS 424679 A CS424679 A CS 424679A CS 212235 B2 CS212235 B2 CS 212235B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compound
hydrogen
carbon atoms
item
Prior art date
Application number
CS794246A
Other languages
English (en)
Inventor
Giuseppe Castatore
Paolo Cassandrini
Original Assignee
Chimosa Chimica Organica Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chimosa Chimica Organica Spa filed Critical Chimosa Chimica Organica Spa
Publication of CS212235B2 publication Critical patent/CS212235B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu přípravy nových sloučenin piperidinu, označovaných jako deriváty l^^-rriazccykooheptan-S^-dionu. Uvedených sloučenin se může používat jako ných, tepelných a oxidačních stabilizátorů u syntetických polymerů.
Konkrétně se vynález týká způsobu přípravy nových sloučenin obecného vzorce I,
(I) kde každý ze symbolů Rj a Rjg» které jsoustejné nebo různé,·představuje -0, -CN, vodík, přímou nebo rozvětvenou · alkyl skupinu ob s sílící 1 až 20 atomů uhh.íku, alke^y! nebo alkinyl skupí nu obsahu' jící 2 až 20 atomů uh.íku, benzylskupinu, benzylskupinu substituovanou 1 až 3 ilkyl8ktpinimi, obsea^íc^! 1 až 4 atomy ^líku, hydrs:χcbenzylsktpinu, tydroxy... benzylskupinu substituovansu 1 až 3 alkylskupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uh.íku, skupinu obecného vzorce -COR^, -COOO^, nebo -COíNR^íRg, kde každý ze symbolů
K15 0 R1g, Icc-erá jsou· stejné nebo různé, představuje přímou nebo rozvětvenou ^^^kupinu otesa^ící 1 až 20 atomů uh.íku, alkenylskupinu obes^jcí 2 až 20 atomů uh.íku, cý]jloallkylskupinu obs^hujcí 5 až 12 atomů uhlíku, arylskupinu obsah^Jiící 7 až 12 atomů uthíku nebo v případě, že jsou vázány k dusíku, mohou předsta212235 vovat atomy vodíku nebo společně s atomem dusíku, ke kterému - jsou vázány, představují dusíkatý heterocyklický kruh s 5 až 8 členy, nebo Rp a Rpg představují skupiny obecného vzorce
- CH2 - - Rp R13 představuje vodík, metthyl nebo fenylekupinu a R, představuje skupinu —C°ORj, “COR 5 —OCORj, -CO№RjR g,—OCONRpjRg, kde Rj^
-—и, -cn, -CpjJHg, -—R -NR5R6, kde Rp a Rg maaí shora uvedený význam, každý ze symbolů Rg, R, Rg a; Ry, které jsou stejné nebo různé, představuje alkylskupinu obsahhjjcí 1 až 6 atomů uhlíku, každý ze symbolů Rp a R, které jsou stejné nebo různé, představuje vodík nebo alkylskupinu obsaihjjcí až 6 atomů uhlíku a každý ze symbolů Rg, Rg, Rjq a Rp , které jsou stejné nebo různé, představuje vodík nebo alkylskupinu obsaující až 6 atomů uhlíku·
Jako konkrétní příklady různých zbytků lze uvést tyto skupiny:
R, Ri2 vodík, metkhrl, ethyl, n-propyl, n-buuyl, isobutyl, n-he^l, n-oktyl, nedecyl, n-dodecyl, n-oktadecyl, allyl,- 2-buternrl, 1O-trndeecityl, oleyl, propar&rl, beniyl, 4-metlhrlbenzyl, 4-terc.butylbenzyl, --hydrozxybennyl, 3,5-diterc.butyl-4hyydrozybenzyl, a když představuj skupinu obecného vzorce - CH2 - CH - R)- B,3
R3 může být zejména vodík, methyl nebo fenyl a R, zejména -OH, -CN nebo CH - CHg.
Κ15» R16: “Wi, ethyl, n-propyl, n-buut^2.,-n-h^:x^l., n-oktyl, n-decyl, n-dodecyl, allyl, 2-butenfl, lO-middeeiny·» oleyl, cykloho^!, 2- nebo --metíhycyklohejyrl, 3,3,5-trimethylcytlohe:χyl, fenyl, 2- nebo --meUhlfeinyl, 2,4- ' nebo 2,6-dimetthyfeinry, 4-terc.butylfenyl, benzyl, 4-metthrlbenzyl, 4-terc.butylfenyl, benzyl, 4-mettylbenzyl, 4-terc-butylbenzyl) nebo když jsou vázány k dusíku, mohou představovat vodík nebo spolu s dusíkem pyrrolidinyl, piperidinyl, moo£olin<l, piperazinyl, N-rnettyypiperrazrny, - nebo N-mertylhlmolipirraZInrlskupiцy·
Rg, R Rg, Ry: metty!, ethyl,
Rp, R*· vodík, met!hl.
Přednost se dává těmto kombinacím:
a) Rg, R Rg, Ry = mettyl> Rp, Rp = vodík;
b) Rg, Rp, Rg = metty!» R, Ry = ethyl; Rp = vodík·
Rg, Rg, R]0, R, představuj přednostně vodík nebo metty!·
Nové deriváty 1,3.’5-triazacykloheptan-2,4-dionu obecného vzorce I, definované shora, se podle vynálezu připravují reakcí N,lN-bis(polyalkyl-4-piperidyl)ethyeendiaminu obecného vzorce II, .
(ID kde j R2, R3, r4, R^, Rg, Ry, Rq· R9, R^q, R^ mají shora uvedený význam, s močovinou nebo biuretem. Když se používá močoviny je mooární poměr sloučeniny obecného vzorce II k močovině v rozmezí od 1:3 do 1:1,5 a přednostně od.1:2,25 do 1:1,75. Když se používá biuretu, je mooární poměr sloučeniny obecného vzorce II k biuretu od 1:1,25 do 1:0,75, přednostně od 1:1,1 do 1:0,9.
Reakce se může provádět buá v přítomnost, nebo v nepřítom^oti rozpouštědla, při teplotě 50 až 250 °C, přednostně 100 až 200 °C, za tlaku od' 0,05 do 1 №a. Jako reakčního rozpouštědla se může použít anorganického inertního rozpouštědle, jako dimethylforaamidu, dimetlhyLacetemidu, dimeehylsulfoxidu, chlorbenzenu, dichlorbenzenu, n-butanolu, n-pentanolu, n-hexano^, 2-ethoxyethaeols, 2-butoxyethanolu, ettlleegllkols, toluenu, xylenu, ethyl- ’ benzenu, diettylbeezeeu nebo dekatyldonnftelenu.
Reakcí Sispiperičýl!mieů obecného vzorce II s močovinou nebo biuretem se získají sloučeniny obecného vzorce III,
(III) kde R> r2, R3, R4, r^, Rg, Ry, Rg, r9, rjq, ц 1 maj shora uvedený význam.
Maaj-li se připravit sloučeniny, ve kterých R^g = H, mohou být sloučeniny obecného vzorce III konečnými produkty.
Noají-li se připravit sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých Rj2 má 31*$ význam než vodí, nechaj se sloučeniny obecného vzorce III reagovat se sloučeninami obecného vzorce IV, x - r12 (IV) kde
Rj2 má shora uvedený význam, s výjimkou vodíku, a X představuje halogen, přednostně chlor, brom nebo jod.
Když má R, ve sloučenině obecného vzorce III jiný význam než vodík, pak může substituce probíhat pouze na imidoskupině NH cykloheptanového kruhu.
Když Rj ve sloučenině vzorce III znamená vodík, musí se použít různých způsobů výroby v .závislosti na tom, maaí-li se zavést stejné zbytky do tří dostupných NH-skupin, nebo rná-H se zavést zbytek pouze do imidové Nd-skupiny.
V prvním . případě se pracuje za poměrně ostrých reakčních podmínek a používá se velmi energických reakčních činidel, tj. sloučenin obecného vzorce IV, kde X znamená velmi reaktivní halogen.
Pro selektivní substituci pouze imidoskupiny v cykloheptanovém kruhu se používá mírnějších podmínek, spolu s méně reaktivními sloučeninami obecného vzorce IV.
Sloučeniny obecného vzorce II, které jsou výchozími látkami pro způsob podle vynálezu, se připravší, za ppuuití způsobu popsaného v patentu USA č. 3 480 635, redukční alkylaci di aminů obecného vzorce ?8 flO
M - C - Č - nh2 ' . ά9 R11 s polyalkyl-4-piperidony obecného vzorce
R6 Rs v přítomnosti vodíku a platiny jako katalyzátoru.
Když Rj = Rj2 = H ve sloučeninách obecného vzorce III, je možno zavést mmtlhyltkupinu jen do piperidirrcvých NH-skupin pomocí Eэchwetltt-Clarkeoiy reakce (Orgonic Reaatioos Vol.
V - str. 307, Wiley and Sons 1962).
Přednostními příklady sloučenin podle vynálezu jsou tyto látky:
1,5^^(2,2,6,6-tttame thrl-4-piperidyl)-1,3,5-triaaacy kloheptan-2,4-di on,
1.5- Sis(2,2,6,6-tetrímethll-4-piperidyl)-6-mattyy-1,3,5-triaaacykloheptan-2,4-dioo,
1.5^18(1,2,2,6,6-pentιanmtttyl-44pPpPttddl)-1,3,5-triazaclklohtptan-2,4-dioo,
1.5- Sit(1,2,2,6,6peoniιmetlhfl·“4-piptridyl)-6-met]hl-1,3,5-triazaclklohtptan-2,4-dioo,
1. 5-Sis-( 1 -ethylů ,2,6,6-tttrťmethl-4-piparidyl )-1,3,5-УtiazaClklohtptan-2,4-dion, .5-Sis (2,6-ά1Η^1-2,3,16-tгimetthl-4-piparidyl )-1,3,5-tгiaaacyklohtptao-2,4-dioo, )5-Ь1^2,6^ШЬу1-1 ,213,6-tttaвдtthll-4-piperiddl)-1,3,5-tгiaaaclklphtptan-2,4-dioo,
1.5- Sit(1-o-proppl-2,2,6,6-tθtгemθtlhl-4-pippetddl)-1,3,5-triazaclklohtptan-2,4-dioo,
1. 5- bis (1 -o-Sutyl-2 ,2,6, 6-^1γμθ Uvyi-l-piperidyl )-1,3,5-triazaclklohtptao-2,4-dion,
1.5- Sit(1-o-Sstyl-2,2,6J6ttttaадtthll-4-pipttidll)-6-metihrl“1,3,5-Уriazaclklohtptan-2^4-dioo,
1.5- Sit(1-o-heχl-2,2,6,6-tetrímet]hl4-pipeeiddl)-1,3,5-·triazaclklohtptan-2,4-dioo,
1.5- Sis(1-o-oktyl-2,2,6,6-tttramθtthll44pPppttdyl)-1,3,5-tгi azaclklohtptan-2,4-dioo,
1.5- Sit(1-Stozyl-2,2,6,6-tatгtmat^hrl4-pipeetdyl)-1,3,5-Уt’iazaclklohtptan-2,4-dioo,
1.5- Sls(1-ethoxykarSoInrlmathhl-2>2,6,6-tttramathyl--4pPppttidl)-1,3,5-ttiazaclkloheptao-2,4-dioo,
1.5- Sis [1-(2-hlddtoylthyl)-2,2,6,6-tttrametthll-4pPppttddll-1,3,5-УгiazacyklohtpУan-2,4-dioo, 1,54Si8[1-(2-klanotlhrl)-2>2,6,6-tettamθtlhУ-4-pipttidlll-1,3>5-Уtiazaclklohtptan·2,4-dioo,
1.5- Sit(1-actУll-2,2,6,6ttttaадtthyl-4-piparidyl)-1,3,5-ttiaaacyklohepУan-a,4-dioo,
1.5- Sit(1-acttll-2,2,6,6ttetamtthll-4-pipttidll)-6-matlhУ--1,3,5-УtiaaaclklohtpУan-2,4-dioo,
1.5- Síí(2,2,6,6-Уtttametthl-4-pPpθeidyl)-3-metthl-1,3»5-УtiazaclklohtpУan·2,4-dioo,
1.5- Si8(2,2,6,6-tetrιадpthll-4-pipρridyl) -3-^^1-1,3»5-tгiazacyk:lohtptao-2,4-dion,
1.5- Ь1^2,2,6,6-tetrιmethll-4-pippridyl) ^-о-Ь^у^ 1,3,5-trlaaaclklohtptan-2,4-dioo,
1.5- 618(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-3-methyl-1,3,5-triazacykloheptan-2,4-dion,
1.5- bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-3,6-dimethy1-1,3,5-triazacykloheptan-2,4-dion,
1.5- bis(1,2,2,6,6-pehtamethyl-4-piperidyl)-3-n-butyl-1,3,5-triazacykloheptan-2,4-dion,
1.5- bis(1-n-butyl-2,2,6,6-tetraměthyl-4-piperidyl)-3-n-butyl-1,3,5-triazacykloheptan-2,4-dion.
Následující příklady slouží pro bližší osvětlení vynálezu· Příklady mají pouze ilustrační Charakter. Rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.
Přikladl
338 g (1 mol) N,N*-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)ethylandiaminu, 120 g (2 moly) močoviny a 500 ml dimethylformamidu se zahřívá pod slabým proudem dusíku dvě hodiny na 130 °C a pak 16 hodin na 140 až 145 °C.
Smě8 se ochladí na teplotu okolí a získá se krystalická sraženina, která se odfiltruje, promyje malým množstvím acetonu, vysuší a překrystaluje z ethanolu. Získá se sloučenina v vzorce
Teplota tání 270 až 274 °C.
Analýza pro С22Н41^5°2 vypo,čteno: C 64,83, H 10,14, N17,18%;
nalezeno: C 64,61, H 10,21, N 17,06%.
Stejným způsobem se připraví 1,5-bls(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-6-methyl-1,3,5-triazacykloheptan-2,4-dion o teplotě tání 305 až 308 °C.
Příklad 2
Produkt popsaný v příkladu 1 se připraví zahříváním 338 g (1 molu) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)ethylendiaminu, 103 g (1 molu) biuretu a 500 ml dimethylformamidu 10 hodin na 140. až 145 °C.
Po krystalizaci z ethanolu se získá produkt s teplotou tání 271 až 274 °C.
Příklad 3
40,7 g (0,1 molu) 1,5-bis-(2,2,6,6^tetramethyl-4-piperidyl)-1,3,5-triazacykloheptan-2,4-dionu připraveného podle příkladu 1, 50 ml 85% kyseliny mravenčí a 100 ml 37% formaldehydu se vaří 8 hodin pod zpětným chladičem.
Po ochlazení na teplotu okolí se reakční směs zředí 200 ml vody a zalkalizuje 10% vodným hydroxidem sodným.
2122356
Získaná sraženina se odfiltruje, promyje vodou, vysuš a překrystULuje z methunolu. Získá se sloučenina vzorce.
,CH3H H3c / \ /—\ /-Ц—CH3
H3C- N )--= N---( ,N-CH3 H3C \ o=N-n -==° CH
CH3 H H3c
Teplota tání 248 až 251 °C.
Analýza pro C24H45M5°2 vypočteno: C 66,17, H 10,41 , N 16,07 «;
nalezeno: C 65,92, H 10,32, N 15,95.«.
Příklad 4
40,7 g (0,1 molo)♦1,55bÍ8(2,2,6,6-tetrameehyl-4-pi.pereryf)-1,3,5-triazacykloheetaa-2,4-fionu, 70,95 g 00,5 molu) oeetyyjodidu, 250 O. xylenu, 40 g 50« vodného hydroxidu sodného a 3,5 g lauryddimeyiyLieenzylMion8umciy.or8du se 5 hodin v Oř pod zpětným chladičem. K reakční smis8 se přidá 20 ml vody, vodná vrstva se o^ddií, organická vrstva se úplné zbaví vody azeotropickou deedl^!, za horka se oddiltruje a ocihadí.
Získá se krystalická sraženina, která se oddiltruje a přckry stiHuje zcacetonu.
Získá se sloučenina vzorce
Teplota tání 201 až '203 °C.
Analýza pro C25H47N5°2 vypočteno: nalezeno:
C 66,77, H 10,53, N 15,57 «;
C 66,41, H 10,68, N 15,45
Příklad 5
40,7 g (0,1 molu).1,5-bbs(2,2,6,6-tetrloeetyУ-b-pepeeidfУ)b1,3,5-trlalCУykloУeetlnbS^-dionu, 20,55 g (0,15 molu) n-bytylbromidu, 250 ml xylenu, 40 g 50« vodného hydroxidu sodného a 3,5 g lauIyrld0metlyLbbenzyamlln8umcCh.oг8du se vd^í 6 hodin pod zpětným chladičem. K reakční srnmsi se přidá 20 ml vody, vodná vrstva se ocdddlí a organická fáze se ldpeďí do sucha. Voskooltý zbytek, který se získá, se překystaluje z n-hexanu. Získá se sloučenina vzorce
Teplota tání 151 až 152 °C.
Analýza pro C26H49N5°2
vypočteno: C 67,34, H 10,65, N 15,10 %;
nalezeno: C 67,05, H 10,52, N 14,93 %.
Příklad 6
46,3 g (0,1 molu) 1,5-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-3-n-butyl-1,3,5-triazacykloheptan-2,4-dionu, připraveného podle příkladu 5, 42,6 g (0,3 molu) methyljodidu, 27,6 g (0,2 molu) bezvodého uhličitanu draselného a 200 ml xylenu se 4 hodiny vaří pod zpětným chladičem·
Anorganické produkty se odfiltrují a filtrát se vysuší do sucha· Zbytek se překrysta^ luje z oktanu.
Získá se sloučenina vzorce
CH3 | H3C c4h9
Teplota tání 172 až 174 °C.
Analýza pro C2QH53IÍ5°2 vypočteno: C 68,39, H 10,86, N 14,24 nalezeno: C 68,18, H 10,71, N 14,17 fcr
Jek již bylo uvedeno na začátku, sloučeniny obecného vzorce I jsou velmi účinné pro zvyšování odolnosti syntetických polymerů proti světlu, teplu a oxidaci. Jako příklady syntetických polymerů lze uvést polyethylen s vysokou a nízkou hustotou, polypropylen, ethylen-propylenové kopolymery, ethylen-vinylacetátové kopolymery, polybutadien, polyisopren, polystyren, butadien-βtyranové kopolymery, akrylonitri1-butadien-styrenové kopolymery, polymery a kopolymery vinylchloridu a vinylidenchloridu, polyoxymethylen, polyuretany, nenasycené polyestery, polyamidy, polykarbonáty, pólyakry léty, alkydové pryskyřice a epoxidové pryskyřice.
Sloučenin obecného vzorce I lze používat ve směsi se syntetickými polymery v různých poměrech, v závislosti na druhu polymeru, jeho aplikaci a přítomnosti jiných přísad.
Obvykle je vhodné používat 0,01 až 5 % hmotnostních sloučenin obecného vzorce I, vztaženo na hmotnost polymerů. Přednostní obsah těchto látek je 0,1 až 1 %· β
Sloučeniny obecného vzorce I ae mohou zaváděa do polymerních materiálů různými způsoby, jako míšením v suchém stavu ve formě práSku nebo míšením za vlhka ve formě roztoku nebo suspenze nebo ve formě předběžného koncentrátu (measerbatch). Při těchto postupech se může syntetického polymeru - poiuívat ve formě prášku, granULátu, roztoku, suspenze nebo emtuze. Polymerů stabilizovaných sloučeninami obecného vzorce I se může používat pro výrobu tvarovaných předmětů, fólií, pásů, vláken, mocofilů, laků apod. *
Směěi sloučenin obecného vzorce I se syntetickými polymery - jsou kompatiiilní s jiiýfri přísadami pro polymery, jako s antloxidanty, UV abeorbéry, niklovými stabilizátory, pigmenty, plnivy, změkčooaaiy, antistatidýfai činidly, činidly tlumícími vzplanutí, maaadly, proti^^zi-vními přísadami a lesaktioáezry kovů. .
Jako příklady přísad, kterých lze ve směsi se sloučeninami obecného vzorce I, lze uvést tyto látky: .
Fenolické antizxilanty, jako 2,6-di-teai.ittyl-a-kae801, 4,4'-ethioii8(3-nethyL-6-eeri.ittylfenoZ), 1,1,3-tris-(2-met^ψl-4-iyrlrzχy-5-terc.iteylfenyl)butan, zkttddCiУ-3-(3 ^-di-terc .ittyl-4-lylrzχyieιnУ) propionát, a<эnnateyУeгittZtetra-(3,5-di-eeri · buty1-4-hydroaxyfeiyl)aropiznát, tris-C3,5^li-eeai.ittyl-4-^ydaoxybθnzyl)i8Zkyanát, eris-(4-eeri.bueyl-3-iylrzχy-2,6-dime tehУbennyУ)iszkytnát.
Sekundární antloxidanty, jako estery thizdiprzaiznzvé kyseliny jako li-n-lzdecyУthizaropiznát, li-n-zktaleiylthizarzaiznát.
Sekundární antloxidanty, jako alifatické sulfidy a disulfidy, jako li-n-lzdeeiУ.8lUfil, di-n-zktaddeiУlutfil, li-n-zkttdβecУdd8utfil.
Sekundární an^^i^anty jako alifatické, aromaaické nebo alifaickozaaocmatické fosfáty a eШ.zf08fiey, jako tai-n-dzdleiУlizfit, eris-nzryУf,ieyУfizfit, eai-n-lzddeiУlerthizfzzfit, ielnrУ-di-n-deciУf zsf i t, li-n-zkttddeiУlaenatrytУeiazУddfizfit, tris- (2, ^-di-terc. ta^lf eщrd)iz8fit, tetra^s-0,4-dd-terč. iutylieιyl)-4,4 '-ddfenylenddfzsfd t.
UV ^so^éry, jako 2-hydrzJςy-4-n-zkeoxyienzoienon, 2-hydroχy-4-n-dodecoxybenzoienon, 2-(2*-hydrz:xf-3',5 '-li-terc»·ittylfenyl)-5-chlzaieшьiZedazol, 2-(2'-hylrzэχy·3*,5*-ddterc. amylfeiny») ienniZerazzZ, 2,4-di-teai-ittyУfenyl-3,5-dd-eeai .ittyУ-4-^ylrzxyienzzát, feцy.8ιa.diyláe, a“eeai.iutyУferyУlseiiyУáe, 2,2'-ld-n-zktzxy-5*5'-di-terc.bttylzxtnnldl, 2-ethzзχy5-teai.ittyУ-2'ethzχyannУil, ethyl- a -kyarn-,0-ddferyy-akkryát, mettyl- a-kyanβ -methyl-4-me ehzxykytntmáá.
Niky^é světelné stabilizátory, jako Ni-mzonβZhylyЗ,5-dl-tθrc.iutyl-4-hydrzxybenzylfzsfznát, iuttrlaain-Nd-2,2*-thdzZi8-¢4-t-zktylfenzlát)zoý kanape*, Ni-2,2'-ehizbis-4-eerc.zktylienzlfenzУá’t), Ni-liittyllithZkkaritmát, Ni-3,5-dl-Zerc·iuZyl-4-tylazxyienzzáZ, Ni komplex 2-hylroxy-4-n-zktzзyienzzfenznu.
Oraatnzinničté stabilizátory, jako liiutylstannimaaeát, liiutylstannllatrát, Hokty!seanninnteáz·
Kzvzvé soli vyšších mastných kyselin, jako stearan vápenatý, barnatý, ktdemnatý, zdnečnatý, olovnatý, nikelnatý, lauran vápenatý, kademnnaý, zinečnatý a ba^]^i^,^;ý.
Organické a anorganické pigmenty, jako Color Index Pigmenaová žlut 37, Color Index Pigmentová žluí 83, Color Index Pigmenaová červeň 144, Color Index Pigmenaová červeň 48:3, Color - Index Pigmenaová modř 15, Color Index Pigmenaová zeleň 7, oxid titanl^tý, oxid železity taol.
Účinnost produktů, vyrobených podle vynálezu, jako stabilizátorů je ilusrrována v následujících příkladech, ve kterých je popsáno použití některých produktů získaných v preparačních příkladech v polymernich směsích obsahujících syntetické polymery a ve kterých jsou téi popsány výsledky . zkoušek stability těchto směsí.
Výsledky jsou porovnány s výsledky získanými při přidání známých obchodně dostupných stabilizátorů.
Příklad 7 g každé ze sloučenin uvedených v.tabulce 1 a 1 g 2,6-diterc.iutyl-p-kresolu (jako antioxidantu) rozpuštěných ve 100 ml methanolu se smísí s 1 000 g polypropylenu o indexu toku taveniny/3,2 g/10 min a 1 g stearanu vápenat^o.
Roopouštédlo se ze směsi odstraní v sušárně za vakua při teplotě 50 °C. Sušení se provádí $ dobu 4 hodin.
Získaná suchá směs se pak v^1tlačuje při teplotě 200 až 230 °C . a vytlačená hmota sé grantu.úje. Z granulátu se vyrobí štěrbinovém litím při 200 °C listy o tlouštce 0,2 mm. Listy se vystaví účinkům 65 WR Weaaherometru (ASJM G 27-70) s teplotou černého panelu 63 °C,i Periodicky se zjišluje vzrůst obsahu karbonylových skupin (Δ00), přičemž neexponovaných vzorků se O(uUIŽ.je ke počáteční absorpce polymeru. Vyppočtá se doba \(T 0,1) potřebná pro dosažení Δ CO = 0,1 % při 5,85 ^rn.
Pro srovnání se vyrobí list z polymeru, ke kterému nebyl přidán žádný stabilizátor podle vynálezu, a list z polymeru, ke kterému byly přidány 2 g 2-hydro3xy-4-n-oktoxybennof šanonu jako světelného stabilizátoru. Listy se. vyrobí za stejných podmínek.
Naměřené výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
T a b u 1 k a 1
Stabblizátor T 0,1 (h)
baz světelného stabilizátoru 210
2-hydro;χy-4-n-uktoxyienzufenoi 650
sloučenina z příkladu 1 1 580
sloučenina z příkladu 3 1 950
sloučenina z příkladu 4 2 320
sloučenina z příkladu 5 1 83Ó
sloučenina z příkladu 6 1 970
Hříklí^d 8
Z polypropylenových gramů.!, vyrobených jako v příkladu 7, se vytlačováním vyrobí pásky o tloušíce 40 um a - šířce 3 mm. Pracovní podmínky jsou tyto:
teplota vytlačovacího stroje 230 až 240 °C .
teplota vytlačovací hlavy 240 °C poměr dloužení 1:6
Vyrobené pásky se vystaví účiikcům stárnutí v 65 WR Weaaherometru za podmínek uvedených v příkladu 7. Vzorky se z Weatherometru periodicky vyjímaaí a měří se jejich tuhost pomocí dynamometru o konstantní rycch-oasi. Určuje se doba expozice potřebná pro snížení původní tuhooti na polovinu (T^q). Výsledky jsou uvadany v tabulce 2.
a b u 1 k a 2
Stabdizátor Tgo (h)
2-hydro:oy-l-n-oktooybenzof enon 300
sloučenina z příkladu 1 1 020
sloučenina z příkladu 3 1 370
sloučenina z příkladu 1 1 530
sloučenina z příkladu 5 1 290
sloučenina z příkladu 6 1 150
Příklad 9 g každé ze sloučenin uvedených v tauLce 3, rozpuštěné ve 100 riL methrniolu, se smí^jí s 1 000 g polyethylenu s vysokou hustotou s indexem toku taveniny 0,32 g/10 min, 0,5 g tris^j-ddtterc.butyl-h-lďrooyybenzyDSoklyrgnátu, jako antioxidantu a 1 g stearanu vápenatého· Rooppoššědlo ae odstraní v sušárně za vakua při teplotě 50 °C Cěhem 1 hodin.
Suchá směs se pak vytlačuje při 190 °C a vy tlačená hmota se grandu je. Z granulátu se vyroCÍ štěrbinovým litím při 200 °C Listy o tloušťce 0,2 mm· Listy se vystaví účinkům 65 WR Weaaherometru (ASTM G 27-70) s teplotou černého panelu 63 °C· Periodicky ' se zjišťuje vzrůst obsahu karCornylových skupin (aCO) , přičemž se ^exponovaných vzorků použije ke kompoazaci počáteční absorpce polymeru. Vypooítá se doba (T 0,1) potřebná pro dosažení ŮCO = 0,1 % při 5,85 ym.
Pro srovnání se vyrobí list z polymeru, ke kterému nebyl přidán žádný stabilizátor podle vynálezu, a list z polymeru, ke kterému byly přidány 2 g 2-hydro:χy-1-n-oktoxyCenzofenonu jako světelného stabilizátoru. Listy se vyrobí za stejných podmínek.
N ад mřené výsledky jsou uvedeny v tabUce 3·
Tabblkk 3
Stabblizátor T 0,1 (h)
bez světelného stabilizátoru 320
2-hydroxy-4-n-oktoxybenzofenon 1 000
sloučenina z příkladu 1 >1 000
sloučenina z příkladu 3 >1 000
sloučenina z příkladu 1 >1 000
sloučenina z příkladu 5 >1 000
sloučenina z příkladu 6 >1 000
Příklad 10 g každé ze sloučenin uvedených v tad-ce l se sm^^ v pomaloběžném mÍ3Íči s 1 000 g polyethylenu s nízkou hustotou a indexem toku taVeniny 0,26 g/10 min, 0,5 g 2,6-ddtterc.Cutyl-o-krtsolu (jako antiooidantu) a 1 g stearanu hořečnatého.
Směs se pak vytlačuje při 190 °C a vytlačená hmota se graniuje. Z granulátu se vyrobí ště^btnovým litím při 200 °C listy o tloušťce 0,2 mm. Listy se vystaví účinkům stárnutí ve
Xenotestu 150 (teplota černého panelu 60 °C - DIN 54 00-4)»
Určuje se doba (T 0,5) potřebná pro dosažen! přírůstku obsahu karbounrlskupín ΔΟΟ 0,5 % při 5,85 /un.
<
* Pro srovnání se za stejných podmínek vyrobí listy polymeru, které
a) neobsahuj žádný světelný stabilizátor a
b) obsahuj přídavek 2 g 2-hydroχy-4τnookOo:yibenzofenonu jako světelného stabblizátoru.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4·
Tabulka 4
Stabilizátor T 0 ,5 (h)
bez světelného stabilizátoru 860
2-lydroχy-4-n-oktoxybenzofenon 1 600
sloučenina z příkladu 1 >4 000
sloučenina z příkladu 3 >4 000
sloučenina z příkladu 4 >4 000
sloučenina z příkladu 5 >4 000
sloučenina z příkladu 6 >4 000
PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims (6)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob přípravy derivátů 1,3,5-trázaocykooheptan-2,4-doonů obecného vzorce I, (I) kde každý ze symbolů R1 a R12>
    které jsou stejné nebo různé, představuje -O, -CN, vodík, přímou nebo rozvětvenou alkylskupinu obsahuje! 1 až 20 atomů uHLíku, aLkenyl nebo - alkinylskupinu obsahující 2 až 20 atomů atomů uhlíku, benzylskupinu, benzylskupinu substituovanou 1 až 3 alkyl skupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxybenzylskupinu, hydroxybenzylskupinu substi boovanou 1 až 3 alkylskupínami, obsahu jcími 1 až 4 atomy uh.í ku, skupinu obecného vzorce -COR^, -COOOR^, nebo -COTNrR^, kde každý ze symbolů R^ a Rg, které jsou stejné nebo různé, představuje přímou nebo rozvětvenou alkylskupinu otesa^ící 1 až 20 atomů uhlíku, alkeny^-skupinu obesa^^! 2 až 20 atomů uhlíku, cykloalkyl skupinu ^^8^s^^uuí<^^í 5 až 12 atomů uhlíku, arylskupinu ob8aaljcí
    7 až 12 atomů uhLíku, nebo v případě, že jsou vázány k dusíku, mohou představovat atomy vodíku nebo společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, představuí du síkatý heterocyklický kruh s 5 až 8 členy, nebo ného vzorce R1 a Rjg představuj skupiny obec212235 kde Rjj přědstavuje vodík, mettyl nebo fenylskupinu a R^ představuje skupinu
    -OH, CN, -C^R, -OR15, -COORj, -COR5, -OCOR^, -CCOR^Rg, -OC(OR5R6,
    -NRjRg, kde R r r a Rg mm jí shora uvedený význam, každý ze symbolů R2, Rj, R a R?, které jsou stejné nebo různíš, _ představuje alkylskupinu obf^j^l^i^jíi^zí 1 až 6 atomů uhlíku, každý ze symbolů R^ a R, které jsou stejné nebo různíš, představuje vodík nebo alkylskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a · každý ze symbolů Rg, Rg, R^q a R;» které jsou stejné nebo různé, představuje vodík nebo alkylskupinu obsah^jcí
    1 až 6 atomů uhlíku, vyznačený tím, že se N, N*-bis(polyalkyl-4-piperidyi)ttyylendimin obecného vzorce II, (II) kde
    R, r2, R^, R4, R5,
    R6, R, Re, R9, Rjq a Нц me^í shora uvedený význam, nechá reagovat s močovinou nebo biuretem při teplotě 50 až 250 °C a tlaku 0,06 až 1 Ma, přičemž když se připraví sloučenina obecného vzorce I, kde R2 představuje vodík a ostatní symboly ma^ shora uvedený význam, nechá se popřípadě tato sloučenina reagovat se sloučeninou obecného vzorce X - R12 kde
    X představuje chLor, brom nebo jod a
    Rj2 má shora, uvedený význam, s výjimkou vodíku.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že když se reakce provádí za pouužtí močoviny, pracuje se při molárním poměru sloučeniny obecného vzorce II k močovině v rozmezí od 1:3 do 1:1,5 a přednostně od 1:2,25 do 1:1,75.
  3. 3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že když se reakce provádí za pouužtí biuretu, pracuje se při molárním poměru sloučeniny obecného vzorce II k biuretu v rozmezí od 1:1,25 do 1:0,75, přednostně od 1:1,1 do 1:0-9.
  4. 4. Způsob podle bodu 1 pro přípravu sloučenin obecného vzorce I, kde R, představuje metlhrlskupinu a ostatní symboly mej význam uvedený v bodě 1, vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce I, kde Rj představuje vodíka ostatní symboly maj význam uvedený v bodě 1, nechá reagovat s kyselinou mavenčí a formaldetydlm.
  5. 5. Způsob podle bodu 1 pro přípravu sloučenin obecného vzorce I definovaných v bodě 1, ve kterých R . = Rg, vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce II, ve které R, představuje vodík a ostatní symboly maaí význam uvedený v bodě 1, nechá reagovat s močovinou nebo biuretem a získaný produkt se nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce X - R12 kde
    X představuje jod a
    Rl2 má význam uvedený v bodě 1, s výjimkou vodíku.
  6. 6. Způsob podle bodu 1 pro přípravu sloučenin obecného vzorce I, kde Rj = H a Rg “ H a ostatní symboly mají význam uvedený v bodě 1, vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce I, ve které Rj = R^ = H a ostatní symboly maaí význam uvedený .v bodě 1, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce x-r12 kde
    X představuje chlor nebo brom a
    R)2 má význam uvedený v bodě 1 s výjimkou vodíku.
CS794246A 1978-06-20 1979-06-20 Method of preparation of derivatives 1,3,5 - triazacycloheptane-2,4 - dions CS212235B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT24744/78A IT1096590B (it) 1978-06-20 1978-06-20 Derivati dell'1,3,5-triazacicloeptan-2,4-dione,processo per la loro preparazione e loro impiego come stabilizzanti per polimeri

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS212235B2 true CS212235B2 (en) 1982-03-26

Family

ID=11214601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS794246A CS212235B2 (en) 1978-06-20 1979-06-20 Method of preparation of derivatives 1,3,5 - triazacycloheptane-2,4 - dions

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4238388A (cs)
JP (1) JPS557273A (cs)
AU (1) AU4820679A (cs)
BE (1) BE877116A (cs)
BR (1) BR7903890A (cs)
CS (1) CS212235B2 (cs)
DD (1) DD144411A5 (cs)
DE (1) DE2924894A1 (cs)
DK (1) DK255279A (cs)
ES (1) ES481700A1 (cs)
FR (1) FR2429215A1 (cs)
GB (1) GB2024217A (cs)
IT (1) IT1096590B (cs)
LU (1) LU81406A1 (cs)
NL (1) NL7904838A (cs)
ZA (1) ZA793077B (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT7921841A0 (it) * 1979-04-13 1979-04-13 Chimosa Chimica Organica Spa Nuovi composti piperidinici, processo per la loro preparazione e loro impiego come stabilizzanti per polimeri sintetici.
JPS573842A (en) * 1980-06-10 1982-01-09 Sumitomo Chem Co Ltd Stabilized polyolefin composition
IT1195277B (it) * 1981-10-02 1988-10-12 Chimosa Chimica Organica Spa Piperidil derivati di composti triazinici macrociclici,aventi attivita' stabilizzante per i polimeri e processi per la loro preparazione
US4631339A (en) * 1983-04-18 1986-12-23 Eli Lilly And Company 1,3,5-triazepinones
JPS6227430A (ja) * 1985-07-30 1987-02-05 Ube Ind Ltd 耐候性の優れたポリアミドの製法
DE3643890A1 (de) * 1986-12-22 1988-06-30 Basf Ag Neue polyalkylpiperidinderivate mit alkylenbruecken, ihre verwendung als stabilisator und zwischenprodukte
IT1205119B (it) * 1987-06-02 1989-03-15 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici biciclici utilizzabili come stabilizzanti per polimeri sintetici
JP2007039443A (ja) * 2005-07-01 2007-02-15 Mitsui Chemicals Inc １，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンおよび１，５−ジアルキル−［１，３，５］トリアゼパン−２，４−ジオンの製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3878199A (en) * 1973-07-23 1975-04-15 Dow Chemical Co Hydroxyalkyl derivatives of 1,3,5-triazacycloheptane-2,4-diones

Also Published As

Publication number Publication date
DE2924894A1 (de) 1980-01-10
DK255279A (da) 1979-12-21
BR7903890A (pt) 1980-03-04
JPS557273A (en) 1980-01-19
NL7904838A (nl) 1979-12-27
US4238388A (en) 1980-12-09
GB2024217A (en) 1980-01-09
IT7824744A0 (it) 1978-06-20
LU81406A1 (fr) 1979-09-12
AU4820679A (en) 1980-01-03
ES481700A1 (es) 1980-03-01
BE877116A (fr) 1979-10-15
DD144411A5 (de) 1980-10-15
FR2429215A1 (fr) 1980-01-18
IT1096590B (it) 1985-08-26
ZA793077B (en) 1980-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4161592A (en) Piperidinyl-s-triazines
US4801625A (en) Bicyclic phosphate ether, ester, and carbonate intumescent flame retardant compositions
CA2020286A1 (en) Self-extinguishing polymeric compositions
AU724746B2 (en) Mixtures of polyalkylpiperidin-4-yl dicarboxylic acid esters as stabilizers for organic materials
JPS6341911B2 (cs)
JPS64948B2 (cs)
CA1204751A (en) Polyalkyl piperidine derivatives useful as polymer stabilizers
JPH0411548B2 (cs)
JP3259180B2 (ja) ｏ−ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン基およびポリアルキルピペリジン基を含む化合物
JPS6038432A (ja) ピペリジン基及びトリアジン基を含有する高分子化合物及び該化合物を含有する合成高分子重合体用安定剤
JPH0255424B2 (cs)
CA1136626A (en) Piperidine compounds, the process for their preparation, and their use as stabilisers for synthetic polymers
CS212235B2 (en) Method of preparation of derivatives 1,3,5 - triazacycloheptane-2,4 - dions
JPS61251660A (ja) 新規ピペリジン化合物、該化合物を含有する有機材料及び該化合物の使用方法
JPS6296503A (ja) 新規なポリマ−用光安定剤
JP2001521936A (ja) 紫外線安定化剤として使用する２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
US4348493A (en) Novel light stabilizers for polymers
US4228063A (en) Flame-retardant, polyphenylene-ether resin compositions containing a 2,5,5-trisubstituted 1,3,2-dioxaphosphorinane-2-oxide
US4883860A (en) Triazine-based light stabilizers for plastics
US4400505A (en) Triazinyl-piperidines as light stabilizers for polymers
US4883831A (en) Melamine-based light stabilizers for plastics
JPS6332784B2 (cs)
US5302640A (en) Self-extinguishing polymeric compositions
US4889882A (en) Tetramethyl piperidyl terminated triazine oligomeric esters and amides
JPS629111B2 (cs)