CS211634B1 - Polymerous polydonor complexone and method of preparation thereof - Google Patents

Polymerous polydonor complexone and method of preparation thereof Download PDF

Info

Publication number
CS211634B1
CS211634B1 CS799318A CS931879A CS211634B1 CS 211634 B1 CS211634 B1 CS 211634B1 CS 799318 A CS799318 A CS 799318A CS 931879 A CS931879 A CS 931879A CS 211634 B1 CS211634 B1 CS 211634B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
alkyl
polymeric
complexone
image
preparation
Prior art date
Application number
CS799318A
Other languages
English (en)
Inventor
Jaroslav Kahovec
Original Assignee
Jaroslav Kahovec
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jaroslav Kahovec filed Critical Jaroslav Kahovec
Priority to CS799318A priority Critical patent/CS211634B1/cs
Priority to DD80225301A priority patent/DD160141A3/de
Priority to GB8040495A priority patent/GB2067203B/en
Priority to DE19803047852 priority patent/DE3047852A1/de
Priority to US06/218,125 priority patent/US4343920A/en
Priority to JP18056580A priority patent/JPS56120710A/ja
Publication of CS211634B1 publication Critical patent/CS211634B1/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J45/00—Ion-exchange in which a complex or a chelate is formed; Use of material as complex or chelate forming ion-exchangers; Treatment of material for improving the complex or chelate forming ion-exchange properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Description

Vynález se týká polymerních polydonorových komplexonů a způsobu jejich přípravy.
Pozoruhodné vlastnosti komplexonů jsou dobře známy a jejich zavedení do analytické chemie znamenalo převrat v odměrné analýze kovů. Použití nerozpustného síťovaného polymerního komplexonů, tj. polymerního skeletu s chemicky vázaným komplexonovým seskupením přináší s sebou některé výhody a efekty, známé již z jiných případů přenosu aktivních funkčních skupin z nízkomolekulární sloučeniny na trojrozměrný polymér. Nejvýznamnější z těchto výhod je možnost použití kontinuálního kolonového uspořádání. Výsledkem těchto úvah byla posléze příprava několika typů polymerních komplexonů.
Nejběžnější trojrozměrný polymer s komplexonovým seskupením kyseliny iminodioctové má strukturu 'Chch,'
Ф * CHjNfCHjCOOHh tomto polymerním komplexonů i příbuzných typech a jeho aplikacích pojednává četná literatura a je mu věnována i monografie. Tento polymer je i komerčně dostupný pod různými obchodními názvy, např. Dowex A-1 (Dow Chemieal Co·, USA), Chalex-100 (Bio-Rad Laboratories, USA), Lewatit TP 207 (Farbenfabrik Bayer, NSR); Wofatit CM-50 (Chemiekombinat Bitterfeld, NSR).
Komplexonová seskupení kyseliny iminodioctové bylo zavedeno též na jiné nosiče, jako jsou celulóza a jiné póly sacharidy, poly(2,3-epoxypropylméthakrylát), póly (vinyl amin) ·
Pokusy o přípravu polymerního komplexonů se ěestidonorovýa, jednotným á plně funkčním 211634 ’ . ' i
211634 2
I ' ' ' .
komplexonovým seskupením kyseliny ethylendiamintetraoctové .(EDTA) nebo jejích analogů byly dosud jen ojedinělé a nepříliě uspokojivé·
V literatuře byla popsána komplexonová pryskyřice připravená polykondensací kyseliny ,3-fenylendianiin-N,N,N3l*-tetraoctové a reaorcinolu 8 formaldehydem·
Příkladem jiného polymemího komplexonu, i když poněkud kuriózním, je látka ®—N-N-/q\-CH-N(CH2COOH)í '—' CHj-NtCHjCOQHb (®á· protein) j vznikající kopulací příslušné diazoniové soli 8 proteiny a její chelát s radioaktivním kovem slouží к značení proteinů· Příprava derivátů anilinu s komplexonovým se^k^ením je však obtížná: zahrnuje šest syntetických stupňů a celkový výtěžek je velmi nízký.
Nedávno byla popsána příprava trojrozměrného polymerního komplexonu reakcemi _ л HOCH CH2N(CH2COOH)2 '9HCH3~ ·.
©—COOH—►©-COCl --------! : -♦ žgs.
CHjN(CH2COOH)j cooch( , CHíNfCHjCOOHjj
Nejnověji byly popsány dVa styren-divinylbenzenové kopolymery se seskupením EDTA (g-CHg-^CCHgCOOHjg tl^CHgNCCHgCOOHOg (pJ-CHgCHjCH-lUCHgCOOHJj CHg-NtCHgCOOHIg
Příprava obou polymerů však vyžaduje к vlastnímu připojení komplexonového seskupení 8 aŽ 13denní zahřívání na teplotu 115-130 °C.
Polymerní komplexony se šestidonorovým seskupením vykazují podle oěekávání vyšší stabilitu kovových chelátů než třídonorový polymerní komplexon na basi kyseliny aminodioctové. Kromě toho chelatůjí kovy již při nižším pH.
Dosavadní způsoby přípravy polymerních šestidonorových komplexonů však mají řadu nevýhod· Syntézy zahrnují řadu stupňů a poskytují nízké konverse, používají reakce nevhodné pra syntézu ve větším měřítku (Grignardova reakce), popřípadě užívají málo reaktivních derivátů nízkomolekulárních komplexonů, které vyžadují použití zvláštních reakčních podmínek, jako např. dlouhé, reakční doby, speciálních rozpouštědel, vysoké teploty·
Předmětem vynálezu jsou polymerní polydonorové komplexony obecného vzorce ©-X-COCHg ^NC^CHgN
HOCOCHg ^CHgCOOH ^CHgCOOH
O-X-COCHg ^nch^m
HOCOCHg^
CHgCO-X-®
CHgCOOH (I) , (II) kde® je polymerní skelet lineární nebo trojrozměrný а X je -0-, -NH-, kde R H, alkyl s 1 až 18 G atomy, aryl, a to fenyl, popřípadě fenyl substituovaný 1 až 2 alkyly nebo élkoxyly 8 1 až 18 G atomy·
Podstata způsobu přípravy polymerních komplexonů obecného vzorce I а II spočívá v tom, že se na polymerní sloučeninu vzorce (0-XH, kde® je polymerní skelet а X je -0-, -NH-, —γ- , přičemž R » H, alkyl s 1 až 18 C atomy, aryl, 'a to fenyl, popřípadě fenyl substituovaný
R · · až 2 alkyly nebo alkoxyly s 1 až 1 C atomy, působí 4,4*-ethyíenbis(2,6-morfolindionem) v přítomnosti terciárního aminu, s výhodou pyridinu, popřípadě za přítomnosti inertního rozpouštědla. Tato reakce probíhá hladce, nevznikají při ní Žádné vedlejSí produkty a poskytuje vysoké výtěžky.
4,4*-ethylenbis(2,6-morfolindion) (bis-ahhydrid kyseliny ethylendiaminotetraoctóvé) lze snadno připravit z průmyslově vyráběné kyseliny ethylendiamintetraoctové.
Jako výchozí polymery ®-XH lze použít přírodní i syntetické polymery nesoucí hydroxy.lovou nebo primární nebo sekundární aminoskupinu, např. Škrob, celulózu, chitosan, polyethylenamin, póly (vinyl amin). Lze užít i síto váné polymery, jako jsou polyfc-hydroxyethyl-methakrylát-ko-ethylendimethakrylátj , poly[2,3-dihydroxypropylme thakrylát-ko-ethyl endimethakrylát], polyCvinylbenzylamin-ko-diVinylbenzen}, a to v gelové i makroporésní formě.
Získané polymerní komplexony jsou stále ve vodě, v neutrálních slabě alkalických i v silně kyselých roztocích. Z vodných roztoků sorbují kovové ionty v množství až 1,5 mmol/g polymeru. Desorpci kovů lze provést roztoky kyselin, např. 0,1 až 2M HC1.
Komplexované polymery jsou vhodné к získávání těžkých kovů z pokovovacích lázní, к odstraňování těžkých kovů z odpadních vod, ke koncentraci a separaci těžkých kovů v hydrometalurgii а к separaci kovů v analytické chemii.
Příklad 1
Směs 29 dílů vysušené perlové celulózy, 300 až 500 dílů bezvodného pyridinu a 126 dílů 4,4*-ethylenbis(2,6-morfolindionu) byla zahřívána na 75° po dobu 12 hodin. Po filtraci, promytí vodou a methanolem a sušení bylo žískáno 44 dílů produktu. Charakteristika produktu: obsah dusíku 2,70 tj. 0,96 mmol vázané EDTA/g. Infračervené spektrum: přítomny ester, karboxylát. Sorpce mědi: 0,82 mmol Cu++/g.
Příklad 2
Se směsí 3? dílů suchého (Spheronu P-1 000) polyf2-hydroxyethyl-methakrylát-ko-ethylendimethakrylátu], 300 až 500 dílů bezvodného pyridinu a 95 dílů 4,4'-ethylenbis(2,6-morfolindionu) bylo postupováno stejnS jako v příkladu 1 „ Charakteristika produktu: obsah dusíku 2,61 %, tj. 0,93 mmol vázané EDTA/g polymeru. Infračervené spektrum: přítomny ester, karboxylát. Sorpce mědi: 1,19 mmol Cu++/g.

Claims (2)

1. Polymerní polydonorové komplexony obecného vzorce (?) -X-COCHg CHgGOOH
NCHgCHgN /
HococHg \CH2cooh (Fj-x-cocHg CHgCO-x-C?)
NCl^CH^N нососНг^ ci^cooh (i) (II) kde® je polymerní skelet lineární nebo trojrozměrný а X je -Ο-, -NH-, -N-, kde R = H, al* Á kyls 1 až 18 C atomy nebo ary 1, a to fenyl, popřípadě fenyl substituovaný 1 až 2 alkyly ne- bo alkoxyly s 1 až 18 C atomy.
2. Způsob výroby komplexonů obecného vzorce I а II podle bodu 1, vyznačený tím, že na sloučeninu®-XH, kde® je polymerní skelet lineární nebo trojrozměrný а X je -Ο-, -NH-,
2 Μ 634 kde R = H, alkyl 8 1 aí 18 C atomy nebo aryl, a to fenyl» popřípadě fenyl substituovala ný 1 až 12 alkyly nebo alkoxyly al až 18 C atomy» se působí 4,4*-ethylenbis(2,6-morfolindionem) za přítomnosti terciárního aminu inertního rozpouštědla.
CS799318A 1979-12-22 1979-12-22 Polymerous polydonor complexone and method of preparation thereof CS211634B1 (en)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS799318A CS211634B1 (en) 1979-12-22 1979-12-22 Polymerous polydonor complexone and method of preparation thereof
DD80225301A DD160141A3 (de) 1979-12-22 1980-11-17 Verfahren zur herstellung polymerer polydonorer komplexone
GB8040495A GB2067203B (en) 1979-12-22 1980-12-18 Polymeric chelating agents
DE19803047852 DE3047852A1 (de) 1979-12-22 1980-12-18 Polymere polydonorkomplexone und ihre herstellung
US06/218,125 US4343920A (en) 1979-12-22 1980-12-19 Polymeric polydentate complexons and a method for their preparation
JP18056580A JPS56120710A (en) 1979-12-22 1980-12-22 High polymer multidenate complexon and its prescription

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS799318A CS211634B1 (en) 1979-12-22 1979-12-22 Polymerous polydonor complexone and method of preparation thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS211634B1 true CS211634B1 (en) 1982-02-26

Family

ID=5443910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS799318A CS211634B1 (en) 1979-12-22 1979-12-22 Polymerous polydonor complexone and method of preparation thereof

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4343920A (cs)
JP (1) JPS56120710A (cs)
CS (1) CS211634B1 (cs)
DD (1) DD160141A3 (cs)
DE (1) DE3047852A1 (cs)
GB (1) GB2067203B (cs)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA821922B (en) * 1981-03-27 1983-02-23 Ici Australia Ltd Ion exchange resin
US4479930A (en) * 1982-07-26 1984-10-30 Trustees Of The University Of Massachusetts Amines coupled wth dicyclic dianhydrides capable of being radiolabeled product
US4423158A (en) * 1983-01-27 1983-12-27 Gelinnovation Handelsaktiebolag Ion adsorbent for metals having a coordination number greater than two
DE3319255A1 (de) * 1983-05-27 1984-11-29 Battelle Development Corp., Columbus, Ohio Chelatbildender ionenaustauscher
US4732946A (en) * 1983-12-08 1988-03-22 The Dow Chemical Company Process for the preparation of chelation resins
GB2292943A (en) * 1994-08-09 1996-03-13 Univ Surrey Metal ion ligating materials
CN1060485C (zh) * 1995-03-20 2001-01-10 王飞 用己二胺釜残作起始剂生产双活性多元醇
GB2386899B (en) * 2002-03-25 2005-10-26 Johnson & Johnson Medical Ltd Wound dressings comprising chemically modified polysaccharides
DE20300703U1 (de) * 2003-01-16 2003-03-13 Macherey Nagel Gmbh & Co Hg Trennmaterial zur Reinigung von Proteinen
US9073971B2 (en) 2007-08-06 2015-07-07 Max-Planck-Gesellschaft Zur Foerderung Der Wissenschaften E.V. Immobilization of chelating groups for immobilized metal ion chromatography (IMAC)
EP2022561A1 (en) * 2007-08-06 2009-02-11 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. Immobilisation of chelating groups for immobilised metal ion chromatography (IMAC)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3471460A (en) * 1961-08-31 1969-10-07 Du Pont Amine-modified hydrocarbon polymers
US3519610A (en) * 1966-11-18 1970-07-07 Air Prod & Chem Polyacrylate curing agents
GB1403883A (en) * 1971-09-15 1975-08-28 Koch Light Lab Ltd Polymeric morpholine derivatives for gel permeation chromato graphy
US3884846A (en) * 1972-05-23 1975-05-20 Toyo Soda Mfg Co Ltd Process for producing materials which complex heavy metals in liquid

Also Published As

Publication number Publication date
GB2067203A (en) 1981-07-22
JPS6315284B2 (cs) 1988-04-04
DE3047852A1 (de) 1981-09-17
DD160141A3 (de) 1983-05-11
GB2067203B (en) 1984-07-11
US4343920A (en) 1982-08-10
JPS56120710A (en) 1981-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS211634B1 (en) Polymerous polydonor complexone and method of preparation thereof
Wulff et al. Enzyme-analogue built polymers, 17 Investigations on the racemic resolution of amino acids
CN109705131B (zh) 一种大环分子及其制备方法和应用
US4169079A (en) Polystyrene based polymers containing cyclodextrin derivatives, metal complexes of the same, and process for the production of the same
CA1187250A (en) Polymeric polydonor complexons and the method thereof
Frechet et al. Polymer-assisted asymmetric reactions. 4. Polymer-bound ephedrine, its use and limitations in supported lithium aluminum hydride reductions
WO2018226169A2 (en) A biodegradable diethanolamine derivative chelating agent and preparation process thereof
CN113024713B (zh) 基于丙烯基单体的亲水性重金属离子螯合共聚物树脂及其合成方法
Montembault et al. Synthesis of chelating molecules as agents for magnetic resonance imaging, 31. Polycondensation of diethylenetriaminepentaacetic acid bisanhydride with diols and diamines
Hodgkin et al. Use of 13C‐NMR in the study of reactions on crosslinked resins
CN115160634A (zh) 一种阳离子型多孔材料及其制备方法和应用
Lecavalier et al. Polymer-assisted asymmetric reactions. III. The use of crosslinked polymers containing chiral amino-alcohol or polyol pendant groups in asymmetric hydride reductions
Arshady et al. Synthesis and characterization of polymer supports carrying isocyano groups
JP3699995B2 (ja) ポリアミド４誘導体及びその製造法
WO2008030179A1 (en) Metal imprinted polymers for selective pick up of cobalt
Kahovec et al. Chemical modification of macroreticular 2-hydroxyethyl methacrylate—Ethylene dimethacrylate copolymers
JPS5747304A (en) Novel tris bipyridyl ruthenium high polymeric complex and its preparation
KR0139649B1 (ko) 인산화 가교 키토산 킬레이트 수지의 제조방법
KR20190117559A (ko) 수지 세정 방법
US3546171A (en) Schiff-bases of pyridoxal and high molecular polymers and the preparation thereof
Vanderbilt et al. Bifunctional synthetic enzymes via alternating copolymerization. I. Copolymers containing alternating imidazole and hydroxamic functions
CN118126075A (zh) 一种一步法合成1, 1'-氧双（2, 8, 9-三氧杂-5-氮杂-1-硅双环[3. 3. 3]十一烷）的方法
US5061816A (en) Method for chemically modifying an anionic metal complex
JP2979143B1 (ja) カルボキシベタイン型構造を側鎖に有するアミノ酸重合体及びその製造方法
SU1613129A1 (ru) Способ получени сорбента дл извлечени ионов металлов из растворов