CS211116B1 - Spósob stabilizácie polymérov 4,9-di [substituovanými fenoxyl-3,5,8,10- -tetraoxa-4,9-difosfa-spiro [5,5']-hendekánmi - Google Patents
Spósob stabilizácie polymérov 4,9-di [substituovanými fenoxyl-3,5,8,10- -tetraoxa-4,9-difosfa-spiro [5,5']-hendekánmi Download PDFInfo
- Publication number
- CS211116B1 CS211116B1 CS184980A CS184980A CS211116B1 CS 211116 B1 CS211116 B1 CS 211116B1 CS 184980 A CS184980 A CS 184980A CS 184980 A CS184980 A CS 184980A CS 211116 B1 CS211116 B1 CS 211116B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- tetraoxa
- hendecane
- diphosphaspiro
- tert
- butyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Stručný výklad podstaty vynálezu: 4,9-di [substituované fenoxy]-3,ξ,8,10- -tetraoxa-4,9-difosfaspiro [5,5 J hendekány chránia veTmi účinné polymery najma polyolefiny proti termickej a termooxidačnej degradácii pri spracovaní. Poskytujú tiež ochranu proti dlhodobému stárnutiu» a to i v atmosférických podmienkach.
Description
(54) Spósob stabilizácie polymérov 4,9-di [substituovanými fenoxyl-3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfa-spiro [5,5']-hendekánmi
Stručný výklad podstaty vynálezu: 4,9-di [substituované fenoxy]-3,ξ,8,10-tetraoxa-4,9-difosfaspiro [5,5 J hendekány chránia veTmi účinné polymery najma polyolefiny proti termickej a termooxidačnej degradácii pri spracovaní. Poskytujú tiež ochranu proti dlhodobému stárnutiu» a to i v atmosférických podmienkach.
21,116
21116
Vynález sa týká spSsobu stabilizácie polymérov 4,9-di substituovanými fenoxy -3,5,8,10 -tetraoxa-4,9-difosfaspiro 5,5* hendekánmi.
Najma v poslednej době sa v stabilizácii polymérov uplatňujú rózne typy stabilizátorov obsahujúcich fosfor, ako napr. aromaticko-alifatické fosfity a zmesné fosfity na báze pentaerytritolu. Uvedené zlúčeniny zasahujú účinné do oxidačných reakcií a pčsobia inhibične. Prispievajú významné ku zvýšeniu stability polymérov pri spracovaní a při využívaní výrobkov z polymérnych materiálov. Okrem inhibície reakcií spčsobených teplom a kyslíkom, majú schopnost tvoriť komplexy s kovmi. Vyznačujú sa ochranným pdsobením proti stárnutiu spdsobenému svetlom, najma v kombinácíi s UV stabilizétormi róznych typov, ako napr. substituované hydroxybenzofenóny, hydroxybenztriazoly, organické komplexy Ni, stéricky bráněné aminy a pod. Fosfity prie, ajú k udržaniu pdvodného sfarbenia polymérov čo mé význam ako pri spracovaní, tak i pri využívaní hotových výrobkov.
Doteraz používané stabilizátory obsahujúce fosfor je potřebné v tepelne náročných apli káciách kombinovat s Salšími antioxidantami hlavně fenolickými, majú nižšiu odolnosť voči hydrolýze a sami sa rozkladajú pri poměrně nízkých teplotách.
Zistili sme, že přidáním 0,01 až 2 % hmotnostných zlúčeniny obecného vzorca I
3 * kde R , R , RJ sú normálně, alebo rozvětvené alkyly s 1 až 18 atómami uhlíka, aralkyly so 7 až 9 atómami uhlíka, cykloalkyly so 6 až 7 atómami uhlíka a m, n, r sú celé čísla od 0 až 3. S polymérnym materiálom, dostaneme polyméry veTmi dobře tepelne odolné při zachovaní výbornej stability voči světlu, hydrolýze a stálosti sfarbenia. Samotné zlúčeniny obecného vzorca I sa rozkladajú až pri vysokých' teplotách.
Pri stabilizácii polymérnych materiálov voči účinkom tepla, světla a kyslíka zlúčenina mi obecného vzorca I možno súčasne použiť i dalšie stabilizačně přísady ako antioxidanty, světelné stabilizátory.
Příklad 1
K práškovému polypropylénu Tatrén HPF s tavným indexom pri 230 °C 8 g/10 min a s obsahom izotaktického podielu 96,2 % sa připravili zmesi s róznymi typmi stabilizátorov obsahujúcich fosfor. Zmesi sa připravili homogenizáciou na plastografe Brabender pri 190 °C, v atmosféře dusíka, doba homogenizácie 5 .min. Po homogenizécii sa vzorky vylisovali na fólie 0,5 mm pri 260 °C, doba lisovania 10 min a vystavili sa stárnutiu v teplovzdušnéj sušiarni s nútenou cirkuláciou vzduchu při 140 °C. Vzorky exponovaných zmesi sa kontrolovali v pravidelných časových intervaloch a zaznamenávala sa změna, kedy došlo k pozorovatelnému začiatku degradácie. Ako kritérium sa brala doba životnosti, t. j. priemerná doba žačiatku degradacie u 5 paralelné exponovaných vzoriek. Vzorky boli v sušiarni položené na alumíniovom plechu.
i 116 2
| Použitý stabilizátor konc. 0,3 % | Životnost v sušiarni C v hod.) | RfM (%) | |
| 1. | 4 | ||
| 2. | trisnonylfenylfosfit | 29 | 1 - |
| 3. | tris(1-fenyletylfenyl)fosfit | 40 | - |
| 4. | tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit | 46 | 74,0 |
| 5. | distearylpentaerytritol-difosfit | 18 | - |
| 6. | 4,4—11,1'-di-fenylén(0,0,0,0-tetra(2,4ditercbutylfenyl)-difosfonit | 32 | 74,1 |
| 7. | 4,9-Di[2-tere.butyl-4-(1,1)dimetylbenzylf enoxv]-3,5,8,1O-tetraoxa-4,9-difosfaspiro [5,5] hendekán | 283 | 75,5 |
| 8. | 4,9-Di [2,6-dimetylfenyloxy] -3 , ÍL.8,1 0-tetraoxa-4,9-difosfaspiro[5,5 J hendekán | 126 | |
| 9. | 4,9-Dit2-terč.butyl-4-metylfenyloxy]-3,5 >8,10-tetraoxa-4>9-difosfaspiro[5,5 J hendekán | 271 | |
| 10. | 4,9-Di[2,6-dicyklohexylfenyloxy1-3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfaspirol5,5 ]hendekán | - 112 | |
| 11. | 4,9-Dií2,6-diizopropylfenyloxy]-3,5,S,10-tetraoxa-4,9-difosfaspirof5,5 J hendekán | 315 | |
| 12. | 4,9-Di[2,4-diterc.butylfenyloxy]-3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfaspiroL5,5 ] hendekán | 265 | |
| 13. | 4,9-Di[2-(1,1'-dimetylbenzyl)-4-metylf9noxy]3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfaspiro[5,5 Jhendekán | 250 |
1) Rpjj (%) - reflexný koeficient udávajúci % odrazeného světla, meraný na přístroji Leukometer firmy Carl Zeis Jena pri modrom filtri o vlnovéj dižke 459 mm.
Příklad 2
Zmesi práškového polypropylénu (typ ako v příklade 1.) so stabillzátormi obsahujúcimi fosfor sa podrobili namáhaniu opakovaného vytlačovania cez laboratórnu závitovku rozmerov D-26, L-20D pri teplotách; 1-pásmo 200°C, 2-pásmo 260°C a vytlačovacia hlava 250 °C. Polymér sa vytlačoval vo formě struny a po ochladení vodou sa sekal na granulát. Po jednotlivých prechodoch sa stanovoval tavný index podl’a ČSN 640861 (teplota 230 °C).
Použitý stabilizátor Tavný index po prechodoch
| konc. 0,3 % | 0 | 3 | 5 | 10 | |
| 1. | ___ | 12 | 42 | 79 | 185 |
| 2. | tris(1-fenyletylfenyl)fosfit | 9 | 13 | 19 | 43 |
| 3. | tris(2,4-ditere.butylfenyl)fosfit | 10 | 11 | 13 | 24 |
| 4. | 4,4*(1,1 * —dlfenylén)0,0,0,0-tetra-12,4-di terč. butylf enyl) dif osf oni t | 9 | 10 | 12 | 20 |
| 5. | 4,9-Di[2-terc.butyl-4-(1,1-dimetylbenzyl) f enoxy]-3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfaspiro(5,5')hendekán | 7 | 9 | 11 | 20 |
Příklad 3
Z práškového polypropylénu opisaného v příklade 1, sa připravili zmesi so stabilizátormi obsahujúcimi fosfor a tieto sa podrobili namáhaniu v miešacej komfirke plastografu Brabender; namáhanle sa uskutečnilo pri 190 °C v atmosféře vzduchu. Sledovala sa doba potřebná k poklesu relatívnej viskozity na polovičnú hodnotu. Koncentrácia stabilizátorov bola 0,2 %.
Použitý stabilizátor konc. 0,2 %
Doba poklesu relatívnej viskozity na 50 # (min)
| 1. | — | 10 |
| 2. | trisnonylfenylfosfit | 17 |
| 3. | tris(1-fenyletylfenyl)fosfit , | 23 |
| 4. | tri s(2,4-diterč.butylfenyl)fosfit | 29 |
| 5. | 4,4'—(1,1'-difenylén)0;0,0,0-tetra-(2,4-diterč.butylfenyl)difosfonit | 58 |
| 6. | 4,9-Di[2-terc.butyl-4-(1,1-dimetylbenzyl)fenoxy]-3,5,8,1O-tetraoxa-4,9-difosfaspiro[5,5 ] handekán | 66 |
| 7. | 4,9-Di[2-terc.butyl-4-metylfenyloxy]- , 3,5,8,1O-tetraoxa-4,9-difosfaspiro[5,5. ]hendekán | 63 |
| 8. | 4,9-Di[2,6-diizopropylfenyloxy}3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfaspiro[5,5 Jhendekán | 58 |
| 9. | 0,1 2,6-ditero.butyl-4-metylfenol + 0,1 4,4 (1,1 -bifenylén)0,0,0,0-tetra-(2,4-diterč.butylfenyl)difosfOhi t | 102 |
| ,0. | 0,1 2,6-diterc.butyl-4-metylfenol + + 0,1 4,9-Di[2-tero.butyl-4-(1,1 -dimetylbenzyl-fenyloxy]-3,5,8*10-tetraoxa-4,9-difosfaspiro[5,5 ]-hendekán | 153,9 |
Příkladě
Z fólií polyméru charakterizovaného v příklade 1 a připravených rovnako sme urobili skúšobné telieska, ktoré sa exponovali v Xenoteste 450. Podmienky boli: teplota na čiernom paneli 45 °C, rel. vlhkosť 65 #, cyklus: suchý chod 171 min, sprchovanie 9 min, beh s obrátkami. V pravidelných časových intervaloch sa stanovoval u vzoriek nárast karbonylovýoh skupin. Rozdiely oproti ρδvodnému stavu sa zaznamenali ako Ext. Zmesi obsahovali ako základný stabilizačný systém 0,1 # 2,6-diterc.butyl-4-metylfsnolu, 0,3 % 2-hydroxy-4-oktyloxybenzofenónu a 0,15 % stearátu vápenatého. Prehlad hodnotenýeh stabilizátorov obsahujúcich fosfor je charakterizovaný dobou, ktorá je potřebná k dosiahnutiu Ext. 0,3.
Použitý stabilizátor konc. 0,2#
Doba v Xenoteste (hod.)
| 1. 2. | tris(1-fenyletylfenyl)fosfit tri s(2,4-di tero.butylfenyl)f0 sfi t | 1 2 | 820 400 |
| 3. | 4,4'—(1,1'-difenylen)0,0,0,0-tetra-(2,4-di terc.butylfenyl)dif0 sfoni t | 1 | 980 |
| 4. | 4,9-Di[2-tere.but,yl-4-( 1,1 'dimetylbenzyl)-fenoxy]-3.5,8,1O-tetraoxa-4,9-difosfaspiro-[5,5 jhendekán | 3 | 200 |
| 5. | 4,9-Di[2-terc.butyl-4-metylfenyloxy]-3,5,8.1O-tetraoxa-4,9-difosfaspiro-L5,5J hendekán | 3 | 250 |
| 6. | 4,9-Di [2,4-di terč.butylfenyloxy]-3.5,8,1O-tetraoxa-4,9-difosfaspiro-[5,5 jhendekán | 2 | 840 |
Přiklad 5
Zmes vyskohustotného polyetylénu a antloxidantov sa připravila homogenizáciou v plastografe Brabender pri t. 200 °C, doba miešania 10 min. Zo zhomogenlzoraných zmesi sa vylisovali fólie o hnibke 0,5 mm, ktoré sa podrobili pdsobeniu kyslíka pri teplote 1B0 °C a stanovovala sa doba do začiatku oxidácie. V oboch zmesiach bolo 0,15 % tetrakismetylén-3-(3’,5'-dibutyl-4-hydroxyfenylpropionét).
Použité antioxidanty IP-180 (vo váh. %) (v min)
1. 0,15 4.4*—(1,1'-difenylen)0,0,0,0-tetra-(2,4-diterc.butylfenyl)difosfonit 670
2. 0,15 4,9-Di[2-terc.butyl-4-(1,1ídlmetylbenzylfenoxyl-3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfaspiro-[5,5 Jhendekán 760
Příklad 6
Termická stabilita a prchavost látok bola meraná na derivatografe ma3. výroby (Μ0Μ-Budapešt) za podmienok: atmosféra - statická vzduchová, rýchlost ohrievania 5 °C za minútu.
Claims (3)
- PREDMET VYNÁLEZU1. Spftsob stabilizácie polymérov, ku ktorým sa mdžu tiež súčasne přidávat iné stabilizačně přísady ako antioxidanty, světelné stabilizátory proti účinkom tepla, světla a kyslíka, vyznačujúci sa tým, že sa k polymérnemu materiálu přidá 0,01 až 2 % hmotnostných zlúčeniny obecného vzorca I •«V (R3)r (I) kde b', a R^ sú normálně alebo rozvětvené alkyly s 1 až 18 atómami uhlíka, aralkyly so7 až 9 atómami uhlíka, cykloalkyl so 6 až 7 atómami uhlíka a m, n a r sú celé čísla od0 až 3.
- 2. SpCsob stabilizácie podTa bodu 1 vyznačujúci sa tým, že zlúčenina obecného vzorca (I) je 4,9-di[2-terc.butyl-4-(1,1)-dimetylbenzylfenoxy]-3,5,8,10-tetraoxa-4,9-difosfaspiro-[5,5]hendekán.
- 3. Spňsob stabilizácie podTa bodu 1 vyznačujúci sa tým, že polymér je polypropylén, polyetylén, polystyrén alebo polyvinylchlorid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS184980A CS211116B1 (sk) | 1980-03-18 | 1980-03-18 | Spósob stabilizácie polymérov 4,9-di [substituovanými fenoxyl-3,5,8,10- -tetraoxa-4,9-difosfa-spiro [5,5']-hendekánmi |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS184980A CS211116B1 (sk) | 1980-03-18 | 1980-03-18 | Spósob stabilizácie polymérov 4,9-di [substituovanými fenoxyl-3,5,8,10- -tetraoxa-4,9-difosfa-spiro [5,5']-hendekánmi |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS211116B1 true CS211116B1 (sk) | 1982-01-29 |
Family
ID=5353881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS184980A CS211116B1 (sk) | 1980-03-18 | 1980-03-18 | Spósob stabilizácie polymérov 4,9-di [substituovanými fenoxyl-3,5,8,10- -tetraoxa-4,9-difosfa-spiro [5,5']-hendekánmi |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS211116B1 (sk) |
-
1980
- 1980-03-18 CS CS184980A patent/CS211116B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5364895A (en) | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites | |
| US3558554A (en) | Oxidatively stable polyolefin composition | |
| US6569927B1 (en) | Thermoplastic resins stabilized by blends of sterically hindered phenols, secondary amines, and lactones | |
| RU2126065C1 (ru) | Свето- и теплостабилизирующая смесь для полипропиленового волокна, не оказывающая большого воздействия на изменение цвета | |
| KR920002870B1 (ko) | 유기중합체용 안정화 조성물 | |
| KR102708486B1 (ko) | 조성물 | |
| DE69001495T2 (de) | Dioxaphosphorin-Verbindungen und damit stabilisierte Polyolefin-Zusammensetzungen. | |
| EP0714938A2 (en) | Polyketone stabilization | |
| GB2252324A (en) | Stabilizer composition | |
| CS211116B1 (sk) | Spósob stabilizácie polymérov 4,9-di [substituovanými fenoxyl-3,5,8,10- -tetraoxa-4,9-difosfa-spiro [5,5']-hendekánmi | |
| JPS5838471B2 (ja) | アンテイカユウキブツシツソセイブツ | |
| NL8401969A (nl) | Gestabiliseerd 2-mercaptopyridine-1-oxide en derivaten daarvan. | |
| JP2780137B2 (ja) | 加水分解的に安定なペンタエリトリトール・ジホスフィット | |
| JP2008540799A (ja) | 塩素抵抗性を改良するための安定剤ブレンド | |
| JP3149240B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| DE4222648A1 (de) | Stabilisatoren fuer polymere organische materialien | |
| US3413258A (en) | Enhancement of resistance of olefin polymers to heat deterioration | |
| US3644279A (en) | Polymers of mono-1-olefins stabilized against degradation by ultraviolet light | |
| CS269587B1 (en) | Stabilizing composition for polymere materials | |
| CA1200038A (en) | Stabilized linear low density polyethylene | |
| EP1004623A1 (en) | Aryl thioacetals useful as stabilizers in polymeric materials | |
| US5229444A (en) | Antioxidant polyolefin compositions | |
| SU859398A1 (ru) | Полимерна композици | |
| JPS63308068A (ja) | 光安定性の改善された高分子材料組成物 | |
| SU477172A1 (ru) | Полимерна композици |