CS210604B2 - Herbicide and preparation method of active substance - Google Patents
Herbicide and preparation method of active substance Download PDFInfo
- Publication number
- CS210604B2 CS210604B2 CS784894A CS489478A CS210604B2 CS 210604 B2 CS210604 B2 CS 210604B2 CS 784894 A CS784894 A CS 784894A CS 489478 A CS489478 A CS 489478A CS 210604 B2 CS210604 B2 CS 210604B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- group
- substituted
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 50
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 21
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title description 14
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 148
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 69
- -1 cycloalkyl radical Chemical class 0.000 claims description 56
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 51
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 43
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 34
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 33
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 31
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 30
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 23
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 18
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 17
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 15
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 12
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 11
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 11
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 6
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000005085 alkoxycarbonylalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 claims description 5
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000005108 alkenylthio group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 4
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N gamma-valerolactone Chemical compound CC1CCC(=O)O1 GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims 4
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- BJBJOJOOSCOIJG-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylhydrazinyl)acetic acid Chemical group OC(=O)CNNC1=CC=CC=C1 BJBJOJOOSCOIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000000047 product Substances 0.000 description 34
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 32
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 26
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 19
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 16
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 13
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 9
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 8
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 8
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 7
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- LXXDBPUREVMTMI-UHFFFAOYSA-N 4-[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxyphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 LXXDBPUREVMTMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 6
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 6
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 5
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 5
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 4
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 4
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 4
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 4
- JFZJMSDDOOAOIV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(Cl)N=C1 JFZJMSDDOOAOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 3
- 239000012380 dealkylating agent Substances 0.000 description 3
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- VPAYJEUHKVESSD-UHFFFAOYSA-N trifluoroiodomethane Chemical compound FC(F)(F)I VPAYJEUHKVESSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- NMJNUBBLJFJUKE-UHFFFAOYSA-N 4-[3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxyphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl NMJNUBBLJFJUKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 description 2
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000002374 bone meal Substances 0.000 description 2
- 229940036811 bone meal Drugs 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 2
- 230000034994 death Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 230000017074 necrotic cell death Effects 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLHUBROMZOAQMV-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzosemiquinone Chemical group [O]C1=CC=C(O)C=C1 XLHUBROMZOAQMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDOPQUZXNSQGSG-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-5-(trifluoromethyl)-1h-pyridine Chemical compound FC(F)(F)C1=CNC(Cl)(Cl)C=C1 KDOPQUZXNSQGSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABNQGNFVSFKJGI-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC(F)(F)C1=CN=C(Cl)C(Cl)=C1 ABNQGNFVSFKJGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROVZGOYWJXPHJN-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenoxy)-5-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 ROVZGOYWJXPHJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUVKUEAFAVKILW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-{[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy}phenoxy)propanoic acid Chemical compound C1=CC(OC(C)C(O)=O)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 YUVKUEAFAVKILW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 2-aminopyridine Chemical group NC1=CC=CC=N1 ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWLQDVFHKLZRA-UHFFFAOYSA-N 4-ethyloxetan-2-one Chemical compound CCC1CC(=O)O1 QTWLQDVFHKLZRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMBSSVKZOPZBKW-UHFFFAOYSA-N 5-methylpyridin-2-amine Chemical compound CC1=CC=C(N)N=C1 CMBSSVKZOPZBKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000003276 Apios tuberosa Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000010744 Arachis villosulicarpa Nutrition 0.000 description 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003176 Digitaria ciliaris Species 0.000 description 1
- 235000017898 Digitaria ciliaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000508725 Elymus repens Species 0.000 description 1
- 241000289659 Erinaceidae Species 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000088461 Panicum crus-galli Species 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000088415 Raphanus sativus Species 0.000 description 1
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 1
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 1
- BIOIPKAOQOXDQM-UHFFFAOYSA-N [4-[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxyphenyl] propaneperoxoate Chemical compound C1=CC(OOC(=O)CC)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 BIOIPKAOQOXDQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K antimony trifluoride Chemical compound F[Sb](F)F GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000036621 balding Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N delta-Valerolactone Natural products O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013583 drug formulation Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000000459 effect on growth Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003977 halocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KTLJVHPSXWUKMA-UHFFFAOYSA-N n-phenyl-2-[4-[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxyphenoxy]propanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(C)OC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 KTLJVHPSXWUKMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká nového· herbicidního prostředku.
Zejména se týká nových kyselin 4-(5-f luormethyl-2-pyridylo'xy) f enoxyalkankarboxylových a jejich derivátů, které jsou použitelné jakožto herbicidně· účinné látky v zemědělství a v zahradnictví, jakož i herbicidních prostředků, které uvedené kyseliny a jejich deriváty obsahují; vynález se rovněž týká způsobu kontroly plevelů za použití uvedených herbicidních prostředků.
V posledních letech bylo vyvinuto· a uvedeno do· praktického· použití značné množství nových herbicidních prostředků. V důsledku aplikace těchto' heribicidních prostředků došlo k úspoře práce a ke zvýšení produkce v zemědělství. Nicméně je stále trvající poptávka po· dalších nových herbicidních prostředcích, které by měly snížený škodlivý účinek na kulturní plodiny při Zachovalém nebo zvýšeném herbicidním účinku na nežádoucí rostliny a · které by nezamořovaly zemědělské pozemky škodlivými chemickými látkami.
Tak například kyseliny fenoxyalkankarboxylové, jejichž příkladným představitelem je kyselina 2,4-dichlorfenoxykarbOxylová a které jsou již delší čas známy, mají znamenitý herbicidní účinek na širokolisté plevely a nacházejí stále široký okruh uplatnění. Nicméně tyto fenoxyalkankarboxylové kyseliny vykazují pouze nízký stupeň herbicidní účinnosti vůči travinovitým plevelům, které přicházejí jako' škodlivé plevely hlavně v úvahu; · uvedené fenoxyal· kankarboxylové kyseliny jsou rovněž fytotoxické vůči širokolistým kulturním plodinám včetně mnoha druhů obilí a pěstěných stromů. Vzhledem k omezené univerzálnosti těchto herbicidně účinných kyselin je možné tyto· herbicidně účinné látky použít vždy jen s určitým omezením.
Proto· byly v posledních letech navrženy jako herbicidy kyseliny 4-fenoixyylkankarboxylové, které jsou herbicidně účinné i proti travinovitým plevelům a nejsou fytotoxické vůči širokolistým kulturním plodinám; tyto herbicidně účinné látky jsou například popsány v USA-patentovém spisu 3 954 442.
Další zlepšení vlastností tohoto typu herbicidně účinných sloučenin je popsáno· v USA patentovém spisu 4 046 553, avšak ani zde popsané sloučeniny nemají zcela uspokojující vlastnosti.
Předmětem vynálezu je · herbicidní prostředek, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje herbicidně účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I,
R О o ΗίαΗρζ1 (I) ve kterém znamená
X atom fluoru nebo atom chloru,
Y atom vodíku nebo· atom chloru, n číslo 0 nebo · 2,
R atom vodíku, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu,
Z1 hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu s 1 · až . 6 uhlíkovými · atomy, jejíž alkylový zbytek muže být substituován 1 až 3 atomy halogenu, alkoxyalkoxylovou skupinu, kde každá alkoxylová skupina má · 1 až 4 uhlíkové atomy, alkenyloxyskupinu s až 4 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkoxylovou skupinu; se 3 až 6 atomy uhlíku, jejíž cykloalkyiový zbytek může být substituován alkylovou . skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylalkoxylovou skupinu, kde každá alkoxylová skupina má
1- až 4 uhlíkové atomy, fenoxyskupinu, jejíž· arylový zbytek může být substituován l-až atomy halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, benzyloxyskupinu, glycidylcixyskupinu, alkylthioskuplnu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylthioskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, fenylthioskupinu, jejíž arylový zbytek může být substituován 1 až 3 atomy halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, aminovou skupinu, alkylaminovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylmethylaminovou skupinu, kde alkylová skupina má laž 4 uhlíkové atomy, hydroxykarbonylmethylaminovou skupinu, anilinovou skupinu, jejíž · arylový zbytek může být · substituován 1 až 3 atomy halogenu, pyridin-2-ylaminovou skupinu, -O-katlon nebo· atom halogenu, a zemědělsky přijatelnou přísadu.
Herbicidní prostředek s výhodou obsahuje herbicidně· účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém znamená
X atom fluoru,
Y atom vodíku nebo' atom chloru,
R methylovou skupinu, n 0,
Z1 hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, jejíž alkylový zbytek může být substituován 1 až atomy halogenu, alkoxyalkoxylovou skupinu, kde každá alkoxylová skupina má 1 až uhlíkové atomy, alkenyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu s · 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkoxylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, je jíž cykloalkyiový · zbytek může být substituován alkylovou skupinou s 1 až · 4 uhlíkovými atomy, fenoxyskupinu, jejíž arylový zbytek může být substituován 1 až 3 atomy halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, benzyloxyskupinu, glycidyloxyskupinu nebo -O-kation.
Herbicidní prostředek podle · vynálezu obzvláště s výhodou •obsahuje herbicidně učinné množství alespoň jedné sloučeniny •obbcného vzorce I, ve kterém znamená
X atom fluoru,
Y atom vodíku nebo· atom chloru,
R methylovou skupinu, n 0,
Z1 · hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkoxylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo -O-kation.
Herbicidní prostředek podle vynálezu s výhodou obsahuje herbicidně účinné množství — kyseliny o-[4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy) fenoxy ] -propionové, — kyseliny a--[^-(3-chlor-5-trif luormethyl-2-pyridyloxy J fenoxy ] propionové, — ^[4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy ] fenoxy ] propionátu sodného, — a- [ 4- (3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy) · fenoxy ] propionátu sodného, — methyl-α- [ 4- (5-trif luor methyl-2-pyrldyloxy jf enoxy ] propionátu, — methyl··#- [ 4- (3~chlor-5-trifluorniethyl^-pyridyloxy ] fenoxy ] propionátu, — ethyl·#- [ 4- (5-trifluormethyl-2-pyridyloxy) -fenoxy Jpropionátu, jakož i — ethyl-w-jé-Jd-chloi-S-
-trif luor methyl-Z-pyrídyloxy) fenoxy Jpropionátu.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby · výše uvedené učinné látky obecného vzorce I,
R О
I I11
OCHÍCHJ^CZ
(I) ve kterém znamená
X atom fluoru nebo< atom chloru,
Y atom vodíku nebo atom chloru,
Z atom vodíku, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, n 0 nebo 2,
Z1 hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu ,s 1 až 6 uhlíkovými atomy, jejíž alkylový zbytek může být substituován 1 až 3 atomy halogenu, alkoxyalkoxylovou skupinu, kde každá alkoxylová skupina :má 1 až 4 uhlíkové atomy, alkenyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkoxylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, jejíž cykloalkylový zbytek může být substituován alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylalkoxylovou skupinu, kde každá alkoxylová skupina má 1 až 4 uhlíkové atomy, fenoxyskupinu, jejíž arylový zbytek může být substituován 1 až 3 atomy halogenu nebo* alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, benzyloixyskupinu, glycidyloxyskupinu, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylthioskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, fenylthioskupinu, jejíž arylový zbytek může být substituován 1 až 3 atomy halogenu nebo* alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, aminovou skupinu, alkylaminovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylmethylaminovou skupinu, kde alkoxylová skupina má 1 až 4 uhlíkové atomy, hydroxykarbonylmethylaminovou skupinu, anilinovou skupinu, jejíž arylový zbytek může být substituován 1 až 3 atomy halogenu, pyridin-2-ylaminovou skupinu, -O-kation nebo atom halogenu, jehož podstata spočívá v tom, že se nejdříve kondenzuje 2-halogen-5-fluormethylpyridin obecného vzorce II,
(III) ve kterém
Q znamená hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo skupinu
R O —OCH(CH2)nCZ4, ve které
Ran mají výše uvedený význam a
Z4 znamená hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo aminovou skupinu, v přítomnosti alkalické látky za vzniku substituovaného pyridylfenyletheru obecného vzorce IV,
ve kterém
X, Y a Q mají výše uvedený význam, načež se v případě, že Q je jiný než skupina
R O
I II —OCH(CH2)nCZ^,
kondenzuje substituovaný pyridylfenylether obecného vzorce IV a kyselina halogenalkankarboxylová nebo její derivát obecného vzorce VII, (II) ve kterém
Hal znamená atom halogenu,
X a Y mají výše uvedený význam, a substituovaný fenol obecného vzorce III,
R O
I II
Hal—CH(CH2)nCZ4 (VII) ve kterém
Hal, R, n a Z4 mají výše uvedený význam,
210804 nebo y-valerolakton v přítomnosti alkalické látky za vzniku sloučeniny obecného vzorce V, ve kterém
Hal, X a Y mají výše uvedený význam,
R O
I > 11 4
OCH (CH)CZ^ (V) ve kterém
X, Y, R, n a Z4 mají výše uvedený význam, nebo její soli, načež se popřípadě převede zbytek Z4 sloučeniny obecného vzorce V na zbytek Z1, kde Z1 má výše uvedený význam, konvenční metodou pro neutralizační, 'halogenační, aminační, thioesterifikační, eisterlfikační nebo reesterifikační reakci.
Při způsobu podle vynálezu se s výhodou kondenzuje 2-halogen-5-fluormethylpyridin obecného vzorce II, s kyselinou p-hydroxyfenoxyalkankarboxylovou nebo jejím derivátem obecného vzorce X,
ve kterém
N, n a Z4 mají výše uvedený význam, v přítomnosti alkalické látky při teplotě a- « lespoň 50 QC po dobu 1 až 20 hodin za vzniku sloučeniny obecného vzorce V,
(II)
ve kterém
X, Y, R, n a Z4 mají výše uvedený význam, načež se popřípadě převede zbytek Z4 sloučeniny obecného vzorce V na zbytek Z4, kde Z1 má výše uvedený význam, o sobě známou metodou pro· neutralizační, aminační, thioesterifikační, esterifikační nebo reesterifikační reakci.
Způsob jjodle vynálezu může být s výhodou také prováděn tak, že se kondenzuje 2-halogen-5-fluormethylpyridin obecného vzorce II, a hydrochinon v přítomnosti alkalické látky při teplotě alespoň 50 °C po dobu 1 až 20 hodin za vzniku substituovaného pyrldyl-p-hydroxyfenyletheru obecného vzorce
(VI)
ve kterém
X a Y mají výše uvedený význam, načež sé kondenzuje sloučenina obecného vzorce VI s kyselinou halogenalkankarboxylovou nebo jejím derivátem obecného vzorce VII, (II) ve kterém
Hal, X a Y mají význam uvedený výše,
| 210604 | ||
| 9 | 10 | |
| ............. | ||
| R O 1 II | nebo s f-valerolaktonem v přítomnosti alkalické látky ipři teplotě 40 až 200 °C po dobu | |
| Hal—CH(CH2)nCZ4 | (VII) | 0,5 až 10 hodin za vzniku sloučeniny obecného vzorce V, |
ve kterém
Hal, R, n a Z4 mají význam uvedený výše,
ve kterém
X, Y, R, n a Z4 mají výše uvedený význam, načež se popřípadě převede zbytek Z4 sloučeniny obecného vzorce V na zbytek Z1, který má význam uvedený výše, o sobě známou metodou pro neutralizační, halogenační, aminační, thioesterifikační, esterifikační a reesterifikační reakci.
Při způsobu podle vynálezu se může také postupovat tak, že se kondenzuje 2-halogen-5-fluormethylpyridin obecného vzorce П,
Hal, X a Y mají význam uvedený výše, s hydrochinonmonoalkyletherem obecného vzorce XI,
(XI) ve kterém alkyl znamená alkylovou skupinu s 1 až uhlíkovými atomy, v přítomnosti alkalické látky při teplotě alespo-ň 50 °C po dobu 1 až 20 hodin к vytvoření substituovaného pyridyl-p-alkox^fenyletheru obecného vzorce XII,
(XII) alkyl má výše uvedený význam stejně jako X a Y, načež se sloučenina obecného· vzorce XII dealkyluje za vzniku substituovaného pyridyl-p-hydroxyfenyletheru obecného vzorce VI,
Y
(VI) ve kterém
X a Y mají výše uvedený význam, a sloučenina obecného vzorce VI se potom kondenzuje s kyselinou halogenalkankarboxylovou nebo jejím derivátem obecného vzorce VII,
R o
I II
Hal—CH(CH2)nCZ4 (VII) ve kterém
Hal, R, n a Z4 mají výše uvedený význam, anebo s χ-valerolaktonem v přítomnosti alkalické látky při teplotě 40 až 200 °C po dobu 0,5 až 10 hodin za vzniku sloučeniny obecného vzorce V,
ve kterém
X, Y, R, n a Z4 mají výše uvedený význam, |1 načež se popřípadě převede zbytek Z4 sloučeniny obecného vzorce V na zbytek Z1, který má výše uvedený význam, o sobě známou metodou pro neutralizační, balpgenační, ami'nační, thioesterifikační, esterifikační nebo reesterifikační reakci.
Při způsobu podle vynálezu se s výhodou při první a druhé kondenzaci použije jako alkalické látky hydroxidu alkalického kovu nebo uhličitanu alkalického kovu.
Sloučenina obecného vzorce I, která je podle vynálezu použitelná jakožto herbicidně účinná látka, je nová sloučenina a vykazuje jedinečnou herbicidní účinnost, která se odlišuje od herbicidní účinnosti dosud známých typů herbicidních sloučenin. Herbicidně účinná sloučenina podle vynálezu má následující tři důležité charakteristiky.
1) Sloučenina obecného vzorce I má silnou selektivní herbicidní účinnost vůči travinovitým plevelům. Proto vzhledem к tomu, že působí jen velmi málo· na širokolisté plodiny, může být použita se zárukou všude tam, kde je třeba hubit plevel v přítomnosti širokolistých kulturních plodin, včetně širokolistých obilovin a pěstěných stromů. Jinými slovy lze říci, že sloučenina obecného vzorce I má zcela opačnou selektivitu než výše uvedené známé kyseliny fenoxyalkankarboxylové; tato selektivita je však daleko vyšší než u uvedených kyselin.
2) Sloučenina obecného vzorce I má vysokou translokabilitu v rostlinné struktuře. Tato sloučenina je absorbována listovím a kořeny rostliny, přičemž způsobuje hlavně hynutí a rozklad meristematických buněk v kolínkách rostliny, což má za následek vysušení, vadnutí a konečně uhynutí rostliny. Proto stačí, když je sloučenina obecného vzorce I aplikována pouze na velmi omezenou část rostliny; i v tomto případě má sloučenina obecného vzorce I silnou herbicidní účinnost, jejímž následkem dojde po aplikaci к vadnutí a uhynutí nežádoucího plevele.
3) Sloučenina obecného vzorce I má znamenitou prolongovanou herbicidní účinnost vůči víceletým travinovitým plevelům, přičemž nevykazuje v podstatě žádnou fytotoXicitu vůči bavlníku ve srovnání se známými kyselinami 4-f enoxy- nebo 4-(2-pyridyloxyjfenoxyalkankarboxylovými. Vzhledem к vadnutí a hynutí víceletých travinovitých plevelů, které se obecně hubí jen velmi obtížně, má sloučenina obecného vzorce I vyšší translokabilitu než kyseliny 4-fenoxy- nebo 4- (2-pyridyloxy) f enoxyalkankarboxylové a v každé části rostliny, do které je translokována, působí do té míry, že taková rostlina včetně svých kořenů zvadne a uhyne, čímž je zajištěn i prolongovaný účinek, bránící vzrůstu rostliny v průběhu následující sezóny. Proto je sloučenina obecného vzorce obzvláště vhodná к vykořenění nežádoucích rostlin nejmenším možným počtem aplikací herbicidu.
Ve výše uvedeném vymezení obecných substituentů obecného vzorce I jsou vhodný- mi příklady aíomů halogenu, které mohou být použity jakožto substituenty pro alkoxylovou skupinu $ 1 až 6 uhlíkovými atomy, fenoxyskupinu, fenylthioskupinu nebo anilinovou skupinu, uváděnou pro obecný substituent Z1, atom chloru, atom fluoru, atom bromu a atom jodu, přičemž výhodným příkladem atomu halogenu je v daném případě atom chloru.
Vhodnými příklady alkylových skupin, které mohou být rovněž použity jakožto substituenty pro cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, fenoxyskupinu nebo fenylthioskupinu, uváděnou pro obecný substituent Z1, jsou methylová, ethylová, n-propylová, isopropylová, n-butylová, isobutylová, sek.butylová a terc.butylová skupina, přičemž výhodnými příklady alkylových skupin jsou v daném případě methylová skupina a ethylová skupina.
Vhodnými příklady kationtů pro skupinu -O-kation jsou ion alkalického kovu, jako například sodíkový a draslíkový ion, ion kovu alkalických zemin, jako například vápenatý nebo hořečnatý ion, amonný a organický ion, jako například dimethyiamoniový nebo dlethanolamoniový ion.
Herbicidní sloučenina obecného vzorce I může být komerčně použita jakožto účinná přísada herbicidních prostředků, jak to bude zřejmé z dále uvedených testů.
Ze sloučenin obecného vzorce I jsou výhodnými sloučeninami sloučeniny obecného vzorce Ia,
’ 11 9
OCHCZ* ve kterém znamená
Y atom vodíku nebo atom chloru a
Z2 hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkoxylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo -O-kation.
Obzvláště výhodnými sloučeninami obecného vzorce I jsou sloučeniny následujícího obecného vzorce Ib,
ve kterém znamená
Y atom vodíku nebo atom chloru a
Z3 hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu nebo -O-kation.
Typickými příklady sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu jsou sloučeniny uvedené v následující tabulce:
Sloučeni- X na č ís l o
Fyzikální konstanty
| 1 | —F | — H | —H | 0 | —OH | b. t. 123—124 °C |
| 2 | —F | — H | —CH3 | 0 | —OH | b. t. 97—100 °C |
| 3 | —F | —Cl | —CH3 | 0 | —OH | b. t. 107—109 °C |
| 4 | —F | —H | —C2H5 | 0 | —OH | b. t. 95—97 °C |
| 5 | —F | —H | —CH3 | 2 | —OH | b. t. 231—235 °C |
| 6 | —F | —Cl | — CH5 | 2 | —OH | |
| 7 | — Cl | —Cl | —CH3 | 0 | —OH | b. t. 103—106 °C |
| 8 | —F | —Cl | —H | 2 | —OCH3 | b. v. 189—192 °C/ /133 Pa |
| 9 | —F | —H | — CH3 | 0 | —OCH3 | b. t. 72—74 °C b. v. 175—177 °C/ /267 Pa |
| 10 | —F | —Cl | —CH3 | 0 | —OCHs | b. t. 67—69 °C |
| 11 | —F | —H | —H | 0 | —OC2H5 | b. t. 55—58 °C |
| 12 | —F | —H | —CH3 | 0 | —OC2H5 | b. t. 63—65 °C b. v. 182—185 °C/ /400 Pa |
| 13 | —F | —Cl | —CH3 | 0 | —OC2H5 | b. v. 168—170 °C/ /133 Pa |
| 14 | —F | —H | —C2H5 | 0 | —OC2H5 | nD20 1,5042 |
| 15 . | —F | —H . | —CHs | 2 | —OC2H5 | b. v. 150—153 °C/ /133 Pa |
| 16 | —F | —Cl | —CH3 | 2 | —OC2H5 | b. v. 161—164 °C/ /133 Pa |
| 17 | —Cl | —Cl | —CH3 | 0 | —OC2H5 | b. v. 174—176 °C/ /133 Pa |
| 18 | —F | —Cl | —CH3 | 0 | — 0—C3H7(n) | b. v. 205—207 °C/ /267 Pa |
| 19 | —F | —Cl | —CH3 | 0 | —0—C3H7[iSO] | b. v. 164—167 '°C/ /133 Pa |
| 20 | —Cl | —Cl | —CH3 | 0 | • —ϋ—ΟίΗ^η) | b. v. 184—187 °C/ /133 Pa |
| 21 | —F | —H | —CH3 | 0 | —0—C41^!^(n) | b. v. 160—163 °C/ /133 Pa |
| 22 | —F | —Cl | —CH3 | 2 | —0—C4H9(n) | b. v. 194—197 °C/ /133 Pa |
| 23 | —F | —H | —CH3 | 0 | —OCH2CC13 | b. v. 205—208 °C/ /400 ' Pa |
| 24 | —F | — Cl | —CH3 | 0 | —OCH2CF3 | b. v. 159—162 °C/ /133 Pa |
| 25 | —F | —H | —CH3 | 0 | —OCH2CH2OC2H5 | b. v. 185—187 °C/ /267 Pa |
| 26 | —F | —H | —CH3 | 0 | —OCH2CH=CH2 | b. v. 198—202 °C/ /400 Pa |
| 27 | —F | —Cl | —CH3 | 0 | —OCH2CH=CH2 | b. v. 158—162 °C/ /133 Pa |
| 28 | —F | — Cl | —CH3 | 2 | —OCH2H=CH2 | b. v. 169—173 °C/ /133 Pa |
| 29 | —F | —H | —CHs | 0 | —OCHžCsCH | nD2° 1,5212 |
| 30 | —Cl | —Cl | —CH3 | 0 | —OCH2C-CH | b. v. 169—172 °C/ /133 Pa |
| 31 | —F | —Cl | — CH3 | 0 | —OCH2C=CH | b. v. 161—163 °C/ |
/133 Pa
Fyzikální konstanty —СНз —SCH2CH=CH2 —NHCH2COOH
b. v. 232—235 °C/ /400 Pa
b. v. 201—204 °C/ /133 Pa
b. v. 205—209 °C/ /267 Pa
b. v. 224—228 °C/ /133 Pa
b. v. 207—210 °C/ /133 Pa
b. v. 180—184 °C/ /267 Pa —NH2 —NH—C4Hg(n) —NH—C«H9(n) —NHCH2COOC2H5
b. v. 182—185 °C/ /133 Pa nD 20 1,54 3 5
b. v. 174—177 °C/ /133 Pa
b. v. 187—191 °C/ /133 Pa nD20 1,5220
| Sloučenina číslo | X | CF2X- Y | R |
| 32 | —F | —H | —СНз |
| 33 | —F | —Cl | —СНз |
| 34 | —F | —H | —СПз |
| 35 | —F | — H | —СНз |
| 36 | —F | —Cl | —СНз |
| 37 | —F | —H | —СНз |
| 38 | —F | —H | —СНз |
| 39 | —F | —Cl | —СНз |
| 40 | —F | — H | —СНз |
| 41 | —F | —Cl | —Н |
| 42 | —F | —Cl | —Н |
| 43 | —F | —H | —СНз |
| 44 | —F | —Cl | —СНз |
| 45 | —F | — Cl | —СНз |
| 46 | —F | — H | —СНз |
| 47 | —F | —H | —СНз |
| 48 | —F | —H | —СНз |
| 49 | — F | —H | —СНз |
| 50 | —F | —H | —СНз |
b. v. 211—213 °C/ /133 Pa
—OCH2CH—OH2 \z o —SC2H5 —S—СзН7(п1
Fyzikální konstanty
Sloučeni- X na číslo
Y
| 51 | —F | —H | —СНз | 0 |
| 52 | —F | — Cl | —СНз | 0 |
| 53 | —F | —H | —СНз | 0 |
| 54 | —F | —H | —СНз | 0 |
| 55 | —F | —H | —СНз | 0 |
| 56 | —F | —H | —СНз | 0 |
| 57 | —F | —Cl | —СНз | 0 |
| 58 | —F | — H | —СНз | 2 |
| 59 | —F | — H | —СНз | 0 |
| 60 | —F | —H | —СНз | 0 |
| 61 | —F | —H | —СНз | 0 |
| 62 | —F | — H | —СНз | 0 |
| 63 | —F | —Cl | -СНз | 0 |
b. t. 95—97 °C
b. t. 139—141 °C
b. t. 133—135 °C
Cl
—СГК + —0~Na+ —ONa+ —0Na + —0~NH4 + —O-NHž(CH3)2+ —Cl —OCH2COOC2H5
C2H5
I —OCHCOOC2H5
b. v. 210—215 °C/ /267 Pa
b. t. 45—50 °C
b. t. 70—75 °C
b. t. 100—105 °C
b. t. 300 °C nebo· vyšší
b. t. 54—57 °C
b. v. 181—184 °C/ /267 Pa
Herbicidně účinné sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I,
ve kterém
X, Y, R, n a Z1 mají výše uvedený význam, mohou být připraveny z níže uvedených metod A a B, přičemž výhodnější metodou je metoda A.
Metoda A
2-halogen-5-fluormcthylpyridin obecného vzorce II, ve kterém
Hal znamená atom halogenu a
X a Y mají výše uvedený význam, a substituovaný fenol obecného vzorce III,
ve kterém
Q znamená hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu
R O i II —OCH(CH2):1CZ4, ve které
Ran mají výše uvedený význam a
Z4 znamená hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo aminovou skupinu, (II)
210В04
se nejprve kondenzují, například za použití ekvimolárních množství sloučeniny obecného vzorce II a sloučeniny obecného vzorce III, v přítomnosti alkalické látky v množství rovném 1- až 1,2-molárnímu násobku množství sloučeniny obecného vzorce III za vzniku substituovaného pyridylfenyletheru obecného vzorce IV,
ve kterém
Y, X a Q mají výše uvedený význam.
V případě, že Q znamená skupinu ve kterém
Hal, R, n a Z4 mají výše uvedený význam, nebo χ-valerolakton kondenzují, například za použití ekvimolárních množství sloučeniny obecného vzorce VI a sloučeniny obecného vzorce VII nebo χ-valerolaktonu, v přítomnosti alkalické látky v množství rovném
1- až 1,2-molárnímu násobku množství sloučeniny obecného vzorce VI, s předcházející dealkylací nebo bez předcházející dealkylace (to jest odstranění alkylového zbytku alkoxylové skupiny s 1 až 6 uhlíkovými atomy) к získání sloučeniny obecného vzorce V nebo její soli.
Metoda В
Trifluormethyljodid se uvede v reakci se sloučeninou obecného vzorce VIII,
R O í II —OCH(CHž)nCZ4, získá se sloučenina obecného vzorce V, ve kterém
r í?
I 11 4OCH (CH^CZ (VIII)
o . H L (CH,LCZ* (V)
X, Y, R, n a Z4 mají výše uvedený význam.
V případě potřeby může být rezultující produkt obecného vzorce V zpracován o sobě známou metodou к dosažení konverze Z4 na Z1, čímž se získá herbicidně účinná sloučenina obecného vzorce I.
V případě, že Q znamená alkoxylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo hydroxylovou skupinu, potom se rezultující substituovaný pyridyl-p-hydroxyfenylether obecného vzorce VI, ve kterém
T znamená atom bromu nebo atom jodu a Y, R, n a Z4 mají výše uvedený význam, v přítomnosti měděného prachu a polárního aprotického rozpouštědla, jakým je například pyridin, sulfolan, dimethylformamid nebo dimethylsulfoxid, při teplotě 100 až 200 °C po dobu 1 až 24 hodin za vzniku sloučeniny obecného vzorce IX,
(IX)
(VI) ve kterém
Y, R, n a Z4 mají výše uvedený význam.
V případě potřeby může být obecný substituent Z4 v obecném vzorci IX konvertován na obecný substituent Z1 o sobě známým způsobem к získání herbicidně účinné sloučeniny obecného vzorce I.
V následující části popisu budou popsány detailněji způsoby výroby sloučenin obecného vzorce I a meziproduktů, kterých je při této výrobě zapotřebí.
ve kterém
X a Y mají výše uvedený význam, a kyselina halogenalkankarboxylová nebo její derivát obecného vzorce VII,
R O
I II
Hal—CH(CH2)nCZ4 (VII)
Sloučenina obecného vzorce V,
Metoda A-l nebo její sůl může být připravena kondenzací substituovaného pyridinu obecného vzorce II,
R П OCH (CH^CZ^
(V) (lf) ve kterém
X, Y, R, n a Z4 mají výše uvedený význam, může být připravena kondenzací substituovaného pyridinu obecného vzorce II,
(II) ve kterém
Hal, X a Y mají výše uvedený význam, p-hydroxyfenoxyalkankarboxylOvou kyselinou nebo jejím derivátem obecného vzorce
ve kterém
R, n a Z4 mají výše uvedený význam, přičemž se sloučenina obecného vzorce II použije v ekvimolárním množství vzhledem ke sloučenině obecného vzorce X/ v přítomnosti alkalické látky v množství rovném
1- až 1,2-molárnímu násobku množství . sloučeniny obecného vzorce X při teplotě alespoň 50 °C, s výhodou při teplotě 70. až 180· °C, při tlaku s výhodou atmosférickém po dobu 1 až 20 -hodin, s výhodou po dobu 1 až 10 hodin.
Metoda A-2
Sloučenina obecného vzorce V,
R
OCH (CHjnČZ ve kterém
Hal, X a Y mají výše uvedený význam, s hydrochinonem, přičemž se sloučenina obecného vzorce II použije v ekvimolárním množství vzhledem k hydrochinonu, v přítomnosti alkalické látky v množství rovném 1 -až 1,2-molárnímu násobku množství hydrochinonu při teplotě alespoň 50 °C, s výhodou při teplotě 70 až 180 °C, v inertní atmosféře, jakou je například dusíková atmosféra, po dobu 1 až 20 hodin za vzniku substituovaného pyridyl-p-hydroxyfenyletheru obecného vzorce VI,
У
(VI) ve kterém
X a Y mají výše uvedený význam, a potom kondenzací sloučeniny obecného= vzorce VI s halogenkarboxylovou kyselinou nebo jejím derivátem obecného vzorce VII,
R O
I . II
Hal—CH(CH2jaCZ4 (VII) ve kterém
Hal, R, n a Z4 mají výše uvedený význam, nebo s y-valerc^]^a^lío-nem, přičemž se sloučenina obecného vzorce VI použije v ekvimolárním- množství vzhledem k množství sloučeniny obecného vzorce VII -nebo vzhledem k množství χ-valerolaktonu; uvedená kondenzace se provádí v přítomnosti alkalické látky v množství rovném 1- až 1,2-тоЫгтmu násobku množství -sloučeniny -obecného vzorce VI při teplotě . 40 až 200 °C, s výhodou při tlaku atmosférickém po dobu 0,5 až 10 hodin.
(V) ve kterém
X, Y, R, n a Z4 mají výše uvedený význam,
Metoda A-3
Sloučenina obecného vzorce V,
осн
ve kterém
X, Y, R, n a Z4 mají výše uvedený význam, nebo její sůl může být připravena kondenzací substituovaného pyridinu obecného vzorce II,
(II) ve kterém
Hal, X a Y mají výše uvedený význam, s hydrochinonmo-noalkyletherem obecného vzorce XI,
(XI) ve kterém „alkyl“ znamená alkylovou skupinu s 1 až uhlíkovými atomy, přičemž sloučenina obecného vzorce II se použije v množství rovném ekvimolárnímu množství vzhledem к množství sloučeniny obecného vzorce XI; uvedená kondenzace se provádí v přítomnosti alkalické látky v množství rovném 1- až 1,2-molárnímu násobku množství sloučeniny obecného vzorce XI při teplotě alespoň 50 °C, s výhodou 70 až 180 °C, s výhodou při atmosférickém tlaku po dobu 1 až 20 hodin, s výhodou po dobu 1 až 10 hodin к vytvoření substituovaného pyridyl-p-alkoxyfenyletheru obecného vzorce XII,
ve kterém
X, Y a „alkyl“ mají výše uvedený význam, dealkylací sloučeniny obecného vzorce XII za vzniku substituovaného pyridyl-p-hydroxyfenyletheru obecného vzorce VI, (V)
(VI) ve kterém
X a Y mají výše uvedený význam, a potom kondenzací sloučeniny obecného vzorce VI s kyselinou halogenalkankarboxylovou nebo jejím derivátem obecného vzorce VII,
R O
I II
Hal-CH(CH2),CZ4 (VII) ve kterém
Hal, R, n a Z4 mají výše uvedený význam, nebo s y-valerolaktonem, přičemž se sloučenina obecného vzorce VI použije v ekvimolárním množství vzhledem к množství sloučeniny obecného vzorce VII nebo vzhledem к množství χ-valerolaktonu; uvedená kondenzace se provádí v přítomnosti alkalického materiálu v množství rovném 1- až
1,2-molárnímu násobku množství sloučeniny obecného vzorce VI při teplotě 40 až 200° C, s výhodou při tlaku atmosférickém po dobu 0,5 až 10 hodin.
Příklady vhodných alkalických látek, které mohou být použity při výše popsaných kondenzačních reakcích, jsou hydroxidy alkalických kovů, jako například hydroxid sodný nebo draselný, a uhličitany alkalických kovů, jako například uhličitan sodný nebo draselný.
Při první kondenzaci se s výhodou pracuje při teplotě alespoň 50 °C, obzvláště výhodně při teplotě 70 až 180 °C; reakční doba s pohybuje v rozmezí 1 až 20 hodin, s výhodou v rozmezí 1 až 10 hodin. Při této kondenzaci může být jako rozpouštědlo použit keton, jakým je například methylethylketon nebo methyllsobutylketon, nebo polární aprotické rozpouštědlo, jakým je například dimethylformamid, dimethylacetamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon, hexamethylfosfo-ramid nebo sulfolan.
Při druhé kondenzaci leží vhodná reakční teplota v teplotním rozmezí 40 až 200 °C a reakční doba je rovna 0,5 až 10 hodinám. Při této druhé kondenzaci může být jako roz210604 pouštědla použito ketonu, jakým je například methylethylketon nebo methylisobutylketon nebo toluen.
Při dealkylaci se použije dealkylační činidlo v množství rovném 1,5 až 2-molárním náso-bku množství sloučeniny obecného· vzorce XII.
V případě, že se jako dealkylačního činidla použije při dealkylaci pyridinhydrochloridu, provádí se tato reakce s výhodou při teplotě 50 až 250 °C, obzvláště výhodně při teplotě 130 až 200 °C a atmosférickém tlaku po dobu 1 a 10 hodin.
V případě, že se jako dealkylačního činidla použije při dealkylaci kyseliny halogenvodíkové o koncentraci 40 až 60 hmotnostních procent, jako je například kyselina bromovodíková nebo jodovodíková, provádí se dealkylační reakce s výhodou v přítomnosti rozpouštědla, tvořeného mastnou kyselinou s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 4, jako například v přítomnosti kyseliny octové nebo anhydridu kyseliny octové, v množství rovném 1- až 50objemovému násobku objemu sloučeniny obecného vzorce XII po dobu 1 až 10 hodin, s výhodou při atmosférickém tlaku a při teplotě 90 až 150 st. Celsia.
V následující části popisu budou popsány metody konverze obecného substituentu Z4 v obecném vzorci V na obecný substituent Z1 v obecném vzorci I.
1. Příprava solí
Sloučenina obecného vzorce Va,
OCH(CH2)aCOH (Va.) ve kterém ______
X, Y, R a n mají výše uvedený význam, se neutralizuje alkalickým činidlem [například hydroxidem sodným, hydroxidem draselným nebo amoniakem) za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ic,
ve kterém
X, Y, R a n mají výše uvedený význam.
2. Příprava halogenidů
Sloučenina obecného vzorce Va se uve de v reakci s halogenačním činidlem (jakým je například SOC12, РС1з, PCI5, POCh a podobně) к získání sloučeniny obecného vzorce Id,
» ve kterém ve kterém
X, Y,· Ran . mají výše uvedený význam a Za1 znamená atom halogenu.
3. Příprava amidů
Sloučenina obecného vzorce V nebo sloučenina obecného vzorce Id se aminuje aminem obecného vzorce
ZXc—H ,
Z*b. znamená aminovou skupinu, alkylaminovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylmethylaminovou· skupinu, kde alkoxytová skupina má 1 až· 4 uhlíkové atomy, hydroxykarbonylmethylaminovou skupinu, anilinovou skupinu, jejíž arylový ·zbytek může být substituován 1 až 3 atomy halogenu, nebo pyridm-2-ylaminovou skupinu, za vzniku sloučeniny obecného· vzorce Ie,
ve kterém
X, Y, R, n a Z1C mají výše uvedený význam.
4.· Příprava thioesterů
Sloučenina obecného vzorce Id se uvede v reakci s merkaptanem obecného vzorce ve kterém
ZXb znamená alkylthioskupinu .s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkrnylthieskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy nebo fenylthietkupinu, jejíž arylový zbytek může být · substituován 1 až 3 atomy halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy k získání sloučeniny obecného .vzorce If,
ve kterém
X, Y, R, n a Zxb mají výše uvedený význam,
........ .. . . . -. .. . ;... ...
5. Příprava esterů (5—1) Sloučenina obecného vzorce Va nebo obecného vzorce Id se esterifikuje alkoholem obecného vzorce uhlíkovými atomy, jejíž cykloalkylový zhya tek může být substituován alkylovou skupí. nou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxykar' bonylalkoxylovou skupinu, kde každá álkoxylová skupina má 1 až 4 uhlíkové atomy, fenexyskupinu, jejíž arylový zbytek může být substituován 1 až 3 . atomy halogenu nebo' alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, benzy^yskupinu nebo glycidyloxysku’ pinu,
Ζ4-Η , ve kterém za vzniku sloučeniny .obecného vzorce Ig,
Z1,. znamená alkoxylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, kde alkylový zbytek může být substituován 1 až 3 atomy halogenu, alkoxyalkoxylevou skupinu, kde každá alkoxylová skupina má 1 až 4 uhlíkové atomy, alkenyloxyškupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloa^oxylovou skupinu s 3 až 6
OCH (CHJa CZe ve kterém
X, Y,. R, n a Zxc mají výše uvedený význam.
(5—2) Sloučenina obecného vzorce Vb,
OCHÍCH^C-tCíCe)
alkoxy (Vb) ve kterém
X, Y, . R a n mají výše uvedený význam, se uvede v reakci s alkoholem obecného . vzorce
ZA. -H, ve kterém ’
Z1 e má výše uvedený význam, v přítomnosti katalyzátoru tvořeného- Lewisovou kyselinou, například fluoridem boritým, za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ig-
6. Příprava kyselin
Sloučenina obecného· vzorce Vb se hydrolyzuje [například vhodnou kyselinou nebo zásadou]· za vzniku sloučeniny obecného· vzorce Va.
Z výchozích sloučenin obecného vzorce II může být například sloučenina obecného vzorce Ha,
ve kterém
Y má výše uvedený význam a
Y‘ znamená atom fluoru nebo atom chloru, připravena následujícím způsobem.
2-amin5-5-methplpyridin (popsaný například v Chemical Abstracts, Vol. 43, 7050i [1949]] se diazotuje s předcházející halogenizací nebo · bez předcházející halogenizace za vzniku sloučeniny obecného vzorce lib,
ve kterém znamená
Y“ atom vodíku, atom chloru nebo· atom bromu a
Y“‘ atom halogenu, přičemž výhodným atomem halogenu je atom fluoru, atom chloru a atom bromu.
Sloučenina .obecného vzorce lib se potom chloruje za •ozařování ultrafialovým světlem za vzniku sloučeniny obecného vzorce líc,
ve kterém
Y a Y‘“ mají výše uvedený význam, která se potom uvede v reakci s fluorovodíkem při teplotě 0 až 50 °C nebo s fluoridem kovu, jakým je například fluorid antimonitý, při teplotě 100 až 250 °C za vzniku sloučenihydrochlnonmonoalkylether obecného vzorný· obecného vzorce Ha.
Ostatní výchozí látky, tj. hydrochinon, hyrrochinodmoinoalkylether obecného vzorce XI, p-hydroxyfenoxyalkadkarboxylová kyselina obecného vzorce X nebo její deriváty, kyselina · halogenalkankarboxylová obecného vzorce VII nebo . její deriváty a sloučenina obecného vzorce VIII jsou popsány na210604 příklad v USA-patentovém spisu 4 046 553. Trifluormethyliodid, který je rovněž použit jako jedna z výchozích látek při způsobu podle vynálezu, je popsán například v Org. Reactio-n, sv. 9, str. 358.
V následující části popisu bude uvedeno několik příkladů přípravy herbicidně účinných sloučenin podle vynálezu. V těchto příkladech jsou všechny díly, všechna procenta a všechny poměry hmotnostní, pokud není výslovně uvedeno jinak.
Příklad 1
Příprava ethyl-{«-[ (5-trif luormethy 1-2-pyridy loxy) fenoxy ] }pr opionátu (A—1)
a) 40 ml dimethylsulfoxidu, 4,2 g hydrochinonu, 5 g 2-chlor-5-trifluormethylpyridinu a 2,3 g hydroxidu draselného se nechá reagovat při teplotě 150 °C po dobu dvou hodin pod dusíkovou atmosférou a za míchání. Reakční produkt se potom nechá vychladnou, načež se takto ochlazený produkt nalije do vhodného množství směsi led—voda. Reakční směs se potom zneutralizuje 30 procentní kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje methylenchloridem.
Získaný extrakt se potom promyje vodou, vysuší nad bezvodým síranem sodným a methylenchlorid se odstraní destilací za vzniku 2,5 g 2-(4-hydroxyfénoxy)-5-trif idormethylpyridinu, majícího» bod tání 82 až 84 °C.
b) 40 ml dimethylsulfoxidu, 5,0 g hydrochinonmonomethyletheru, 5 g 2-chlor-5-trifluormethylpyridinu a 2,3 g hydroxidu draselného se nechá reagovat při teplotě 150° Celsia po dobu tří ho<din. Reakční produkt se nechá vychladnout, načež se takto ochlazený reakční produkt nalije do vhodného množství směsi led—voda. Získaná směs se potom extrahuje methylenchloridem a extrakt se pro;myje vodou a vysuší nad bezvodým síranem sodným.
Methylenchlorid se potom odstraní destilací a rezultující zbytek, obsahující 2-(4-methoxyf enoxy) -5-trif luormethylpyridin, se smísí s 5 g pyridinhydrochloridu. Tato směs se nechá reagovat za míchání při teplotě 140 až 160 °C po- dobu dvou hodin. Po vychladnutí reakční směsi se tato směs nalije do vhodného množství směsi led—voda, načež se získaná směs extrahuje methylenchloridem.
Methylenchloridová vrstva se potom opět extrahuje 5% vodným roztokem hydroxidu sodného·, načež se rezultující vodný extrakt okyselí 30% kyselinou chlorovodíkovou za vzniku pevného produktu. Rezultující produkt se izoluje filtrací, přičemž se po jeho vysušení získá 2,1 g 2-(4-hydroxyfenoxy )-5-trifluormethylpyridinu.
5,1 g 2- (4-hydroxy f enoxy) -5-trif luormethylpyridinu, získaného v předcházejících stupních a) a b), a 3,6 g ethyl-(ar-brom)pro28 pionátu se rozpustí v 50 ml methylethylketonu, načež se takto získaný roztok nechá reagovat po· dobu dvou hodin v přítomnosti
3,3 g bezvodého uhličitanu draselného zahříváním na teplotu 80 °C pod zpětným chladičem. Po ukončení reakce se к reakčnímu produktu přidá voda к rozpuštění veškerého zbývajícího pevného podílu; směs se potom zahustí destilací za sníženého tlaku к odstranění methylethylketonu.
Zbytek se potom extrahuje toluenem a extrakt se promyje vodou a vysuší nad bezvodým síranem sodným. Toluen se potom oddělí destilací za vzniku olejovitého produktu. Rezultující olejovitý pro-dukt se převede na pevnou látku ochlazením, načež se promyje n-hexanem a vysuší za vzniku 1,8 g požadovaného produktu, majícího bod tání 63 až 65 °C.
(A—2)
9,1 g 2-chlor-5-trifluormethylpyridinu a 21 g ethyl-[«-(4-hydroxyfenoxy) jpropionátu se rozpustí v 50 ml dimethylsulfoxidu, načež se takto získaný roztok nechá reagovat po dobu dvou hodin při teplotě 150 °C v přítomnosti 13,8 g bezvodého uhličitanu draselného za míchání.
Reakční produkt se potom nechá vychladnout a takto ochlazený reakční produkt se nalije do směsi led—voda, přičemž se rezultující pevný podíl extrahuje toluenem. Toluenová vrstva se potom několikrát promyje vodou, vysuší nad bezvodým síranem sodným a toluen se odstraní destilací za vzniku
12,4 g olejovité látky (i).
Vodná vrstva, která byla odstavena při výše uvedené extrakci toluenem, se promyje toluenem a okyselí 30% kyselinou chlorovodíkovou za vzniku olejovité látky. Rezultující olejovitá látka se potom extrahuje methylenchloridem, důkladně promyje vodou a vysuší nad bezvodým síranem sodným. Methylenchlorid se potom odstraní destilací к získání 9 g olejovité látky, která se smísí s objemovým přebytkem ethanolu.
ml d'.ethyletherového roztoku fluoridu boritého se přidá к výše uvedené směsi a takto získaná směs se potom zahřívá na teplotu 80 °C pod zpětným chladičem po dobu dvou hodin. К reakční směsi se potom přidá malé množství vody, načež se olejovitá fáze, získaná po oddestilování ethanolu, extrahuje methylenchloridem. Získaný extrakt se promyje vodou a vysuší nad bezvodým síranem sodným, načež se methylenchlorid odstraní destilací za vzniku 6 g olejovité látky (ii).
Olejovité produkty (i) a (ii) získané výše uvedeným způsobem se sloučí a adsorbují na sloupci silikagelu, odkud se potom eluují toluenem. Z rezultujícího eluátu se odstraní toluen oddestilováním za vzniku 11,6 gramu olejovité látky; tato olejovitá látka se převede na tuhý produkt ochlazením; zís210604 kaný pevný produkt se promyje n-hexanem a vysuší za vzniku 6,5 g požadovaného· produktu.
(B)
4,1 g ethy 1{«- [ 4- (5-jod-2-2-pyridyloxy )fenoxyjjpropionátu, 2,45 g trifluormethyljodidu, 40 ml pyridinu a 1,62 g měděného prachu se smísí v autoklávu, načež se takto· získaná směs nechá reagovat při teplotě · 120 až 130 °C po dobu 12 hodin za míchání. Po ukončení reakce se · nechá reakční směs'vychladnout, načež se vysráží sůl mědi přídavkem diethyletheru; vyloučená sůl se odstraní filtrací.
Rezultující etherický roztok se postupně promyje vodou, 15% kyselinou chlorovodíkovou a opět vodou, načež se vysuší nad bezvodým síranem sodným. Rezultující etherický roztok se potom zahustí a rezultující olejovitá látka (5 g) se vyčistí chromatografioky na sloupci silikagelu za použití methylenchloridu jako· elučního činidla a destiluje za sníženého tlaku za vzniku 1,9 g požadovaného produktu, majícího bod tání 162 až 185 °C/400 Pa.
Příklad 2
Příprava kyseliny a-[ 4-(5-tri.fluormethyl-2-pyridyloxy) f enoxy ] propionové (A) g 2-( 4-hydroxyf enoxy) -5-trif luormethylpyridinu se rozpustí ve 100 ml toluenu, načež se k takto získanému roztoku přidá 7 g hydroxidu sodného při teplotě 60 °C a roztok se mrchá po dobu 30 minut. K reakční směsi se potom při teptotě 50 až 80 °'C přidá po- kapkách 8,8 g kyseliny «-chlorpropionové a získaná směs se míchá po dobu jedné hodiny; potom se ke směsi přidá ještě 7,6 g hydroxidu sodného.
Rezultující směs se potom nechá reagovat po dobu 1 až 1,5 hodiny zahříváním na teplotu 110 °C pod zpětným chladičem. K rezultujícímu reakčnímu produktu se přidá voda a směs se zneutralizuje 10% kyselinou sírovou. Směs se potom odstaví při teplotě 70 až 80 °C k dosažení oddělení organické a vodné vrstvy.
K organické vrstvě se přidá voda a hydroxid sodný za míchání při teplotě 70 až 80 stupňů Celsia k nastavení hodnoty pH roztoku na 9 až 10. Po odstranění toluenu se rezultující vodný roztok okyselí 10% kyselinou sírovou. K rezultujícímu roztoku se potom přidá 100 ml toluenu a směs se promyje vodou, vysuší nad bezvodým síranem sodným a zfiltruje. Toluen se potom odstraní a zbytek se promyje n-hexanem za vzniku 16,8 g požadovaného produktu, majícího bod tání 97 až · 100 °C.
(B)
3,55 g ethyl-[a-[4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy )-fenoxy ]}propionátu, získaného· podle příkladu 1 (B), se přidá ke směsi 4 · g hydroxidu sodného, 16 · ml vody a 16 ml ethanolu, načež se takto získaná směs nechá reagovat za míchání po dobu dvou hodin při teplotě místnosti. Po ukončení reakce se k reakční směsi přidá vhodné množství směsi led—voda a směs se okyselí 30% kyselinou chlorovodíkovou. Vyloučené krystaly se odfiltrují, promyjí vodou a vysuší za vzniku 2,5 gramu požadovaného produktu.
Příklad 3
Příprava methyl-f [ 4- (5-trifluormethyl-2-pyridyloxy )fenoxy jjpropionátu (A)
255 g 2-(4-hydroxyf enoxy)-5-trif luormethylpyridinu, 199,1 g methyl-[a-brom)propionátu a 207 g bezvodého uhličitanu draselného· se nechá reagovat po dobu dvou hodin zahříváním na teplotu 80 °C pod zpětným chladičem v 1000 ml methylethylketonu. Po vychladnutí reakční směsi se veškeré vyloučené anorganické solí odstraní filtrací a methylethylketon se oddestiluje. Zbytek se extrahuje methylenchloridem a extrakt se promyje postupně vodo^ 5% vodným roztokem kyselého uhličitanu sodnéhoa opět vodou.
Rezultující extrakt se potom vysuší nad bezvodým síranem sodným a methylenchlorid · se odstraní destilací za vzniku 346 g oleiovité látky, která se potom rychle ochladí za vzniku pevného produktu. Rezultující pevný produkt se potom promyje n-hexanem a rekrystaluje z ethanolu za vzniku 196 g požadovaného produktu, majícího bod tání 72 až 74 °C.
[B)
3,27 g kyseliny a-[4-[5-triHuormethyl-2-pyridyloxy) fenoxy ] propionové, připravené podle příkladu 2 (B), se rozpustí ve 33 ml methanolu, načež se k tomuto roztoku přidá 0,5 g diethyletherového roztoku fluoridu boritého a získaná směs se nechá reagovat podobu 3 hodin zahříváním na teplotu 64 · °C pod zpětným chladičem. Po· ukončení reakce se k reakční směsi přidá malé množství vody a rezultující směs se zahustí za sníženého tlaku a extrahuje methylenchloridem.
R^^i^iltujici extrakt se ·promyje vodou a vysuší nad bezvodým síranem sodným. Methylenchlorid se odstraní destilací a zbytek se odpaří za sníženého tlaku za vzniku 2,3 g požadovaného produktu v olejovité formě, majícího bod varu 175 až 177 °C/267 Pa. O210604 lejovitý produkt se odstaví za vzniku pevného produktu, majícího bod tání 72 až 74 OC.
Příklad 4
Příprava ca- [ 4- (5-trif luormethy 1-2-pyridyloxy) f enoxy ] pro-pionátu sodného
3,27 g kyseliny [4-(54rif luormethy 1-2-pyridyloxy jfenoxy ] propionové se rozpustí v malém množství ethanolu a takto získaný roztok se smísí s 0,8 g 50% vodného roztoku hydroxidu sodného. Takto získaná směs se potom nechá reagovat za míchání po dobu 30 minut při teplotě místnosti, načež se reakční směs zahustí za sníženého- tlaku. Vyloučené krystaly se poto-m vysuší za vzniku 3 g požadovaného produktu, majícího bod ítání 70 až 75 °C.
Příklad 5
Příprava methyl-|a-[443-chlor-5-trif luormethy 1-2-pyridy loxy) fenoxy ] jpropionátu (A—1) g 2,3-’dichlor’5-trifluormethylpyridinu, 40 ml dimethylsulfoxldu, 4,2 g hydrochinonu a 2,3 g hydroxidu draselného se nechá reagovat při teplotě 150 °C po dobu dvou hodin za míchání pod. dusíkovou atmosférou.Reakční směs se potom nechá vychladnout^ a takto ochlazená reakční směs se poto-m^ nalije do vhodného množství směsi led—vo-g№ da. Získaná směs se zneutralizuje 30% kyse~|S linou chlorovodíkovou a extrahuje methy-ж lenchloridem. И
Získaný extrakt se promyje vodou, vysuší nad bezvodým síranem sodným a methylenchlorid se odstraní destilací za vzniku 2,7 g
2- (4-hydr oxyf enoxy) -3-chlor-5-trif luormethylpyridinu, majícího bod tání 70 až 72° Celsia.
5,8 g rezultujícího 2-(4-hydro<xyfenoxy)-3-chlor-5-trlfluormethylpyridinu a 3,3 g methyl· (^-brom Jpropionátu se rozpustí v 50 ml methylethylketonu a rezultující směs se nechá reagovat zahříváním na teplotu 80 °C pod zpětným chladičem po dobu dvou hodin v přítomnosti 3,3 g bezvodého uhličitanu draselného. К reakční směsi se přidá voda a směs se zahustí za sníženého tlaku к oddestllování methylethylketonu.
Zbytek se extrahuje toluenem a extrakt se promyje vodou, vysuší nad bezvodým síranem sodným a toluen se odstraní destilací za vzniku olejovité látky. Rezultující olejovitý produkt se převede na pevnou látku ochlazením; tento pevný produkt se promyje n-hexanem a vysuší za vzniku 2,2 g požadovaného produktu, majícího bod tání 67 až 69 °C.
(A—2)
4,3 g 2,2-dichlor-5-trifluormethyilpyridinu a 4 g methyl-[#-( 4-hydr oxyf enoxy)jpropionátu se rozpustí ve 30 ml dimethylsulf oxidu a rezultující roztok se nechá reagovat zahřátím na teplotu 150 °C po dobu dvou hodin v přítomnosti 3,3 g bezvodého uhličitanu draselného za míchání. Po vychladnutí reakční směsi se takto ochlazená směs nalije do směsi led—voda a rezultující pevný podíl se extrahuje toluenem.
Toluenová vrstva se několikrát promyje vodou, vysuší nad bezvodým síranem sodným a toluen se odstraní destilací za vzniku
3,5 g olejovitého produktu (iii).
Vodná vrstva, získaná při extrakci toluenem, se promyje toluenem a okyselí 30%' kyselinou chlorovodíkovou za vzniku olejovitého produktu. Získaný olejovitý produkt se extrahuje methylenchloridem a extrakt se promyje vodou a vysuší nad bezvodým síranem sodným.
Methylenchlorid se potom z extraktu odstraní za vzniku 1,5 g olejovitého produktu. Tento produkt se smísí s objemovým přebytkem methanolu а к takto získané směsi se přidají 2 ml diethyletherového roztoku fluoridu boritého, načež se získaná směs zahřívá na teplotu 64 °C pod zpětným chladičem po do<bu dvou hodin. К reakční směsi se potom přidá malé množství vody a methanol se odstraní destilací к získání olejovitého produktu.
Rezultující olejovitý produkt se extrahuje methylenchloridem a takto získaný extrakt se promyje vodou, vysuší nad bezvodým síranem sodným a methylenchlorid se odstraní destilací za vzniku 1,2 g olejovitého produktu (iv).
Sloučené olejovité produkty (iii) a (iv) se adsorbují na chromatografický sloupec silikagelu, načež se tento sloupec eluuje toluenem. Z rezultujícího eluátu se toluen odstraní za vzniku 2,5 g olejovitého produktu. Uvedený produkt se převede na pevnou látku ochlazením; pevný produkt se potom promyje n-hexanem a vysuší za vzniku 2,1 g požadovaného- produktu.
(B)
3,9 g methyl-[a-[ (3-chlor-5-jod-2-pyridyloxy)-fenoxy]jpropionátu, 2,45 g trifluormethyljodidu, 40 ml pyridinu a 1,62 g měděného prachu se smísí v autoklávu a takto získaná směs se nechá reagovat za míchání při teplotě 140 °C po dobu dvou hodin, načež se reakční směs udržuje ještě jednu hodinu na teplotě 160 až 170 °C.
Po vychladnutí reakční směsi se к této směsi přidá diethylether a vyloučené soli mědi se odstraní filtrací. Etherický filtrát se postupně promyje vodou, 10% kyselinou chlorovodíkovou a opět vodou, načež se vy210604 suší nad bezvodým síranem sodným. Etherický roztok se zahustí za vzniku 1,5 g olejovitého produktu, který se potom vyčistí chromatograficky na sloupci silikagelu, potom se eluuje methylenchloridem; z eluátu se rozpouštědlo odstraní destilací za vzniku 500 mg požadovaného produktu.
Příklad 6
Příprava kyseliny y-[ 4-(5-trifluormethyl-'2-pyridy loxyfenoxy ] valerové
50% vodný roztok hydroxidu sodného [1,8 gramu) a 20 ml toluenu se přidá k 10 g 2- (4-hydroxyf enoxy) -5-trif luormethylpyridinu, načež se rezultující směs míchá po dobu 10 minut. Z této· směsi . se potom odstraní toluen azeotropní destilací ve směsi s vodou. K rezultující směsi se potom přidá 20 gramů . y-valerolaiktonu a získaná směs se nechá reagovat za míchání po dobu 5 hodin při teplotě 170 až 180 °C. Po ukončení reakce se reakční směs nalije do · vody a okyselí 30% kyselinou chlorovodíkovou k vyloučení pevné látky.
Rezultující pevný podíl se extrahuje 20 ml methylenchloridu a získaný extrakt se promyje vodou, vysuší nad bezvodým síranem sodným, zfiltruje a rozpouštědlo se odstraní destilací za vzniku 4 g požadovaného produktu, majícího bod tání 231 až 235 · °C.
Příklad 7
Příprava .ethy--[y- [ 4- (5-trifluormethyl-2-pyridyloxy ] fenoxy j jvalerátu 40 g kyseliny y44-(5trifluormethyl-2-pyridyloxy)fenoxy]valerové se ' rozpustí v 10 mililitrech ethanolu a k takto získanému roztoku se přidá 0,5 ml diethyletherového roztoku fluoridu boritého. Tato směs se potom nechá reagovat po· dobu 3 hodin zahříváním na teplotu 78 °C pod zpětným chladičem, načež se reakční směs nechá · vychladnout. K takto vychladlé reakční směsi se potom přidá 10 ml methylenchloridu a získaná směs se několikrát promyje vodou.
Methylenchloridová vrstva se vysuší nad bezvodým síranem sodným, zfiltruje a methylenchlorid se odstraní z filtrátu destilací za vzniku 4,1 g požadovaného produktu, majícího bod varu 150 až 153°C/133 Pa.
Příklad 8
Příprava a- [ 4- (5-trifluormethy 1-2-pyridyloxy) fenoxy jpropionanilidu g o- [4-(5-trifluoгmethyll2lpyridyloxy)l fenoxy ]propionylchloridu, připraveného z
- [4-(5-trif luormethyl^-pyridyloxy )f enoxy jpropionové kyseliny a thionylchloridu o sobě známým postupem, a 1,3 g anilinu se rozpustí v 10 ml benzenu, načež se k takto vzniklému roztoku za míchání po kapkách přidá 1,2 g pyridinu.
Směs se potom nechá reagovat zahříváním na teplotu 80 °C pod zpětným chladičem po· dobu tří hodin a reakční produkt se několikrát promyje 20 ml vody. Benzenová vrstva se oddělí, vysuší nad bezvodým síranem sodným a zfiltruje. Benzen se potom odstraní destilací za vzniku 4,3 g požadovaného produktu, majícího bod tání 139 až 141 stupňů Celsia.
Herbicidně účinná sloučenina podle vynálezu může být dispergována ve vodě za účelem získání vodní disperze. Uvedená herbicidně účinná sloučenina může být rovněž formulována v rozličných dalších obvyklých · formách, jako například ve formě emulgovatelného · koncentrátu, smáčitelného prášku, s vodou mísitelného roztoku, ’ popraše nebo granulátu.
V uvedených formulacích mohou ’ být kromě ' herbicidně účinné látky obsaženy ještě obvyklé zemědělsky přijatelné přísady, jako například:
nosiče, jakými jsou například rozsivková zemina, hydroxid vápenatý, . uhličitan vápenatý, talek, kostní moučka, kaolin, bentonlt nebo Jeeklite (obchodní označení kaolinitu, vyráběného firmou Jeeklite Co.);
rozpouštědla, jakými jsou například n-hexan, toluen, xylen, solventní nafta, ethanol, dioxan, aceton, ' isophoron, methylisobutylketon, dimethylformamid, dimethylsulfoxid nebo voda;
nebo aniontová nebo neionogenní povrchově aktivní činidla, jakými jsou například alkylsulfát sodný, alkylbenzensulfonát sodný, ligninsulfonát sodný, rθlyoxyethylenlaul rylether, . polyoxyethyle<nester mastné kyseliny, popřípadě poly^Y6'thylensorbitanester mastné kyseliny.
Vhodný poměr herbicidně účinné sloučeniny podle vynálezu k uvedeným přísadám činí v uvedených formulacích · 1 až 90 : 99 až 10, s výhodou 1 až 70 : 99 až 30.
Herbicidní prostředek podle vynálezu může být rovněž smíšen s dalšími vhodnými zemědělskými chemikáliemi, jakými jsou například jiné herbicidní prostředky, insekticidní a fungicidní prostředky, jakož i s ostatními zemědělskými přípravky, jakými jsou například hnojivá, půdní modifikátory, půda · nebo písek, přičemž toto smíšení může být 'provedeno během formulování anebo během vlastní aplikace herbicidního pro-tředku podle vynálezu. Mnohdy se takovým· smíšením dosáhne i kombinačního účinku.
V následující části popisu bude uvedeno několik příkladů přípravy herbicidních formulací, obsahujících herbicidně účinnou sloučeninu podle vynálezu.
Příklad 9
Za účelem získání emulgovatelného koncentrátu se homogenně smísí:
dílů ethylfce-[ 4- (5-trif luormethyl-2-pyridyloxy) fenoxy ] jpropionátu, dílů xylenu a dílů Sorpolu 2806B (obchodní označení směsi polyoxyethylenfenylfenolového derivátu, polyoxyethylenalkylaryletheru, polyoxyethylensorbitanalkylátu a alkylarylsulfonátu, vyráběné firmou Toho Chemical Co., Ltd.), jakožto povrchově aktivního- činidla.
Příklad 10
Za účelem získání emulgovatelného koncentrátu se homogenně smísí:
dílů etihylfy- [ 4- (5-trif luormethyl-2-pyridy loxy) fenoxy ] jvalerátu, dílů xylenu a dílů polyoxyethylenstearátu.
Příklad 11
Smísí se:
dílů bentonitu, dílů Jeeklitu a dílů ligninsnlfonátu sodného, načež se tato směs granuluje. Za účelem přípravy herbicidního prostředku ve formě granulátu se uvedeným způsobem získaný granulát postříká roztokem, připraveným zředěním 7 dílů allyl;^-[4-(5-trifluo<rmethyl2-pyridyloxy) fenoxy ] jpropionátu acetonem.
P ř í к 1 a d 12
Za účelem získání smáčitelného prášku se homogenně smísí a rozemele na prášek:
dílů N- (pyridin-2-yl)-a- [ 4- (5-trifluormethyl-2-pyridyloxy ] fenoxy ] propionamidu, dílů Jeeklitu, díly alkylbenzensulfonátu sodného a díly směsi stejných množství kostní moučky a polyoxyethylenalkylaryletheru.
Příklad 13
Za účelem získání smáčitelného prášku se smísí:
dílů Jeeklitu, dílů kostní moučky, díly Lavelinu S (obchodní označeni kondenzátu naftalensulfonátu sodného· s formaldehydem, vyráběného firmou Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) a dílů Sorpolu 5039 (obchodní označení pro sulfát polyoxyethylenalkylaryletheru, vyráběný firmou Toho Chemical, Co., Ltd.).
Získaná směs se potom smísí s methylfa- [ 4- (3-chlor-5-trif luormethyl-2-pyridyloxy)fenoxy]}-propionátem v poměru 4:1.
Příklad 14
Za účelem získání s vodou mísitelného roztoku se smísí:
dílů a-[4-(5-trifluórmethylpyridyloxy)fenoxy jpropionátu sodného, dílů polyethylenglykoloktylfenyletheru, díly dodecylbenzensulfonátu sodného a · dílů vody.
V následující části popisu bude detailněji popsána jedinečná herbicidní účinnost her- <
bicidního prostředku podle vynálezu.
1) Herbicidně účinná sloučenina může být použita ke kontrole travinovitých plevelů preemergentní půdní aplikací nebo foliární aplikací v průběhu růstu nežádoucího plevele. Herbicidně účinná sloučenina podle vynálezu imůže být použita zejména к hubení travinovitých plevelů, které již dosáhly výšky okolo jednoho metru, foliárním postřikem.
Vzhledem к tomu, že herbicidně účinná sloučenina podle vynálezu je extrémně netoxická vůči širakollstým kulturním plodinám, jakými jsou například sčja, po-dzemnice olejná a bavlna, je tato sloučenina vhodná pro selektivní kontrolu plevelů na vysokohorských farmách.
2) V případě, že se vhodně zvolí způsob aplikace, dávka a čas aplikace, například v případě, že plevele ro-stou společně s kulturními plodinami, jakou je například kukuřice a podobně, a podrobí se foliární aplikaci malou -dávkou (5 až 20 g/100 m2) účinné látky podle vynálezu potom, co kulturní plodina vzrostla do určitého stupně, může být heribicidně účinná sloučenina podle vynálezu aplikována na pole, kde jsou pěstovány travinovité kulturní plodiny.
Rovněž v případě, kdy je dávka herbicidně účinné sloučeniny patřičně zvýšena nebo kdy je sloučenina podle vynálezu po-užita ve směsi s ostatními herbicidy, mohou být kontrolovány i jiné než travinovité plevele.
3) Herbicidně účinná sloučenina podle vynálezu má jen velmi nízkou toxicitu vůči rybám, v důsledku čehož nemá škodlivý účinek na vodní hospodářství.
Herbicidně účinné látky podle vynálezu se s výhodou aplikují ve výše položených farmách, zejména ve farmách, kde se pěstují širokolisté kulturní plodiny; uvedená herbicidně účinná látka může být rovněž aplikována v ovocných sadech, lesích a na rozličných nezemědělských pozemcích.
Herbicidně účinná sloučenina podle vynálezu může být aplikována půdní nebo foliár210604
ЗВ ní aplikací v podmínkách výše položených farem nebo při závlahových podmínkách.
Vhodná aplikační dávka závisí na rozličných faktorech, jako například na klimatických a půdních podmínkách, typu formulace účinné látky, času a způsobu aplikace a na typu kulturní plodiny a plevele, na které se herbicidně účinná látka aplikuje.
V případě, že se herbicidně účinná sloučenina podle vynálezu použije ve formě pevného prostředku (jako například ve formě popraše nebo· granulátu], činí množství účinné látky 0,01 až 100 kg/ha, s výhodou 0,05 až 50 kg/ha, a obzvláště výhodně 0,1 až 25 kg/ha.
V následující části popisu bude formou testů demonstrována herbicidní účinnost herbicidně účinných látek obsažených v herbicidních prostředcích podle vynálezu.
Příklad 15 půda imitující podmínky výše položených pozemků. Do této půdy se zaseje předem stanovené množství semen šlechtěné jedlé ježatky kuří nohy (JJKN), ředkvičky (R] a sóji (S). Tato půda se potom překryje půdou obsahující semena travinovitých plevelů, jakými jsou například rostlinné druhy Digitaria adscendens, I1ENR., Echinochloa crus-galli REAUV. a Setaria viridis BEAUV., o tloušťce asi 1 cm. Dva dny po zasetí se mísy pokropí vodnými disperzemi každé z herbicidních sloučenin, uvedených v následující tabulce 1, načež se po dalších 30 dnech vyhodnotí vizuálně stav nárůstu plevelů. Stupeň inhibice růstu se vyhodnocuje podle desetistupňové škály, kde známka 10 znamená totální inhibici růstu a známka 1 znamená žádný vliv na růst.
Na ploché mísy o ploše 1/30 m2 se nasype
| Tabulka 1 | |||||
| Sloučenina číslo | Množství účinné látky (kg/ha) | Stupeň inhibice růstu | |||
| JJKN | R | s | 1 Travinovitý plevel | ||
| 1 | 5 | 8 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 7 | 1 | 1 | 9 | |
| 2 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 3 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 4 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 5 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 6 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 7 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 9 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 10 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 11 | 5 | 8 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 7 | 1 | 1 | 9 | |
| 12 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 13 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 14 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 15 | 5 | 10 | <1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 16 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 17 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 18 | 5 | 10 | 2 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 19 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 20 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
Sloučenina Množství Stupeň Inhibice růstu
| číslo | účinné látky (kg/ha) | JJKN | R S | Travinovitý plevel | |
| 21 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 22 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 23 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 24 | 5 | . 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 25 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 26 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 27 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 2)8 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 29 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 30 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 31 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 32 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 33 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 34 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 35 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 36 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 37 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 38 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 39 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 40 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 43 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 44 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 45 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 46 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 47 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 9 | 1 | 1 | 9 | |
| 48 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 9 | 1 | 1 | 9 | |
| 49 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 50 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 51 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 52 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 53 | 5 | 9 | 1 | 1 | 9 |
| 2,5 | 8 | 1 | 1 | 8 | |
| 54 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 210604 | |||||
| 39 | 40 Stupeň inhibice růstu | Travinovitý plevel | |||
| Sloučenina číslo | Množství účinné látky (kg/ha) | JJKN | |||
| R | S | ||||
| 55 | 5 | 10 | 1 . | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 56 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 57 | 5 | 10 | 1 . | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 58 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 59 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 60 | 5 | 10 | 1 . | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 . | 1 | 10 | |
| 61 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 62 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 | |
| 63 | 5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
| 2,5 | 10 | 1 | 1 | 10 |
Příklad 16
Na ploché mísy o· ploše 1/30 m2 se nasype půda imitující podmínky výše položeného pozemku a do této půdy se zaseje šlechtěná jedlá ježatka kuří noha a sója. Taktp upravená půda se potom překryje asi 1 cm silnou vrstvou půdy. Když se ježatka kuří noha dostane do stadia 2,5 listu, aplikuje se na listoví předem stanovené množství vodné disperze každé z herbicidně účinných sloucenin ' uvedených v následující tabulce 2. Dvacet dnů po aplikaci této disperze se vyhodnotí stav vzrůstu ježatky a sóji vizuálně, přičemž se použije stejného klasifikačního systému jako v předcházejícím příkladu provedení. Získané výsledky jsou shrnuty v následující tabulce 2.
Tabulka 2 .....
Sloučenina číslo Koncentrace Stupeň inhibice růstu
| účinné látky (ppm) | JJKN | Sója | |
| 2 | 400 | 10 | 1 . |
| 200 | 10 | 1 | |
| 3 | 400 | 10 | 1 |
| 200 | 10 | 2 | |
| 9 | 400 | 10 | 1 |
| 200 | 10 | 1 | |
| 10 | 400 | 1.0 | 1 |
| 200 | 10 | 1 | |
| 12 | 400 | 10 | 1 |
| 200 | 10 | 1 | |
| 13 | 400 | 10 | 1 |
| 200 | 10 | 1 | |
| 15 | 400 | 10 | 1 |
| 200 | 10 | 1 | |
| 16 | 400 | 10 | 1 |
| 200 | 10 | 1 | |
| 17 | 400 | 10 | 1 |
| 200 | 10 | 1 | |
| 18 | 400 | 10 | 1 |
| 200 | 10 | 1 | |
| 21 | 400 | 10 | 1 |
| 200 | 10 . | 1 | |
| 25 | 400 | 10 . | 1 |
| 200 | 10 . | 1 | |
| 26 | 400 | 10 . | 1 |
| 200 | 10 . | 1 | |
| 27 | 400 | 10 . | 1 |
| 200 | 10 · | 1 |
| Sloučenina číslo | Koncentrace účinné látky (ppm) | Stupeň inhibice růstu | |
| JJKN | Sója | ||
| 32 | 400 | 10 . | 1 |
| 200 | 10 · | 1 | |
| 37 | 400 | 10 | 1 |
| 200 | 10 | 1 | |
| 58 | . 400 | 10 · | 1 |
| 200 | 10 | 1 | |
| 59 | 400 | 10 | 1 |
| 200 | 10 | 1 |
Příklad 17
Předem stanovené množství semen bavlny se zasadí do· kořenáčů o· průřezu rovném 1/50 m2. Když bavlna dospěje do · stadia čtvrtého listu, pokropí se kořenáče předem stanoveným množstvím vodné disperze každé ze sloučenin uvedených v následující tabulce 3. Dvacet dní po aplikaci uvedené disperze se vyhodnotí stav růstu bavlny vizuálně za účelem zjištění stupně fytotoxicity herbi cidně účinných látek podle vynálezu. Stupeň fytotoxicity je vyhodnocen v následujících stupních: nekróza, omezený růst · a inhibice růstu, a získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 3. Stupeň fytotoxicity byl určován podle desetjstupňové škály, ve které známka 10 znamená, že bavlna úplně uvadla, a známka 1 znamená růst, který je · obdobný růstu na pozemku, kde nebyla herbicidně účinná látka aplikována.
Tabulka 3
Testovaná sloučenino
Množství účinné látky (kg/ha)
Nekróza
Fytotoxicita
Vadnutí
Inhibice růstu
Sloučenina č. 12
7¾
OCHCOCÍI 11
OCHCOCJ+ (1) (2)
(3) (1) Sloučenina z USA-patentového (2) Sloučenina z německého spisu (3) Sloučenina z U^/V-Kiitnitového
954 442 spisu
DOS 2 433 067 spisu 4 046 553
Příklad 18
Travinovitá rostlina druhu Agropyrum repens, získaná rozdělením mateřského trsu o průměru asi 10 cm na dva díly, se . zasadí do dvou kořenáčů . o průřezu 1/50 m·1 2 (každý díl do jednoho kořenáče). Když uvedená travina dospěje do stadia 4,5 listu (50 až 60 stonků) a má výšku asi 25 až 30-cm, každý z kořenáčů se pokropí předem stanoveným množstvím vodní disperze každé ze sloučenin uvedených v následující tabulce 4.
Padesát dní po uvedené aplikaci disperze se vyhodnotí stupeň regenerace traviny. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 4; tento stupeň regenerace je vyhodnocen v šestistupňové škále, kde známka 5 znamená, že regenerace traviny je kompletně kontrolována, a známka 0 znamená, že regenerace není inhibována a růst je obdobný růstu na pozemku, na kterém nebyl aplikován herbicid.
Tabulka 4
Testovaná sloučenina
Množství účinné látky (kg/ha) Stupeň inhibice regenerace
| Sloučenina č. 56 | 0,125 |
| 0,5 | |
| 1 |
ch
I 0
OCHCONa (1)
Cl
Cl
I JO
I и
-OCHCONa (2)
0,125
0,5
0,125
0,5 (1) Sloučenina z německého patentového spisu DOS 2 433 067.
(2) Sloučenina z USA-paaentového spisu 4 046 553.
Příklad 19
Dva podzemní stonky ' (10 až 20 cm dlouhé) rostliny Sorghúm halepence (L.) Pers.), obsahující 4 až 5 kolének, se přesadí do kořenáčů o průřezu 1/50 m2 (každý stonek do jednoho kořenáče). Když rostlina dospěje do stadia 4 až 5 listů, postříkají se kořenáče vodnou disperzí každé ze sloučenin uvedených v následující tabulce 5. Asi po čtyřiceti. dnech po aplikaci . disperze se stanoví počet regenerovaných rostlin. Získané výsledky jsou shrnuty v následující tabulce 5.
Tabulka 5
Testovaná sloučenina
Množství účinné látky (kg/ha) Počet regenerovaných rostlin
Sloučenina č. 12
9¾ o
I II
OCHCOCH^
0,125
0,25
0,5
0,125
0,25
0,5 [1)
0,125
0,25
0,5 (2)
Testovaná sloučenina Množství účinné látky (kg/ha) Počet regenerovaných rostlin C,H3n 0,1253 /—\ \ ji 0,251 ct -ýO У о -/ОУ- о снсо с2 н£ °>50 Ν(3)
Kontrolní pokus —13 (1) Sloučenina z USA-patentového spisu 3 954 442.
(2) Sloučenina z německého patentového spisu DOS 2 433 067.
(3) Sloučenina z USA-patentového spisu 4 046 553.
Je samozřejmé, že jsou možné i rozličné modifikace opatření podle vynálezu, aniž je překročen rámec vynálezu, který je jednoznačně vymezen definicí předmětu vynálezu.
Claims (20)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Herbicidní prostředek, vyznačený tím,že obsahuje herbicidně účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného· vzorce I, ve kterém znamenáX atom fluoru nebo atom chloru,Y atom vodíku nebo atom chloru, n číslo 0 nebo 2,R atom vodíku, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, iZ1 hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, jejíž alkylový zbytek může být substituován 1 až 3 atomy halogenu, alkoxyalko*xylovou skupinu, kde každá alkoxylová skupina má 1 až 4 uhlíkové atomy, alkenyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkoxylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, jejíž cykloalkylový zbytek může být substituován alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxylkarbonylalkoxylovou skupinu, kde každá alkoxylová skupina má 1 až 4 uhlíkové atomy, fenoxyskupinu, jejíž arylový zbytek může být substituován 1 až 3 atomy halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, benzyloxyskupinu, glycidyloxyškupinu, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylthioskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, fenylthioskupinu, jejíž arylový zbytek může být substituován 1 až 3 atomy halogenu nebo· alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, aminovou skupinu, alkylaminovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylmethylaminovou skupinu, kde alkoxylová skupina má 1 až 4 uhlíkové atomy, hydroxykarbonylmethylaminovou skupinu, anilinovou skupinu, fí OI <4OCHÍCH^CZ (I) jejíž arylový zbytek může být substituován 1 až 3 atomy halogenu, pyridm-2-ylaminovon skupinu, -O-kation nebo atom halogenu, a zemědělsky přijatelnou přísadu.
- 2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že obsahuje herbicidně účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém znamenáX atom fluoru,Y atom vodíku nebo atom chloru,R methylovou skupinu, n 0,Z1 hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, jejíž alkylový zbytek může být substituován 1 až 3 atomy halogenu, alkoxyalkoxylovou skupinu, -kde každá alkoxylová skupina má 1 až 4 uhlíkové atomy, alkenyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkoxylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, jejíž cykloalkylový zbytek může být substituován alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenoxyskupinu, jejíž arylový zbytek může být substituován 1 až 3 atomy halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, benzyloxyskupinu, glycidyloxyskupinu nebo -O-kation.
- 3. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačený tím, že obsahuje herbicidně účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém znamenáX atom fluoru,Y atom vodíku nebo atom chloru, ,R methylovou skupinu, n 0,Z1 znamená hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkoxylovou skupinu se 3 až 6 ' uhlíkovými atomy nebo -O-kation.
- 4. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačený tím, že obsahuje herbicidně účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém znamenáX atom fluoru,Y atom vodíku nebo atom chloru,R methylovou skupinu, n 0,Z1 hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo -0-katio-n. i
- 5. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačený tím, že obsahuje herbicidně účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém znamenáX atom fluoru,Y atom vodíku nebo atom chloru,R methylovou skupinu, n 0,Z1 hydroxylovou skupinu.
- 6. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačený tím, že obsahuje herbicidně účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém znamenáX atom fluoru,Y atom vodíku nebo atom chloru, ' xR methylovou skupinu, n 0, .Z1 alkoxylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy.
- 7. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačený tím, že obsahuje herbicidně účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém znamenáX atom fluoru,Y atom vodíku nebo atom chloru, ,R methylovou skupinu, n 0,Z1 -O-kation.
- 8. Herbicidní prostředek podle · bodu 1, vyznačený tím, že obsahuje herbicidně účinné množství kyseliny a- [ 4- (5-trifluor,methyl-2-pyridyloxy) -f enoxy ] propionové.
- 9. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že obsahuje herbicidně účinné množství kyseliny tf 4-(3-chlor-5-trifluormethy 1^2^-^]^,yr idyloxy) f enoxy ] propionové.
- 10. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že obsahuje · herbicidně účinné množství a- [4- [5-trif luormethyl-2-pyridylo-xy ] fenoxy ] propionátu sodného.
- 11. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že obsahuje herbicidně účinné množství a-[ 4-[3]Chlor]5]trifluormethyl-2-pyridyloxy)f enoxyjpropionátu sodného.
- 12. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že obsahuje herbicidně účinné množství methyl-a-[ 4-[5-trif luormethyl-2-pyridyloxy ] f enoxy ] propionátu.
- 13. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že obsahuje herbicidně účinné množství methyl-o-^-n-chlor-S-trifluormethy 1-2-pyr idyloxy j fenoxy ] propionátu.
- 14. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že obsahuje herbicidně účinné množství ethyl-a- [4-[ S-trifluormethyl^-pyridyloxy jf enoxy ] propionátu.
- 15. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že obsahuje herbicidně účinné množství ethyl-a-[ 4][3]Chlor]5]trifluor] methyl-2-pyridyloxy) f enoxy ] propionátu.
- 16. Způsob přípravy účinné . látky podle bodu 1 obecného vzorce I, .C.yX-^y-O (I) ve kterém znamenáX atom fluoru nebo atom chloru,Y atom vodíku nebo atom chloru,R atom vodíku, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, n 0 nebo 2Z1 hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, jejíž alkylový zbytek může být substituován 1 až 3 atomy halogenu, alkoxyalkoxylovou skupinu, kde každá alkoxylová skupina má 1 až 4 uhlíkové atomy, alkenyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkoxylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, jejíž cykloalkylový zbytek může být substituován alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylalkoxylovou skupinu, kde každá alkoxylová skupina má 1 až 4 uhlíkové atomy, fenoxyskupinu, jejíž arylový zbytek může ' být substituován 1 až 3 atomy halogenu nebo· alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, benzyloxyskupinu, glycidyloxyskupinu, alkylthioskupinu s 1 až · 4 uhlíkovými atomy, alkenylthioskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atomy, fenylthioskupinu, jejíž arylový · zbytek může být substituován 1 až 3 atomy halogenu nebo alkylovou skupinou · s 1 až 4 uhlíkovými atomy, aminovou skupinu, alkylaminovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylmethylaminovou skupinu, kde alkoxylová skupina má 1 až 4 uhlíkové atomy, hydroxykarbonylmethylaminovou skupinu, anilinovou skupinu, jejíž arylový zbytek může být substituo ván 1 až 3 atomy halogenu, pyridin-2-ylaminovou skupinu, -O-kation nebo atom halogenu, vyznačený tím, že se nejdříve kondenzuje 2-halogen-5-f luormethylpyridin obecného vzorce II,Y ve kterémHal znamená atom halogenu,X a Y m'ají výše uvedený význam, a substituovaný fenol obecného vzorce III,HO—Q (fll) ve kterémQ znamená hydroxylovou skupinu, alkoxylovo-u skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo skupinuR O —OCHfCHzbCZ4, ve kteréR, n mají výše uvedený význam aZ4 znamená hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo aminovou skupinu, v přítomnosti alkalické látky za vzniku substituovaného pyridylfenyletheru obecného vzorce IV, ve kterémX, Y a Q mají výše uvedený význam, načež se v případě, že Q je jiný než skupinaR O —OCHfCHsLCZ4 kondenzuje substituovaný pyridylfenylether obecného vzorce IV a kyselina halogenalkankarboxylové nebo její derivát obecného vzorce VII,R OHal—CH(CH2bCZ4 (VII) ve kterémHal, R, n a Z4 mají výše uvedený význam, nebo χ-Valerolaktou v přítomnosti alkalické látky za vzniku sloučeniny obecného vzorce V, (V) ve kterémX, Y, R, n a Z4 mají výše uvedený význam, nebo její soli, načež se popřípadě převede zbytek Z4 sloučeniny obecného vzorce V na zbytek Z1, kde Z1 má výše uvedený význam, metodou pro- neutralizační, halogenační, aminační, thioesterifikační, esterifikační nebo· reesterifikační reakci.
- 17. Způsob podle bodu 16, vyznačený tím, že se kondenzuje 2-halogen-5-fluormethylpyridin obecného vzorce II,Hal, X a Y mají význam jako v bodě 16, s kyselino-u p-hydroxyfenoxyalkankarboxylovou nebo jejím derivátem obecného vzorce X, ve kterémR, n a Z4 mají význam jako v bod,ě 16, v přítomnosti alkalické látky při teplotě alespoň 50 °C po dobu 1 až 20 hodin za vzniku sloučeniny obecného vzorce V,20 hodin za vzniku substituovaného pyridyl-p-hydroxyfenyletheru obecného vzorce VI, (V) ve kterémX, Y, R, n 'a Z'1 mají význam jako v bodě16, načež se popřípadě převede zbytek Z4 sloučeniny obecného vzořce V na zbytek Z1, kde Z1 má význam uvedený v bodě 16, metodou přo neutralizační, halogenační, aminační, thioasterifikační, esterifikační nebo· reesterifikační reakci.
- 18. Způsob podle bodu 16, vyznačený tím, že se kondenzuje 2-halogen-5-fluormethylpyridin obecného vzorce II, (II) ve kterémHal, X a Y mají význam jako v bodě 16, s hydrochinonem v přítomnosti alkalické látky při teplo-tě alespoň 50 °C po dobu 1 až (VI) ve kterémX a Y mají význam jako v bodě 16, načež se kondenzuje sloučenina obecného vzorce VI s kyselinou halogenalkankarboxylovou nebo jejím derivátem obecného vzorce VII,R OHal—CH(CHž)nCZ4 (VII] ve kterémHal, R, n a Z4 mají význam uvedený v bodě 16, nebo s χ-valerolaktonem v přítomnosti alkalické látky při teplotě 40 až 200 °C po dobu 0,5 až 10 hodin za vzniku sloučeniny obecného vzorce V, ve kterémX, Y, R, n a Z4 mají význam jako v bodě 16, načež se popřípadě převede zbytek Z4 sloučeniny obecného vzorce V na zbytek Z1, který má význam jako v bodě 16, metodou pro neutralizační, halogenační, aminační, thioesterifikační, esterifikační a reesterifikační reakci.
- 19. Způsob podle bodu 16, vyznačený tím, že se kondenzuje 2-halogen-5-fluormethyl~ pyridin obecného vzorce II, ve kterémHal, X a Y mají význam jako v bodě 16, s hydrochinonmonoal-kyletherem obecného vzorce XI, ve kterém i„alkyl“ znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, v přítomnosti alkalické látky při teplotě alespoň 50 °C po dobu 1 až 20 hodin za vzniku substituovaného pyridyl-p-al.koxyfenyletheru obecného vzorce XII, (II) ve kterém „alkyl“ má výše uvedený význam aX a Y mají význam jako v bodě 16, načež se sloučenina obecného vzorce XII dealkyluje za vzniku substituovaného pyridyl-p-hydroxyfenyletheru obecného vzorce VI, ve kterémX a Y m'ají význam jako v bodě 16, a sloučenina obecného vzorce VI se potom kondenzuje s kyselinou halogenalkankarboxylovou nebo s jejím derivátem obecného vzorce VII,R OI IIHal—CH(CHž]nCZ4 (VII) ve kterémHal, R, n a Z4 mají význam jako v bodě 16, anebo s y-valerolaktonem v přítomnosti alkalické látky při teplotě 40 až 200 °C po dobu 0,5 až 10 hodin aa vzniku sloučeniny obecného vzorce V, (VI)ROCH (V) ve kterénuX, Y, R, n a Z4 mají význam jako v bodě 16, načež se popřípadě převede zbytek Z4 sloučeniny obecného vzorce V na zbytek Z1, kde Z1 má význam jako v bodě 16, metodou pro neutralizační, halogenační, aminační, thiesterifikační, esterifikační nebo reesterifikiační reakci.
- 20. Způsob podle bodu 16, vyznačený tím, že se při první a druhé kondenzaci použije jako alkalické látky hydroxidu aLkalického kovu nebo uhličitanu alkalického kovu.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52086636A JPS5840947B2 (ja) | 1977-07-21 | 1977-07-21 | トリフルオロメチルピリドキシフェノキシプロピオン酸誘導体 |
| JP2724478A JPS54119476A (en) | 1978-03-10 | 1978-03-10 | 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkanecarbocyic acid derivatives and their preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS210604B2 true CS210604B2 (en) | 1982-01-29 |
Family
ID=26365143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS784894A CS210604B2 (en) | 1977-07-21 | 1978-07-21 | Herbicide and preparation method of active substance |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT359329B (cs) |
| CS (1) | CS210604B2 (cs) |
| HU (1) | HU182508B (cs) |
| IE (1) | IE47552B1 (cs) |
| LU (2) | LU80024A1 (cs) |
| MX (1) | MX5595E (cs) |
| OA (1) | OA06013A (cs) |
| PT (1) | PT68327A (cs) |
| RO (1) | RO75148A (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2862491D1 (en) * | 1977-08-12 | 1988-05-05 | Ici Plc | Trihalomethylpyridine compounds |
| ZA796645B (en) * | 1978-12-22 | 1980-12-31 | Ici Australia Ltd | Herbicidally active compounds and compositions |
| DE3061064D1 (en) * | 1979-07-18 | 1982-12-16 | Ici Plc | Herbicidal compositions comprising a diphenyl ether compound in admixture with another herbicide |
| HU208311B (en) * | 1989-11-02 | 1993-09-28 | Alkaloida Vegyeszeti Gyar | Resolving process for producing enantiomers of 2-/4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy/-propanoic acid |
-
1978
- 1978-04-28 MX MX787053U patent/MX5595E/es unknown
- 1978-07-20 IE IE1457/78A patent/IE47552B1/en not_active IP Right Cessation
- 1978-07-20 OA OA56563A patent/OA06013A/xx unknown
- 1978-07-20 HU HU78II271A patent/HU182508B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-07-20 PT PT68327A patent/PT68327A/pt unknown
- 1978-07-21 AT AT529978A patent/AT359329B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-07-21 CS CS784894A patent/CS210604B2/cs unknown
- 1978-07-21 RO RO7894742A patent/RO75148A/ro unknown
- 1978-07-21 LU LU80024A patent/LU80024A1/xx unknown
-
1997
- 1997-07-30 LU LU90113C patent/LU90113I2/fr unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT359329B (de) | 1980-11-10 |
| LU90113I2 (fr) | 1997-10-06 |
| PT68327A (en) | 1978-08-01 |
| OA06013A (fr) | 1981-06-30 |
| RO75148A (ro) | 1980-11-30 |
| IE781457L (en) | 1979-01-21 |
| IE47552B1 (en) | 1984-04-18 |
| LU80024A1 (cs) | 1978-12-12 |
| MX5595E (es) | 1983-11-04 |
| ATA529978A (de) | 1980-03-15 |
| HU182508B (en) | 1984-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4270948A (en) | Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof | |
| GB1599121A (en) | A-(4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy)alkane-carboxylic acid derivatives and their use as herbicides | |
| US4134751A (en) | Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof | |
| DK154074B (da) | Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt | |
| KR820001834B1 (ko) | 피리딜옥시-페녹시-a프로피온산 아미노알킬 에스테르의 제조방법 | |
| US4421548A (en) | Herbicidally active 2-substituted 5-penoxyphenylphosphonic acid derivatives | |
| BG61516B2 (bg) | Пропинилов естер на 2-/4-(5-хлоро-3-флуоропиридин-2-илокси) фенокси/-пропионовата киселина и приложението й | |
| IL46427A (en) | Phosphorothioates process for preparing the same and a soil fungicidal composition containing the same | |
| US4108629A (en) | Herbicidal use of esters of aminohalopyridyloxy acids | |
| US4216007A (en) | 4-[4-(5-Trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]-2-pentenoic acid esters useful as a herbicide | |
| US4235621A (en) | 2-Substituted phenoxy-3-chloro-5-trifluoromethyl pyridine useful as a herbicide | |
| JPS6341905B2 (cs) | ||
| US4218237A (en) | Pyridine-2-thio, -2-sulfinyl, and -2-sulfonyl sulfonanilide compounds useful as a herbicidal component | |
| US4493730A (en) | Phenoxypyridine useful as a herbicide | |
| CS210604B2 (en) | Herbicide and preparation method of active substance | |
| US4596801A (en) | 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same | |
| US4039635A (en) | Soil fungicidal phosphorothioate | |
| US4508561A (en) | 1-Phenylethyl sulfone derivatives of 2-pyridyl-N-oxides and herbicidal compositions containing same | |
| JPS6136485B2 (cs) | ||
| CA1176637A (en) | 2-substituted phenoxy-3-chloro-5-trifluoromethyl pyridine useful as a herbicide | |
| JPS62161774A (ja) | 酸アミド誘導体 | |
| CA1089873A (en) | Phenoxy-phenoxy valeric acids and derivatives thereof | |
| CN117534624A (zh) | 一种尿嘧啶苯环酯类化合物及其制备方法和农药组合物 | |
| KR940004061B1 (ko) | 설파모일 우레아 유도체를 사용하는 잡초 방제 방법, 그 유도체가 함유된 제초 배합물 및 그 유도체의 제조방법 | |
| JPH08193005A (ja) | 水田用除草剤組成物 |