CS210309B1 - Zmesi na báze polyvinylchloridu so zvýšenou odolnosťou proti heroinu - Google Patents

Description

210309 '1

Predmetom vynálezu sú zmesí na báze polyvinylchloridu so zvýšenou odolnostou voči ho-reniu a vysokou tepelnou stabilitou, v kterých sa tieto vlastnosti dosahujú použitím organic-kých esterov kyseliny fosforecnej v kombinácii s antimonitými estermi merkaptokarboxy1ovýchkyselin.

Polyméry vinylchloridu majú v dosledku vysokého obsahu chloru dostatocnú odolnost vocihoreniu. Prídavkom róznych typov zmakčovadiel /napr. organických esterov kyseliny ftalovej,adipovej, sebakovej/ v množstvách 20 až 150 dielov na 100 hmotnostných dielov polymeru sa do-sahuje modifikácia fyzikálne-mechanických a spracovatelských vlastností, ale v dosledku celko-vého poklesu obsahu chloru v zmesí výrazné stupa ich hořlavost. Toto zvýšenie hořlavostije nutné eliminovat najma u tých výrobkoch z polyvinyIchloridu, v ktorých sa vyžadujezvýšená odolnost voči horeniu, ako sú napr. banské dopravné pásy s krycou vrstvou z PVC,podlahoviny, klínové řemene, koženky a folie používané v dopravných prostriedkoch, nábytkár-skom priemysle a pod.

Možným riešením je použitie roznych typov halogénobsahujúcich organických zlúčehín /chlo-rované parafíny, deriváty hexachlorcyklopentadienu, hromované aromatické zlúčeniny/ samotnýchalebo ich kombinácii s anorganickými zlúceninamí /Sb2O^, O, boritany zinku/ ako přísad do zmesí polymérov vinylchloridu a běžných typov zmakčovadiel.

Známe sú tíež organické zlúčeniny antimonu, ktoré znižujú hořlavost polymérov, napr.antimonité deriváty alfa-hydroxykarboxy1ových kyselin /US pat. 3 657 179, US pat. 3 801 527/,alkalické soli antiraon-glýkolesterov /US pat. 3 944 586/.

Použitím týchto zlúčenin pre zníženie hořlavosti zmesí polymérov vinylchloridu sa ne-priaznivo ovplyvňujú mechanické vlastnosti zmesí, dochadza k poklesu mákčíacej účinnosti,k zhoršovaniu tepelnej a svetelnej stability, znášanlivosti zložíek zmesí a pod.

Známým sposobom zníženia hořlavosti polymérov vinylchloridu je použitie zmakčovadiel,ktoré zvyŠujú odolnost voči horeniu. K takým typom zmakčovadiel patria napr. trikrezy1fos fát,trixylenylfosfát, krezyldifenylfosfát, trioktylfosfát, tris/2-chlorety1/fosfát, tris/2,3-di-chlorpropyl/fosfát, brómovaný trikrezylfosfát a dalšie. Pomocou týchto fosforobsahujícichzmakčovadiel sa pri ich vyššom dávkovaní do polymérov vinylchloridu dosahuje zvýšenie odolnos-ti voči horeniu. Ich nevýhodou je, že v porovnaní so základnými typroi zmakčovadiel majú nižšiumákčiacu účinnost a zhoršujú tepelnú stabilitu zmesí. Preto pri ich použití je potřebné přidá-vat vačšie množstva tepelných stabilizátorov alebo použit účinnejšie typy kov-obsahujúcich/napr. Sn, Ba-Cd/ tepelných stabilizátorov. Výrazné zlepšenie odolnosti voči horeniu a súčasne zvýšenie tepelnej stability sa podlávynálezu dosiahne tým, že ako systém zmakčovadlo-retardér hořeníe-tepelný stabilizátor saku 100 hmotnostným dielom polyvinylchloridu přidá 10 až 100 hmotnostných dielov triarylfosfátuobecného vzorce /1/

v ktorom R představuje lineárny alebo rozvětvený alkyl s 1 až 4 atomami uhlíka alebo vodík a0,2 až 5 hmotnostných dielov organickej antimonitej zlúčeniny obecného vzorca /11/

Sb/SR^COOR1/3 /11/ v ktorom představuje alkyl s 1 až 12 atomami uhlíka alebo cykloalkyl s 5 až 7 atomami xihlí-2 ka a R alkylén s 1 až 4 atomami uhlíka, pričom v uvedenej kombinácii organická antimonitá zlú-čenina posobí súčasne ako vysokoúčinný tepelný stabilizátor a súčasne ako retardér horenia. 210309 2 K zvýšeniu odolnosti voči horeniu v měkčených polyraeroch vinylchloridu podlá vynálezudochádza v doeledku využitia efektu kombinácie retardačně účinných prvkov> ako je fosforv zraákčovadle, antimon v tepelnom stabilizátore a halogénom v polymere*

Typickým prikladom tepelných stabilizátorov na báze antimonu sú antimon-tris/ízooktyl-merkaptoacetát/, antimon-tris/butyl-3-merkaptopropionát/, antimon-tris/cyklohexylmerkaptoacetát/a zmesi uvedených zlúčenin. Žiadny z ostatných bežne používaných tepelných stabilizátorov nezvyšuje odolnost polymérov vinylchloridu voči horeniu so súčasným výrazným stabilizačhým účinkom, ako uvedené typyorganických zlúčenin antimonu.

Prikladom organických zlúčenin fosforu sú trikrezylfosfát, krezyldifenylfosfát, tris/t--butylfeny1/fosfát, tris/dodecylfeny1/fosfát, třis/izopropylfenyl/fosfát» izopropyldif enyl-fosfát» terč.butylfenyldifenylfosfát.

Zmesi na báze polymérov vinylchloridu s navrhovaným systémorn přísad podlá vynálezumdžu obsahovat rfalšie běžné přísady» ako sú plnívá, mazadlá» pigmenty, antístatiká,rfalšie typy zmákčovadiel» Světelné stabilizátory, antioxidanty, modifikátory a iné pomocnélátky používané při spracovatelskom procese. Výhodou navrhovaného systému přísad je možnost zniženia dávkovania zložiek v doeledkuich sýnergického pdsobenia, čo sa prejaví v ekonomických úsporách. Vysoká tepelná stabilitazaručuje bezpečné zpracovánie aj v náročných Zpracovatelských postupoch.

Kompozícia podlá vynálezu je univerzálně použitelná v najrožnejδích aplikáciach měkče-ných polymerav vinylchloridu a plastisolov na ich báze. Systém podlá vynálezu sa vyznačujedobrou znášanlivostou s polymérom a ostatnými běžnými přísadami. Vo finálnych výrobkochnedochádza k migrácii přísad a k vzniku zákalu.

Jednotlivé zložky systému sú obtiažne extrahovatelné, hydrolyticky a tepelne stabilněa počas životnosti výrobkov nedochádza k úbytkom účinných zložiek.

Vzhladom na vysokú tepelnú stabilitu pri použití navrhovaného systému nevznikajú prispracovaní prchavé produkty a látky negativné ovplyvhujúce životné prostredie. Jednotlivézložky systému sú technicky lahko dostupné a ekonomicky výhodné.

Spdsob rěalizácie vynálezu a výhody vyplývajúce z jeho použitia ozrejmujú následovněpříklady: Příklad 1 Připravili sa zmesi obsahujúce 100 hmotnostných dielov suspenzného polyviňylchlotidu, 70 hmotnostných dielov zmesného triacylfosfátu na báze izopropylfenolov, 0,5 hmotriosthéhodiela mazadla a 1,5 hmotnostného diela tepelného stabilizátore. Ako tepelný stabilizátor sapoužil antimon-tris/izooktylmerkaptoacetát/, ktorého účinok sa porovnal s dibuťylcinizooktylmerkaptoacetátora. Válcováním pri 150 °C po dobu 5 min sa s predzmesí připravili fólie k sta-noveniu tepelne-atabilizačnej účinnosti v stabilmetri a k stanoveniu transparentnosti napřístroji Leukometer. Lisováním pri 160 °C sa připravili vzorky na vyhodnotenie hořlavostistanovenej metodou limitného kyslíkového čísla podlá ČSN 64 0756. Výsledky su uvedenév nasledujúcej tabulke.

Claims (2)

1. 3 210309 Použitý stabilizátor LKCϋ o2 Tep. stabilitapri 180 °C, min Transparentnost fólie v % antimon-tri s/izookty1- merkaptoacetát/ 32,5 75 84,5 dibutylcín/izooktyl- merkaptoacetát/ 30,0 50 76,3 Příklad 2 Makčená znies s antistatickou úpravou s obsahom 100 hmot. dielov emulzného a suspenznéhoPVC v pomere 3:1, 80 hmot. dielov izobutylfenyldifenylfosfátu, 10 hmot. dielov antistatickéjpřísady a 1,4 hmot. dielu antimon-tris/cyklohexylmerkaptoacetátu/ bola připravená homogeni-záciou na dvojválci pri 160 °C, počeš 5 min· Získaná folia bola použitá ako krycia vrstvapri výrobě dopravníkových pásov a mala tepelnú stabilitu 55 min pri 160 °C statického namáha-nia. Finélny výrobok mal vysoká odolnost voČi horeniu stanovená podlá ČSN 26 0370 a dobréfyzikálne-mechemické vlastnosti. Příklad 3 » Priamym zamiešaním nasledovných zloŽiek: 100 hmot. dielov emulzného PVC, 60 hmot. dielovkrezyldifenylfosfátu, 30 hmot. dielov d iok ty 1 f talá tu , 1 hmot. diel antimon-tristvl ~3-merkap-topropionátu, 5 hmot. dielov pigmentov a farbív, sa získala směs, která sa použila na nánosová-nie textilnej podložky. Želatinácia sa uskutečnila pri 165 °C. Získaný výrobok sa vyznačovalvýbornou tepelnou stabilitou, kvalitou povrchu a vyhovoval parametrem odolnosti voci horeniu/hořlavost, dožeh, dížka zuholnatenie/, ktoré sú vyžadované pre nánosované textilie. PREDMET VYNÁLEZU

   1. Zmesi na báze polyvinylchloridu so zvýšenou odolnosťou proti horeniu a odolnostou pro-ti tepelnému namáhaniu obsahujáce okrem polyvinylchloridu a zmákčovadla retardéry horenia,tepelné stabilizátory a popřípadě dalšie přísady, vyznačené tým, že ako systém zmákčovadlo-re-tardér horenia-tepelný stabilizátor obsahujá na 100 hmotnosťných dielov polyvinyleh lotidu10-100 hmotnostných dielov triarylfosfátu obecného vzorca

   v ktorom R představuje lineárny alebo rozvětvený alkyl s 1 až 4 atornami uhlíka alebo vodíka 0,2 až 5 hmotnostných dielov organickej antimonitej zlučeniny obecného vzorca /11/ Sb/SR2C00R1/3 i i I i v ktorom R* představuje alkyl s 1 až 12 atomami uhlíka, alebo cykloalkyl s 5 až 7 atomami2 uhlíka a R alkylén s 1 až 4 atomami uhlíka.
2. 2. Zmesi na báze polyvinylchioridu podlá bodu 1, vyznačené tým, že ako organický fosfátobsahujá zmesný triarylfosfát na báze fenolu a izopropylfenolov a ako antimonitá organickázláčeninu obsahujá antimon-tr is/izooktylmerkaptoacetát/. Severografia. n. p., závod 7. Most