CS210135B1 - 2-[3-0χο-2-(ω -acetoxyalkyl)cyklopentyl]alkanová kyselina a způsob její výroby - Google Patents
2-[3-0χο-2-(ω -acetoxyalkyl)cyklopentyl]alkanová kyselina a způsob její výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CS210135B1 CS210135B1 CS691679A CS691679A CS210135B1 CS 210135 B1 CS210135 B1 CS 210135B1 CS 691679 A CS691679 A CS 691679A CS 691679 A CS691679 A CS 691679A CS 210135 B1 CS210135 B1 CS 210135B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- oxo
- formula
- mol
- cyclopentyl
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 title claims description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- OTCVAHKKMMUFAY-UHFFFAOYSA-N oxosilver Chemical class [Ag]=O OTCVAHKKMMUFAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 2
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 acetoxy keto acids Chemical class 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N Cyclopentenone Chemical compound O=C1CCC=C1 BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940094443 oxytocics prostaglandins Drugs 0.000 description 3
- 150000003180 prostaglandins Chemical class 0.000 description 3
- WGJJROVFWIXTPA-OALUTQOASA-N prostanoic acid Chemical compound CCCCCCCC[C@H]1CCC[C@@H]1CCCCCCC(O)=O WGJJROVFWIXTPA-OALUTQOASA-N 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNWPEOXVKIJQKV-UHFFFAOYSA-N CC(=O)OCCCCCCC1=CCCC1=O Chemical compound CC(=O)OCCCCCCC1=CCCC1=O NNWPEOXVKIJQKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- OWAQXCQNWNJICI-UHFFFAOYSA-N benzene;chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl.C1=CC=CC=C1 OWAQXCQNWNJICI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N (3s)-n-[(3s,5s,6r)-6-methyl-2-oxo-1-(2,2,2-trifluoroethyl)-5-(2,3,6-trifluorophenyl)piperidin-3-yl]-2-oxospiro[1h-pyrrolo[2,3-b]pyridine-3,6'-5,7-dihydrocyclopenta[b]pyridine]-3'-carboxamide Chemical compound C1([C@H]2[C@H](N(C(=O)[C@@H](NC(=O)C=3C=C4C[C@]5(CC4=NC=3)C3=CC=CN=C3NC5=O)C2)CC(F)(F)F)C)=C(F)C=CC(F)=C1F QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- VSTIIHOAMGINQO-UHFFFAOYSA-N 2-(5-oxocyclopenten-1-yl)ethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCC1=CCCC1=O VSTIIHOAMGINQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGYPYLYIDWTUCW-UHFFFAOYSA-N C(C)(=O)OCCCCCCCCCCCC=1C(CCC1)=O Chemical compound C(C)(=O)OCCCCCCCCCCCC=1C(CCC1)=O JGYPYLYIDWTUCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N Carbon-13 Chemical compound [13C] OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASGJEMPQQVNTGO-UHFFFAOYSA-N benzene chloroform Chemical compound C(Cl)(Cl)Cl.C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1 ASGJEMPQQVNTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);trisulfate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001940 cyclopentanes Chemical class 0.000 description 1
- BGTOWKSIORTVQH-HOSYLAQJSA-N cyclopentanone Chemical class O=[13C]1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-HOSYLAQJSA-N 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N n-(5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound COC1=CC(OC)=C(NC(=O)CC(C)=O)C=C1Cl DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000039 preparative column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 102000055501 telomere Human genes 0.000 description 1
- 108091035539 telomere Proteins 0.000 description 1
- 210000003411 telomere Anatomy 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000017105 transposition Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) 2-[3-0χο-2-(ω -acetoxyalkyl)cyklopentyl]alkanová kyselina a způsob její výroby
Předmětem vynálezu Je 2-Í3~oxo-2-/'-acetoxyalkyl/-cyk lopen tyl'' alkanová kyselina obecného vzorce I,
O
H2nOCOCH3 '--L5HCmH2mCH3 /T/
COOH kde n j e 2 až 1 2 a m j e 0 až 15, a způsob její výroby. Kyselina vzorce I nebyla dosud v literatuře popsána.
Acetoxyketokyse1iny vzorce I představují svou strukturou obecně homology prostanové kyseliny s acetoxylovou skupinou místo karboxylové a s karboxylovou skupinou na uhlíku 13, která je nositelem kyselého charakteru molekuly, který je vlastní derivátům prostanové kyseliny. Ha uhlíku 9 mají látky vzorce X kyslík a tvoří tak ketoskupinu, která je charakteristická u přírodních derivátů kyseliny prostanové, u prostaglandinů typu E. Produkty reakce kyselin vzorce II. s enonacetátem vzorce III jsou racemické disubstituované deriváty cyklopentanonu, kde substituenty v poloze 2 a 3 ke karbonylu zaujímají navzájem převážně polohu trans, podobně jako u přírodních prostaglandinů. Tyto trans deriváty byly také pomocí preparativní sloupcové chromatografie izolovány a pomocí infračervených a '1-I-NMR spekter identifikovány.
Vynález umožňuje připravit poměrně jednoduchou cestou nové deriváty cyklopentanu, které svou strukturou, připomínající strukturu prostaglandinů, dávají předpoklad zajímavých biologických účinků.
Podstatou způsobu výroby sloučeniny vzorce I podle vynálezu je reakce alifatických monokarboxy1 ových kyselin obecného vzorce II,
CH3CmH2mCH2COOH /11/ kde m je 0 až 15, s 2-/<s>-ace t oxy a 1 ky I/-2 -cyklopenten-1-oněm obecného vzorce III,
O
C„H2nOCOCH3 /111/
kde n je 2 až 12, za podmínek radikálové adice, tj. za přítomnosti iniciátoru radikálových reakcí, jako například organických peroxidů, azobisísobutyronitrilu, kysličníků mědi nebo stříbra a ultrafialového záření při teplotě odpovídající funkcí použitého iniciátoru v rozmezí 70 až 200 °C v 4 až 20násobném molárním přebytku použité kyseliny vzorce II po dobu 3 až 24 hodin za tvorby 2-£3-oxo~2-/-acetoxyalkyl/cyklopentyl alkanové kyseliny obecného vzorce I,
O
C„H2nOCOCH3 CHCmH2mCH3 COOH /1/
21013 5 kde n je 2 až 12 a m je O až 15. Reakce se s výhodou provádí za míchání pod atmosférou inertního plynu po dobu 4 až 10 hodin za přítomnosti diterc.butylperoxidu při teplotě 140 až 170 °C . Izolace produktu se provádí nejdříve oddestilováním přebytečných a nezreagovaných výchozích látek, převedením reakčního produktu vzorce I na sodnou sůl a odstraněním neutrálních podílů extrakcí nepolárním rozpouštědlem. Takto získaná surová kyselina vzorce I se čistí chromatografiúna sloupci se silikagelem.
I když reakce poskytuje menší výtěžek žádaného produktu /10 až 15 % teorie/, který se dá celkově zvýšit tím, že se nezreagované reakční složky dají po regeneraci použít k další reakci, použitá metoda činí výrobně přístupnými sloučeniny, svou strukturou již dosti komlikované, poměrně jednoduchou cestou. Reakční postup je obecný pro celou řadu homologů a izolace látek je poměrně jednoduchá. U připravených derivátů byla změřena infračervená spektra v chloroformu s použitím KBr kyvety a 1H-NMR spektra v deuteriochloroformu s tet rámetylsi 1anem jako standardem. Předpokládaná struktura všech připravených derivátů byla prokázána zmizením absorbce pro dvojnou vazbu a objevením absorbce pro hydroxyl karboxylové skupiny v infračervených spektrech a u 1H-NMR spektra vymizením tripletu pro vinylový proton a objevením karboxylového protonu u produktu vzorce I.
Způsob výroby podle vynálezu je v dalším blíže popsán na několika příkladech provedení.
Příklad 1
Směs 4,5 g /0,02 mol/ 2-/6-acetoxyhexy1/-2-cyklopenten-1-onu, 26 g /0,2 mol/ kyseliny enantové a 0,44 g /3 mol/ diterc.butylperoxidu byla přikapána za míchání během 5 hodin k 26 g /0,2 mol/ kyseliny enantové při 165 až 170 °C pod argonovou atmosférou.
V zahřívání bylo pokračováno další 2 hodiny, načež byla za sníženého tlaku oddestilována přebytečná kyselina enantová a nezreagovaný výchozí cyklopentenon /druhá látka při 135 až 140 °C/70 Pa/. Zbytek byl rozpuštěn v 120 ml etéru a roztok protřepán 3krát po 30 ml 10% roztoku uhličitanu sodného. Vodně alkalický výtřep byl 2krát extrahován 50 ml etéru, okyselen 10% kyselinou chlorovodíkovou a produkt vyňat do etéru. Po promytí etérického roztoku vodou a vysušení bezvodým síranem hořečnatým byl etér oddestilován. Zbytek o hmotnosti 2,75 gramů byl chromatografován na 80 g silikagelu Ch /zrnění jako v ostatních příkladech 100/160,um/. Sloupec byl promýván směsí chloroform-benzen. Při poměru 1:1 byla odebírána frakce s čistým produktem. Jako ve všech ostatních příkladech byl izolován jako polárnější látka trans-derivát po oddělení frakcí se stopami výchozího cyklopentanonu a malého podílu cis-praduktu. Čistota produktu byla sledována jako v ostatních případech chromatografií na tenké vrstvě silikagelu G /podle Stahla/ s detekcí postřikem 1% roztoku síranu ceričitého v 10% kyselině sírové a zahřátím. Produkt byl po odstranění rozpouštědla sušen 10 hodin při 40 °C a tlaku 27 Pa. Bylo získáno 1,27 g /17,8 %i trans-2-(3-oxo-2-/6-acetoxyhexy1/cyklopentylj heptanové kyseliny. Pro C2OH34°5 /mol. hmotnost 354,5/ bylo vypočteno:
,7 6 % C, 9,67 % H; nalezeno: 67,94 % C, 9,42 % H. Infračervené spektrum /chloroform, tak jako v dalších příkladech/: 1 370.
460, 1 710, 1 730. 1 749, 3 000 cm1, 1H-NMR spektrum /v o-hodnotách/: 0,75-1,05 /-CH3/Í 1,05-1,84 /-CH2-/; 2,07 /CH3CO-/;
3,93-4,17 /-CH2O-/; 9,10 /střední hodnota/ /-COOH/.
Příklad 2
K 71,3 g /0,45 mol/ kyseliny pelargonové, zahřáté na 165 až 170 °C, byla za míchání během 6 hodin přikapána směs 11,2 3 /0,05 mol/ 2-/6-acetoxyhexy1/-2-cyklopenten-1-onu, 37,5 g /0,3 mól/ kyseliny pelargonové a 1 g /7 mmol/ diterc.butylperoxidu pod dusíkovou atmosférou. Po dalších 2 hodinách zahřívání na uvedenou teplotu byla za sníženého tlaku oddestilovaná přebytečná kyselina pelargonová a nezreagovaný cyklopentenon a zbytek zpracován způsobem popsaným v příkladu 1; bylo izolováno 3,4 g surového produktu /obsahujícího kromě stop výchozího cyklopentenonu vyšší telomery radikálové reakce/, ze kterého bylo chromatografií na 90 g silikagelu, při použití směsi rozpouštědel chloroform-benzen v poměru 4:1, izolováno 1,75 g /9,2 %/ trans-2-[3-oxo-2-/6-acetoxyhexyl/cyklopentyl nonanové kyseliny. Pro C22H38°5 /mol. hmotnost 382,5/ bylo vypočteno: 69,07 % C, 10,01 % H;
nalezeno: 68,58 % C, 9,73 % H, Infračervené spektrum: 1 370, 1 465, 1 710, 1 730, 1 740, 3 000 cra“1; 1H-NMR spektrum /v ‘-hodnotách/: 0,87-1,15 /-CH3/5 1,15-1,95 /-CH2-/i 2,18 /CH3CO-/; 4,01-4,29 /-CH2-O-/i 9,10 /střední hodnota/ /COOH/.
Příklad 3
Do 10,4 g /0,14 mol/ vroucí kyseliny propionové byla přikapána směs 3,6 g /0,012 mol/ 2-/11 -acetoxyundecy1/ — 2-cyk1openten-1-onu, 7,3 g /0,1 mol/ kyseliny propionové a θ»θ g /6 mmol/ diterc.butylperoxidu po dobu 5 hodin za míchání pod argonovou atmosférou. Po oddestilování kyseliny propíonové při 80 až 84 °C/10,6 kPa byl zbytek rozpuštěn v 100 ml etéru a zpracován obdobným způsobem jako v příkladu 1. Zbytek 1,1 g surového produktu byl podroben chromatografii na 50 g silikagelu. S použitím chloroformu jako eluentu bylo izolováno 0,43 g /9,6 %/ trans-2-J_3-oxo-2-/11-acetoxyundecyl/cyklopentylj propanové kyseliny. Pro C2OH34O5 /mol. hmotnost 354,5/ bylo vypočteno: 67 ,7 6 % C, 9,67 % H; nalezeno: 67 ,3 9 % C 9,51 % H. Infračervené spektrum: 1 365,
460, 1 710, 1 735, 3 000 cm1; 1 H-NMR spektrum /v -Ϊ-hodnotách/: 1,17 /CH3/;
,19-1,45 /CH2/; 2,04 /CH3CO-/; 1,78-2,71 /CH2/; 3,96-4,14 /-CH2-0-/.
Příklad4
Za míchání bylo k 114,2 g /0,5 mol/ kyseliny myristové přidáno při 160 °C v 5 stejných podílech objemových 8,4 g /0,05 mol/ 2-/2-acetoxyetyl/-2-cyklopenten-1-onu a 1,46 g /0,1 mol/ diterc.butylperoxidu v lhodinových intervalech pod dusíkovou atmosférou. Po 5 hodinách byla reakční směs dále zahřívána 2 hodiny při zmíněné teplotě a pak oddestilován nejdříve nezreagovaný cyklopentenon při 85 až 90 °C/27 Pa, pak přebytečná kyselina myristová při 150 až 152 °C/40 Pa. Zbytek byl rozpuštěn v 150 ml etéru a zpracován způsobem popsaným v příkladu 1. Po přečištění přes sodnou sůl bylo 6,4 g zbytku chromatografováno na 200 g silikagelu s použitím směsi benzen-chloroform 1:9. Izolováno bylo 1,8 g /9 %/ trans-2- f3-oxo-2-/ 2-ace t oxy e tyl /cyk lopentyl] tetradekanové kyseliny. Pro 023^40^5 /mof. hmotnost 396,6/ bylo vypočteno: 69,66 % C,
10,17 % H; nalezeno: 69,28 % C, 9,81 % H. Infračervené spektrum: 1 370, 1 460, 1 710,
735, 3 000 cm”1 ; 1H-NMR spektrum /v -hod notách/: 0,70-1,04 /-CH3/; 1,04-1,50 /-CH2-/} 2,02 /CH3CO-/; 3,94-4,28 /-CH2O-/; 9,56 /COOH/.
Přiklad 5
Roztok 11,8 g /0,07 mol/ 2-/2-acetoxye ty 1/-2-cyk lope nfcen-1-onu a 0,5 g benzofenonu v 81,3 g /0,7 mol/ kyseliny kapronové byl ozařován 24 hodin ponornou ultrafialovou lampou /125 W/ za chlazení vodou a probublávání argonem. Po oddestilování přebytečné kyseliny kapronové a nezreagovaného cyklopentenonu za sníženého tlaku byl zby6 tek rozpuštěn v 80 ml éteru a produkt přečištěn převelením na sodnou sůl způsobem popsaným v příkladu 1, Zbylo 1,4 g látky, která byla chromatografována na 50 g silikagelu s použitím směsi chloroform-benzen 1 :J . Bylo izolováno 0,9 g /5 2/ trans-2-Í3-oxo-2-/2-acetoxyety1/cyklopentyl hexanové kyseliny. Pro C15H24O5 /mol. hmotnost 284,3/ bylo vypočteno: 63 ,3 6 7. C, 8,51 2 Hj nalezeno: 62,98 2 C, 8,70 2 H. Infračervené spektrum: 1 365, 1 455, 1 710, 1 730,
000 cm-1; 1H-NMR spektrum /v '-hodnotách/: 0,72-1,10 /-CH3/S 1,10-1,65 /-CH--/j 2,07 /CH3CO-/; 3,96-4,24 /-CH2-O-/; 9,30 /-COOH/.
Claims (3)
- PŘEDMĚT1 . 2-(_3-oxo-2-/ '-acetoxyalkyl/cyklopentyl alkanová kyselina obecného vzorce I,CnH2nOCOCH3 '--I-CHCmH2mCH3COOH /1/ kde n je 2 až 12 a m je. 0 až 15.
- 2. Způsob výroby 2- .3-oxo-2/'·'-acetoxyalkyl/cyklopentyl alkanové kyseliny obecného vzorce I podlé bodu 1, vyznačený tím, že se na 2-/-acetoxyalky1/-2-cyklopentan-1-on obecného vzorce III,VYNÁLEZU kde n je 2 až 12, působí alkanovou kyselinou obecného vzorce II, cH3CmH2raCH2C00H /11/ kde m je 0 až 15, ve 4 až 20násobném molárním přebytku za přítomností iniciátoru radikálových reakcí při teplotě v rozmezí 70 až 200 OC.
- 3, Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se jako iniciátoru použije zdroje uvolňujícího radikály, například organických peroxidů, azobisisobutyronitrilu, kysličníků mědi nebo stříbra nebo ultrafialového z áření.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS691679A CS210135B1 (cs) | 1979-10-11 | 1979-10-11 | 2-[3-0χο-2-(ω -acetoxyalkyl)cyklopentyl]alkanová kyselina a způsob její výroby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS691679A CS210135B1 (cs) | 1979-10-11 | 1979-10-11 | 2-[3-0χο-2-(ω -acetoxyalkyl)cyklopentyl]alkanová kyselina a způsob její výroby |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS210135B1 true CS210135B1 (cs) | 1982-01-29 |
Family
ID=5417285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS691679A CS210135B1 (cs) | 1979-10-11 | 1979-10-11 | 2-[3-0χο-2-(ω -acetoxyalkyl)cyklopentyl]alkanová kyselina a způsob její výroby |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS210135B1 (cs) |
-
1979
- 1979-10-11 CS CS691679A patent/CS210135B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0176979B1 (ko) | 19-노르 비타민 d 화합물 합성용 중간체 | |
| Becker et al. | Synthesis of Ninhydrin1, 2 | |
| US4072660A (en) | Process for the manufacture of resorcinols | |
| Corey et al. | Biomimetic synthesis of a preclavulone a model | |
| KR880000760B1 (ko) | 퀴논 유도체의 제법 | |
| US3489806A (en) | Isoprenoid compounds and a process for producing the same | |
| US3655620A (en) | 2-carboxy-4 4 6-trimethyl-2 5-heptadienoic acid | |
| CS210135B1 (cs) | 2-[3-0χο-2-(ω -acetoxyalkyl)cyklopentyl]alkanová kyselina a způsob její výroby | |
| US4007217A (en) | Process for producing 2-hydroxy-3-butenoic acid derivatives | |
| US2451740A (en) | Process for the manufacture of an aldehyde | |
| JPH029857A (ja) | ハロスルホンの製造方法 | |
| EP0195537A1 (en) | Production of cyclopentenylheptanoic acid derivatives | |
| Lutsenko et al. | Functionally-substituted organogermanium compounds | |
| US2583112A (en) | Process for the oxidation of acetals to acids | |
| JPH0739368B2 (ja) | ２０，２０，２０−トリフルオロアラキドン酸誘導体およびその製造法 | |
| US3624105A (en) | Method for synthesizing rhodoxanthin | |
| EP0553668A2 (en) | Process for making arylacrylic acids and their esters | |
| KR850000046B1 (ko) | 1rs, 4sr, 5rs-4-(4,8-디메틸-5-히드록시-7-노넨-1-일)-4-메틸-3,8-디옥사비시클로[3.2.1]옥탄-1-아세트산의 전합성 방법 | |
| Matsui et al. | New attempt at the synthesis of lavandulol by a Claisen type rearrangement | |
| US4714777A (en) | Cyclopropanone hydrate derivatives | |
| US3830844A (en) | Method for synthesizing rhodoxanthin | |
| US4841071A (en) | 6-substituted-4-hydroxy-tetrahydropyran-2-ones | |
| US3888952A (en) | Phosphonates | |
| SU199886A1 (ru) | Способ получения кремнийорганических ацетиленовых кислот | |
| US2555599A (en) | 1-hydroxy-6-alkoxy-4-methylhexadiene-2, 4- and carboxylic acid esters thereof |