CS209994B1 - Spósob spracovania raravčanov - Google Patents

Description

209 994

Predmetom vynálezu je spósob spraoovania mravčanov z reakoii formaldehydu a alde-hydmi a/alebo ketónmi v alkalickom prostředí.

Vyááie alkoholy, napr. pentaerytritol, trimetylolpropán, neopentylglykol a iné,sa bežne vyrábajú reakciou formaldehydu s aldehydmi a/alebo ketónmi, napr. s acet-aldehydom, n-butyraldehydom a inými. Reakcia prebieha vo vodnom alkalickom prostředí,pričom ako alkalická zložka sa najčastejšie používá Hydroxid alkalického kovu aleboalkalickéj zeminy, napr. hydroxid sodný alebo vápenatý. S ohTadom na technologicképodmienky reakcie sa tejto alkalickéj zložky přidává do reakčnej zmesi malý prebytokoproti teoreticky potřebnému množstvu, spravidla do 20 Tento prebytok je třebapo ukončení reakcie neutralizovat* vhodnou kyselinou napr. kyselinou sírovou, mravčou,kysličníkem uhličitým a pod.

Ako vedTajší produkt prebiehajúcich reakci! vzniká ión kyseliny mravčej, ktorýs přítomnou alkalickou zložkou vytvára príslužný mravčan, napr. sodný alebo vápenatý.PodTa zvoleného technologického postupu sa potom mravčan v priebehu ďaláieho spraoova-nia rozkládá, alebo získává ako vedTajší produkt vo formě tuhej látky, suspenzie,alebo roztoku.

Značný problém představuje ekonomické využitie tohto vedTajšieho produktu. Možnoho použit’ priamo ako silážně konzervačně činidlo, previesť na hydrosulfit a spracovaťpri výrobě papiera alebo použit’ ako jednu zo surovin pri výrobě kyseliny mravčej.Přitom je však značným problémom spracovanie reakčnej zmesi vzniklej pósobením silnejkyseliny na mravčan.

Ak sa podTa bežne používaného postupu užije pre rozklad kyselina sírová, získása po oddělení vody a kyseliny mravčej značný objem síranu, napr. vápenatého, ktorýnenachádza využitie a představuje obťažný odpad. Ak podl’a čs. autorského osvedčeniač. 1Ó1 1Ó3 rozkládáme mravčan pósobením kyseliny dusičnéj, fosforečnej alebo ichzmesi s cieTom získat’ ako vedTajší produkt příslušný dusičnan alebo fosforečnanvo formě tuhej fázy, narážame na značné manipulačně potiaže, vyžadujúce velký početoperácií a relativné zložité zarladěnio (filtrácia alebo odstreďovanie, sušenie,doprava tuhých látok, atď.).

PodTa tohto vynálezu sa spósob spracovania mravčanov, vzniknutých z reakci!formaldehydu s aldehyclmi a/alebo ketónmi s 2 až 5 atornami uhlíka v alkalickomprostředí, tvoriaoimi vodorozpustné vápenaté soli uskutočňuje tak, že reakčná zmessa zahusti odpařením vody a kyseliny mravčej na obsah anorganických solí 40 až 98 %hmot. a na obsah kyseliny mravčej v kvapalnej fáze 1 až 48 % hmot., s výhodou1 až 10 hmot. vzniknutý koncentrát sa přidává 1 reakčnej zmesi pre přípravu zmesidusičnanu amonného s dusičnanom vápenatým a/alebo kombinovaného hnojivá tak, že poměrsušiny koncentrátu k sušině reakčnej zmesi je 0,01 až 0,1 před zahuštěním a/alebogranuláciou reakčnej zmesi, alebo sa spracuje známým spósobom, s výhodou na kvapalnéhnojivo, a časť alebo celé množstvo destilátu, s výhodou po ďalšom zakončentrování 4 209 994 najmen©j na 60 $ hmot. kyseliny mravčej, sa vedle na neutralizáoiu reakčnej zmesiz reakoie formaldehydu s aldehydmi a/alebo ketónmi v takom množstvo, aké odpovedá0,8 až 1,2 - násobku stechiometrického pomezní neutralizačněj reakoie kyseliny mravčeja alkálie prítomnej v reakčnej zmesi před jej neutralizáciou, alebo sa spraouje zná-mým spósobom, například na koncentrovaná kyselinu mravčiu.

Takýto postup má oproti doterajším rad podstatných výhod. Tým, že sa proceszahusťovania nevedie až do Stádia odděleného získavania vedlajšieho produktu vo formětuhej řázy, sa technologický postup, značné zjednoduší, a to bez újmy na kvalitě pro-duktu. Naopak, po zahuštění reakčnej zmesi až do takej híbky, že obsahuje anorganickésoli ešte sčasti alebo celkom rozpuštěné sa jednak vyhneme obťažným dopravným a deiia-cim procesom, jednak ponecháváme v roztoku alebo suspenzi! ešte určitý podiel kyselinymravčej, ktorý pri použití v polnohospodárstve má ďalšie priaznivó účinky. Přísada ky-seliny mravčej výrazné zlepšuje konzervačně a dezinfekčně vlastnosti vedlajšieho pro-duktu, napr. pri jeho použiti ako hnojivá, přísady do hnojivá alebo pre iný poftio-hospodársky účel.

Vhodnou volbou obsahu kyseliny mravčej v násadě mčžeme přitom určovat’ koncentráciuzískanéj kyseliny v širokom rozmedzí, od vel’mi zriedenej až po koncentráciu, odpove-dajúcu azeotropickej zmesi. V případe potřeby je možné zařadit’ další technologickýstupeň a získat’ kyselinu mravčiu o prakticky lubovolnej koncentrácii.

Takto získaná kyselina mravčia sa přitom rnfiže použit’ buď priamo ako neutralizačněčinidlo pre ukončenie reakoie pri výrobě vyššieho alkoholu, alebo sa ďalej spraoujena iné účely.

Takýmto spósobom sa potřebná neutralizačně kyselina získá spracovanlm vlastnéhomedziproduktu, do reakčnej zmesi sa nezavádza cudzia látka (ako napr. pri použitikyseliny sirovéj) a technicko - ekonomické parametre takéhoto postupu sú ovelapriaznivejšie s ohladom na lepšie využitie surovin a energií v porovnaní so známýmipostupní!. Příklad 1 K suspenzil 50 dielov mravčahu vápenatého, získaného ako vedlajší produkt pri vý-robě pentaerytritolu, 50 dielov vody a 2 dielov močoviny pridávailej pre potlačenieoxidačného pfisobeniá kyseliny dusičnej sa za miešania a chladenia přidává postupné53,5 dielu 65 %-nej kyseliny dusičnej. ReakČná zmes sa odpařením zahustí tak, že sazíská 63 dielov destilátu o koncentrácii HCOOH 35 # hmot. a 109 dielov zvyšku, ktorýobsaliuje 55 % hmot. dusičnanu vápenatého a 7,3 kyseliny mravčej. Destilát sa při-dává k reakčnej zmesi z reakoie formaldehydu s acetaldehydem vo vodnom prostředío koncentrácii Ca(0H)2 1 % hmot. tak, aby sa zneutralizovalo celé množstvo přítomnéhoCa(0H)2, to znamená v pomere 3,7 dielu destilátu na 100 dielov reakčnej zmesi.

Claims (1)

1. 5 209 994 Koncentrát dusičnanu vápenatého, sa přidává k reakčnej zmesi na výrobu liadku C 33v takom pomere, že celkový obsah dusičnanu vápenatého v hotovom produkte je 6 hmot. Přiklad 2 K násadě 50 dielov mravčanu vápenatého, 50 dielov 35 $-nej kyseliny mravčeja 2 dielov močoviny sa za miešania a chladenia postupné privádza 53,5 dielu 65 %-nejkyseliny dusičnéj. Reakčná zmes sa zahustí pri tlaku 50 kPa na 65 dielov destilátuo koncentrácii HCOOH 58 % hmot. a 100 dielov koncentrátu s obsahom 60 % dusičnanuvápenatého a 9,5 $ HCOOH. Destilát sa ďalej použije pre výrobu koncentrovanej kyse-liny mravčej, koncentrát sa spracuje ako kvapalné hnojivo. Přiklad 3 Mravčan vápenatý, získaný ako vedTajší produkt pri výrobě pentaerytritolu,sa spracuje rovnako ako v příklade 1. Destilát sa zakoncentruje na obsah kyselinymravčej 60 až 65 hmot. a přidává sa k reakčnej zmesi pri výrobě pentaerytritolutak, aby sa dosiahlo výsledné pH zmesi v rozmedzí 5,0 až 6,0. Koncentrát dusičnariuvápenatého sa přidávat k reakčnej zmesi na výrobu kombinovaného hnojivá v takommnožstve, aby celkový obsah dusíka v zmesi bol 10 až 13 / hmot. PŘED MET VYNÁLEZU Spósob spracovania mravčanov, vzniknutých z reakcií formaldehydu s aldehydmia/alebo ketónmi s 2 až 5 atómami uhlíka v alkalickom prostředí, tvoriacími vodo-rozpustné vápenaté soli, vyznačujúci sa tým, že reakčná zmes sa zahustí odpařenímvody a kyseliny mravčej na obsah anorganických solí 40 až 98 fy hmot. a na obsah ky-seliny mravčej v kvapalnéj fáze 1 až U8 % hmot., s výhodou 1 až 10 % hmot., vzniknutýkoncentrát sa přidává k reakčnej zmesi pre přípravu zmesi dusičnanu amonného a dusič-nanem vápenatým a/alebo kombinovaného hnojivá tak, že poměr sušiny koncentrátuk sušině reakčnej zmesi je 0,01 až 0,1, před zahuštěním a/alebo granuláciou reakčnejzmesi, alebo sa spracuje známým spdsobom, s výhodou na kvapalné hnojivo, a časť alebocelé množstvo destilátu, s výhodou po ďalšom zakoncentrovaní najraenej na 60 $ hmot.kyseliny mravčej, sa vedie na neutralizáciu reakčnej zmesi z reakcie formaldehydus aldehydmi a/alebo ketónmi v takom množstve, aké odpovedá 0,8 až 1,2 -násobku ste-chiometrického poměru neutralizačněj reakcie kyseliny mravčej a alkálie prítomnejv reakčnej zmesi před. jej neutralizáciou, alebo sa spracuje známým spósobom, napří-klad na koncentrovaná, kyselinu mravčiu.