CS209948B2 - Herbicide means and method og making the active substances - Google Patents
Herbicide means and method og making the active substances Download PDFInfo
- Publication number
- CS209948B2 CS209948B2 CS801494A CS149480A CS209948B2 CS 209948 B2 CS209948 B2 CS 209948B2 CS 801494 A CS801494 A CS 801494A CS 149480 A CS149480 A CS 149480A CS 209948 B2 CS209948 B2 CS 209948B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- formula
- reaction
- compound
- butyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 7
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title description 6
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 12
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 8
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- -1 6-substituted triazinone Chemical class 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 5
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 5
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 4
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 4
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 4
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PTVZQOAHCSKAAS-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-3-thiosemicarbazide Chemical compound CNC(=S)NN PTVZQOAHCSKAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 description 3
- 244000042664 Matricaria chamomilla Species 0.000 description 3
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 3
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 3
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPPUPQFYDYLTIY-UHFFFAOYSA-N 2-oxooctanoic acid Chemical compound CCCCCCC(=O)C(O)=O GPPUPQFYDYLTIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAWVHZJZHDSEOC-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyl-2-oxobutanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C(=O)C(O)=O IAWVHZJZHDSEOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKLZCQWVERBDEZ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-4-one Chemical compound CN1C(=O)CSC1=S JKLZCQWVERBDEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219144 Abutilon Species 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 2
- 235000005340 Asparagus officinalis Nutrition 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 2
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 2
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 2
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 2
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001101998 Galium Species 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000021506 Ipomoea Nutrition 0.000 description 2
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000520028 Lamium Species 0.000 description 2
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 description 2
- 235000017945 Matricaria Nutrition 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 2
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 240000001090 Papaver somniferum Species 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219873 Vicia Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- QDZOEBFLNHCSSF-PFFBOGFISA-N (2S)-2-[[(2R)-2-[[(2S)-1-[(2S)-6-amino-2-[[(2S)-1-[(2R)-2-amino-5-carbamimidamidopentanoyl]pyrrolidine-2-carbonyl]amino]hexanoyl]pyrrolidine-2-carbonyl]amino]-3-(1H-indol-3-yl)propanoyl]amino]-N-[(2R)-1-[[(2S)-1-[[(2R)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-1-amino-4-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-4-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-3-(1H-indol-3-yl)-1-oxopropan-2-yl]amino]-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl]amino]-3-(1H-indol-3-yl)-1-oxopropan-2-yl]pentanediamide Chemical compound C([C@@H](C(=O)N[C@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(N)=O)NC(=O)[C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)NC(=O)[C@H](CCC(N)=O)NC(=O)[C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)NC(=O)[C@H]1N(CCC1)C(=O)[C@H](CCCCN)NC(=O)[C@H]1N(CCC1)C(=O)[C@H](N)CCCNC(N)=N)C1=CC=CC=C1 QDZOEBFLNHCSSF-PFFBOGFISA-N 0.000 description 1
- NQOFYFRKWDXGJP-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trimethylguanidine Chemical class CN=C(N)N(C)C NQOFYFRKWDXGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMNWYGTWTXOQTP-UHFFFAOYSA-N 1h-triazin-6-one Chemical class O=C1C=CN=NN1 QMNWYGTWTXOQTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCWXIRNXBSTTB-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-4-phenylphenol Chemical group OC1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1CC1=CC=CC=C1 YZCWXIRNXBSTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMCSZGFLUYCDOG-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-2-oxoacetic acid Chemical compound OC(=O)C(=O)C1CCCCC1 IMCSZGFLUYCDOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKYISVNNIPKTNG-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylideneacetic acid Chemical compound OC(=O)C=C1CCCCC1 UKYISVNNIPKTNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNNILAMSKQDRN-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2,4-triazin-5-one Chemical class O=C1C=NNC=N1 BFNNILAMSKQDRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNJNZWAIEFSKMY-UHFFFAOYSA-N 3-amino-1,1,2-trimethylguanidine Chemical class CN=C(NN)N(C)C BNJNZWAIEFSKMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNXVJRDOEUDGEV-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-3-methylsulfanyl-1,2,4-triazin-5-one Chemical compound CSC1=NN=CC(=O)N1C GNXVJRDOEUDGEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYRZHMIBRIKWDO-UHFFFAOYSA-N 4h-triazin-5-one Chemical compound O=C1CN=NN=C1 MYRZHMIBRIKWDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFUCBIYMNUCRTE-UHFFFAOYSA-N 5-cyclohexylidene-3-methyl-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-4-one Chemical compound O=C1N(C)C(=S)SC1=C1CCCCC1 FFUCBIYMNUCRTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUBDBMMJDZJVOS-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-2-{[(4-methoxy-3,5-dimethylpyridin-2-yl)methyl]sulfinyl}-1H-benzimidazole Chemical compound N=1C2=CC(OC)=CC=C2NC=1S(=O)CC1=NC=C(C)C(OC)=C1C SUBDBMMJDZJVOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUQMQXMRRHWBAK-UHFFFAOYSA-N 6-butan-2-yl-4-methyl-3-methylsulfanyl-1,2,4-triazin-5-one Chemical compound CCC(C)C1=NN=C(SC)N(C)C1=O CUQMQXMRRHWBAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBTUAVIKAKCNHZ-UHFFFAOYSA-N 6-tert-butyl-4-methyl-3-methylsulfanyl-1,2,4-triazin-5-one Chemical compound CSC1=NN=C(C(C)(C)C)C(=O)N1C VBTUAVIKAKCNHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 241000743339 Agrostis Species 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000234282 Allium Species 0.000 description 1
- 240000002234 Allium sativum Species 0.000 description 1
- 241000743985 Alopecurus Species 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- 241001666377 Apera Species 0.000 description 1
- 235000003911 Arachis Nutrition 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- 244000003416 Asparagus officinalis Species 0.000 description 1
- 235000005781 Avena Nutrition 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000339490 Brachyachne Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000012905 Brassica oleracea var viridis Nutrition 0.000 description 1
- 241000209200 Bromus Species 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000012939 Caryocar nuciferum Nutrition 0.000 description 1
- 241000132570 Centaurea Species 0.000 description 1
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 1
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 1
- 235000007866 Chamaemelum nobile Nutrition 0.000 description 1
- 235000000509 Chenopodium ambrosioides Nutrition 0.000 description 1
- 244000098897 Chenopodium botrys Species 0.000 description 1
- 235000005490 Chenopodium botrys Nutrition 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- NBKUTUGWWDWTTM-UHFFFAOYSA-N ClC1=CC=C(CSN2N=NC=CC2=O)C=C1 Chemical class ClC1=CC=C(CSN2N=NC=CC2=O)C=C1 NBKUTUGWWDWTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007154 Coffea arabica Species 0.000 description 1
- 241000207892 Convolvulus Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 235000009852 Cucurbita pepo Nutrition 0.000 description 1
- 240000001980 Cucurbita pepo Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000234653 Cyperus Species 0.000 description 1
- 241000208296 Datura Species 0.000 description 1
- 241000208175 Daucus Species 0.000 description 1
- 235000017896 Digitaria Nutrition 0.000 description 1
- 241001303487 Digitaria <clam> Species 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000202829 Eleocharis Species 0.000 description 1
- 241000234642 Festuca Species 0.000 description 1
- 241001290564 Fimbristylis Species 0.000 description 1
- 241000816457 Galeopsis Species 0.000 description 1
- 241000748465 Galinsoga Species 0.000 description 1
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 1
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 1
- 235000009438 Gossypium Nutrition 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014056 Juglans cinerea Nutrition 0.000 description 1
- 240000004929 Juglans cinerea Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 235000003228 Lactuca sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 241000801118 Lepidium Species 0.000 description 1
- 241000064140 Lindernia Species 0.000 description 1
- 235000002262 Lycopersicon Nutrition 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 1
- 235000017879 Nasturtium officinale Nutrition 0.000 description 1
- 240000005407 Nasturtium officinale Species 0.000 description 1
- 241000209117 Panicum Species 0.000 description 1
- 235000006443 Panicum miliaceum subsp. miliaceum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009037 Panicum miliaceum subsp. ruderale Nutrition 0.000 description 1
- 235000011096 Papaver Nutrition 0.000 description 1
- 235000008753 Papaver somniferum Nutrition 0.000 description 1
- 241001268782 Paspalum dilatatum Species 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 241000219833 Phaseolus Species 0.000 description 1
- 241000746981 Phleum Species 0.000 description 1
- 241000219843 Pisum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 241000205407 Polygonum Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 102100024304 Protachykinin-1 Human genes 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 241000490453 Rorippa Species 0.000 description 1
- 241000209051 Saccharum Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 240000009132 Sagittaria sagittifolia Species 0.000 description 1
- 241000202758 Scirpus Species 0.000 description 1
- 241000780602 Senecio Species 0.000 description 1
- 240000003705 Senecio vulgaris Species 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 description 1
- 241000220261 Sinapis Species 0.000 description 1
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 1
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 101800003906 Substance P Proteins 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 241000219422 Urtica Species 0.000 description 1
- 235000009108 Urtica dioica Nutrition 0.000 description 1
- 244000274883 Urtica dioica Species 0.000 description 1
- 235000005545 Veronica americana Nutrition 0.000 description 1
- 240000005592 Veronica officinalis Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical class ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000405217 Viola <butterfly> Species 0.000 description 1
- 241000209149 Zea Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 244000193174 agave Species 0.000 description 1
- HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M alizarin red S Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2O HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002969 artificial stone Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 description 1
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000002837 defoliant Substances 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 235000004611 garlic Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000008216 herbs Nutrition 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- 238000003260 vortexing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
- C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
- C07D253/06—1,2,4-Triazines
- C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D253/075—Two hetero atoms, in positions 3 and 5
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká nových 6-substiťuovaných derivátů triazinonu, způsobu jejich výroby a jejich použití jako· herbicidů.
je již známo, že l,2,4-triazin-5(4H)-ony je možno používat jako činidla k hubení plevelů. Tak je například známo, že určité 3-amiiniosubstituované 4-alkyl-6-fenyl-l,2,4-triazin-5(4H)-ony, jako- například 3-N-morf oilino-4-methyl-6-f eny 1-1,2,4-triazin-5 (4H) -on nebo 3-amino-4-methyl-6-fenyl-l,2,4-triazin-5(4H)0n, jsou použitelné jako herbicidy (viz DOS č. 16 70 912). Účin(ek těchto látek, jsou-li aplikovány v nižších dávkách, není však vždy dostačující?
Nyní byly nalezeny nové 6-substituované 3-dimethylamino-4-methyl-l,2,4-triazin-5(4H)-ony obecného vzorce I RgvCHS (ř) ve kterém
Ш znamená terc.butylovou, sek.butyl.ovou nebo cykloliexylovou skupinu.
Triazinony shora uvedeného' obecného vzorce I se podle vynálezu připravují tak, že se 4-methyl-3-alkylthio(nebo 3-ara.lkylthio)triazin-5(4H)-on obecného» vzorce II
S-Rz (II) ve kterém
R1 má shora uvedený význam a
R2 představuje alkylovou nebo aralkylovou skupinu, nechá reagovat s dimethylamineim, popřípadě v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti nižší alifatické karboxylové kyseliny.
Nové triazinoiny shora uvedeného^ obecného» vzorce I mají súlné herbicidní vlastnosti.
Nové deriváty triazinonu podle vynálezu překvapivě vykazují značně vyšší herbicidní účinek, než z dosavadního stavu techniky známé 3-aminosubstituované 4-alkyl-6-fenyl-l,2,4-triaain-5(4H)-ony.
Po'užijí-li se jako výchozí látky například
6-terc.butyl-4-methyl-3-methylthio<-l,2,4209948
-triazin^’5 (4H) -on a dimethy lamin, je možno průběh reakce podle vynálezu popsat následujícím reakčním schématem:
' ♦ HWCHH,--n'-nNSch3 “МЛ/’
---------------------|| !
(Vlll)s H^N-NH-CS-NH-CH^
Výchozí látky používané při práci způsobem podle vynálezu jsou z větší části známé. Tak například 6-terc.butyl-4-intethyl-3-methylthio-l,2,4-triazin-5[4H]-on (Haj se získá v 11% výtěžku N-methylací 6-terc.butyl-3-methylthio-ll2,4-lriazin-5(4H)-.onu [viz Z. Naturf. 31 B, 1122—1126 (1976)]. Vhodněji je možno tuto sloučeninu získat Siimrthylací 6-terc.buty--4-methyl-5-O'xo:-3i ithioKo-tetraliydro-1,2,4- (2H,4H) -triazinu (V) (viz příklady provedení).
6-cy0tohex51-n-nt,eth51-mmethytihio-l^-triazin-S^Hpon (líc) je znám· z DOS č. 16'70 912. Tato sloučenina se získá S-methylací 6-cyktohexyl-4-methyl-5-oxo-3-thil dXO“tet,rahydro-1,2,4l (2H,4H) -triazinu (VI). Analogickým způsobem je možno získat dosud neznámý 6-sek.butyll4-Inethyll3lmethyll thio51,2,4-triazin-5(4H)-oιn (lib) (viz příklady provedení).
Obdobným) způsobem je možno připravit i jiné 6-terc.butyl-, 6-sek.butyl-, popřípadě
6- cýklohexyl^alkylthto- nebo’ -3-aralkylthio-triazinony, například odpovídající 3-ethylthio-, 3-propylthio, 3-benzylthio- nebo 3-(4-chloirbenzylthio)triazinony, které jsou vhodné jako· výchozí látky pro· práci způsobem: podle vynálezu.
Technicky proveditelný způsob výroby sloučeniny vzorce VI spočívá v kondenzaci cyklohexanonu s N-methylrhodaninem za vzniku cyklohexyliden-Nn^ť^tt^í^ll-hiodaninu vzorce VII, který se alkalickou hydrolýzou převede na 2-^i^i?kapto^-2-cyklohexylidenc^ctovoiu kyselinu vzorce VIII, jejíž kondenzací s 4-methylthiosemikarbazidem se získá sloučenina vzorce VI (viz ’ příklady provedení ).
Výše zmíněný postup popisuje následující reakční schéma:
(VI)
Jako ředidla při práci způsobem podle vynálezu přicházejí v ’ úvahu všechna iniertní organická rozpouštědla, k nimž náležejí uhlovodíky, jako toluen nebo xylen, chlorované aromatické uhlovodíky, jaké chlorbenzen, l,2-d'ichlorbenzen nebo· 1,2,4-trichlorbenzen, ethery, jako tetrahydrofuran nebo» dioxan, alkoholy, jako1 methanol, ethanol, propanol nebo’ isopropanol, amidy, jako Ν,Ν-dimethylformamid, tetramethylmiočovina nebo* sulfoxidy, jakoi dimethylsulfoxid. S výhodou se při této· reakci používá jako ředidlo sopropanol.
Reakční teploty při práci způsobem ’ podle vynálezu se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě zhruba mezi 20 a 170 °C, s výhodou při teplotě mezi 60 a 90 °C.
Reakci je možno’ provádět za normálního’ tlaku nebo’ i za tlaku zvýšeného.
Zvlášť výhodné provedení reakce podle vynálezu spočívá v tom, že se pracuje v přítomnosti nejméně ekvimolá^i^iiHH)’· množství nižší alifatické karboxylové kyseliny. V daném případě se s výhodou používá kyselina octová. Tento’ postup umožňuje, že je možno použít relativně malý nadbytek, db methylaminu. Při tomto provedení je ’ možno reakční rychlost zvýšit přídavkem katalytického! , množství organické sulfonové kyseliny. K danému účelu se s výhodou používá p-toiluensulfonová kyselina.
Při práci podle’ této výhodné varianty způsobu podle vynálezu se na ’ 1 mio! 3-a·’lkyll thio-, popřípadě 3-aralkylthiotriazinonu vzorce II nasazuje ’ účelně ’ 1 až 2 mol , nižší , alifatické ' karboxylové kyseliny, 0,01 až 0,05 mol organické sulfonové kyseliny a 1 až 2 mol dimethylamínu, reakční směs’ se’ zahřívá až dlo ukončení odštěpování merkap- ’ tanu a potom se zpracuje. Toto’ zpracování
CH3
209946 je možno provádět například tak, že se reakční směs Odpaří, zbytek se rozmíchá s nadbytkemi vodné minerální kyseliny a nerozpustné nečistoty se oddělí. Přidáním· nadbytku báze, například amoniaku, se vysráží reakční produkt o· vysoké čistotě.
Účinné ' látky shora uvedeného obecného vzorce I je · možno alternativně připravit také tak, že se α-ketokarboxylová kyselina obecné ho vzorce III
R1—CO—COOH '(III), ve kterém
R1 má shora uvedený význam, nechá ve vodném· roztoku reagovat s 3-aminoi-l,l,2
-trimethylguanidiniovou solí obecného vzorce IV
HN—CH3
I
H2N—N=C—N(CH3)2.HX [IV], ve kterém
X znamená chlor, brom nebo' jod, [varianta [b ] ].
Použijí-li se jako výchozí látky například 3-ammo-l,l,2-trimethylgiianldniium-hydiOjodid a cyklohexylglyoxylová kyselina, je možno· průběh reakce ve smyslu varianty (b) popsat následujícím reakčním schématem:
H N~CH.
l л
- CO-COOH + H,N-N;C-N
Výchozí 3,3-dimethyl-2-oxomáselná kyselina [lila·) je známá. Technicky je možno tuto,· sloučeninu připravit například postupem uvedeným· v DOS č. 26 48 300.
3-mtethyl-2oxoivalerová kyselina (Illbj je rovněž známá [viz Monatshefte f. Chemie 26, 483—495 (1905); Beílsteins Handbuch der Organ. Chemie, 4. vydání [1921), sv. 3, st. 690].
C^^^ohexylglyoxylová kyselina (IIIc) je rovněž známá. Tuto sloučeninu je mložno připravit například postupem uvedeným v Líebigs Ann. Chem. 526, 47—58 (1936).
3-amin3iil,l,2-trimethylguanidimum'-hydrojodid (IV, X = I) lze rovněž připravit postupem· známým z literatury [viz J. Org. Chem. 19, 1807 až 1817 (1954)]. Odpovídající hydrochlorid (IV, X—-G1) a hydrobromid (IV, X = Br) lze získat analogickým způsobem.
Reakce ve smyslu varianty (b) se provádí ve· vodném· roztoku. Účelně se postupuje tak, že se k vodnému roztoku sodné soli a-ketokarboxylové kyseliny obecného vzorce III přidá 3-amino-l,l,2-trimiethylguanidiniová sůl obecného vzorce IV, načež se kyselina obecného vzorce III uvolní přídavkem minerální kyseliny, například kyselí ny chlorovodík o vé.
Reakční teploty při práci ve smysu varianty (b) se mohou rovněž pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě zhruba mezi 50 a 100 °C, s výhodou mezi 65 a 90 C.
Reakce· ve smyshi varianty (b) se obecné provádí za normálního tlaku.
Při · práci ve smyslu varianty (b) se; na · 1 mol vodného roztoku sodné soli a-kettíkarboXylové kyseliny obecného vzorce III použije 1 až 1,1 mol 3-amlnn^--^ll,2-trimethylguanidiniové soli obecného vzorce IV a po přidání minerální kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, so směs zahřívá až do ukončení reakce. Zpracování reakční směsi · se provádí stejným způsobem jaký byl uveden výše v souvislosti s reakcí podle vynálezu.
Účinné látky podle vynálezu ovlivňují rošt rostlin a mohou se tudíž používat jako defolianty, desikanty, činidla k hubení bylin, činidla potlačující klíčení a zejména potom· jako prostředky k ničení plevelů. Plevely se v nejširším smyslu slova míní všechny rostliny rostoucí na místech, kde nejsou žádoucí. Okolnost, zda látky podle vynálezu působí jako totální nebo jako selektivní herbicidy, závisí v podstatě na aplikovaném·. množství.
ÍJcinné látky podle vynálezu so mohou například používat u následujících rostlin:
dvojděložné plevele rodů:
hořčice (Sinapis), řeřicha (Lepidium), svízel (Galium), ptačinec (Stellaria), heřmánek (Matricaria), rmen (Anttemis), pěťour (Galinsoga), merhk (Cheirnipodiuin), kopřiva (Urtica), starček (Senecio), laskavec (Amarantlius), šrucha (POrrulaca), řepeň (XanthiumJ, svlačec (Convolvulus), prvijnice (Ipomoea), rdesno (Polygonům), sesbanie . (Sesbania), ambrosie (Ambrosia), pcháč (Cirsiurn), bodlák (Cardiuus), mléč (SoniCliu.s·), lilek (Solárním), brukev (Rorippa), Roltala, Lindernia, hluchavka (Lamium), rozrazil (Veroínica), abutilon (Abutilon), Emiex, durman, (Datura), violka (Viola), konoipice (Galeopsis), mák (Papaver), chrpa (Centaurea);
dvojděložné kulturní rostliny rodů:
bavlník (Gossypium), sója (Glycine), řepa (Beta), mrkev (Daucus), fazol (Phaseolus), hrách (Pisum), brambory (Solárním), leň (Lin.um), povijnice (Ipomoea), vikev (Vicia), tabák (Nlcotiana), rajská jablíčka (Lycopersicon), podzemnice olejná (Arachis), kapusta (B r.a-ssl ca), salát (Laictuca), okurka (Cucumís), tykev (C^^u^i^i^^^j^i^a);
jednoděložné plevele rodů:
ježatka (Echinochloa), bér (Setarlia), Sproso (Panicům1), rosička (Digitaria), bojínek (Phleum), lipniice (Poa), kostřava ( ), eleusíne (Eleusíne), Brachliaria, jílek (Lolrum), ’ sveřep (BrOmus), oves . (A véna), šáchor (Cyperus), čirok (Sorghum), pýr (Agropyrort}, troskut (Cynodon), Moinooharia, Fimbristylis, sípáka (Sagittaría),
Eleocharis,
Scirpus,
Paspalum,
Ischaernum, Spheňcfclea, Dactylocteňium, psineček (Agrostis), psárka (Alopecurus), chundelka (Apera);
jednoděložné kulturní rostliny rodů:
rýže (Oryza), kukuřice (Zea), pšenice (Triticum), ječmen (HordeumJ, oves (Avena), žitoi (Secale), čirok (Sorghum), proso (Panicům), cukrová třtina (Saccharum), ananas . (Ananas), chřest (Asparagus), česnek (Allium).
Použití účinných ' látek podle vynálezu není však v žádném případě omezeno na tyto rody, nýbrž se vztahuje stejným způsobem i na- další rostliny.
Sloučeniny podle vynálezu jsou vhodné, v závislosti na koncentraci, k totálnímu potírání plevelů například na průmyslových a železničních plochách a na cestách' a náměstích, popřípadě s porostem stromů. Sloučeniny podle vynálezu se mohou roYněž používat k . potírání plevelů v dlouholetých kulturách, například lesních kulturách, v kuturách. okrasných dřevin, .ovocných stromů, ve vinicích, v kulturách citrusovníků, ořešáků, banánovníků, kávovníků, čajovníků, kaučukovníků, kokosových palem, kakaovníků, dále v kulturách rostlin s bobulovitými plody a na chmelnicích, a dále k selektivnímu potírání plevelů v jednoletých kulturách.
Účinné látky podle vynálezu zejména vykazují vedle velmi dobrého· účinku proti travnatými plevelům také herbicidní účinnost proťi širokolistým plevelům, ' zvláště proti druhům Galium (svízel). Účinné látky podle vynálezu je možno . nasazovat rovněž selektivně, s výhodou v kukuřici, podzemnici olejně, sóji, bavlníku, rýži a jiných obilovinách.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsdu roztoky, emulze, smáčitelňé prášky, suspenze, prášky, popraše, pasty, rozpustné prášky, granuláty, koncentráty ' na bázi suspenzí a emulzí, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami a malé částice obalené polymerními .látkami.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, - například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly nebo/a pevnými . ' nosnými látkami, popřípa209948 dě za ' použití povrchově aktivních činidel, tedy · eimiulgatorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití viody jaklo plnidla je· možno jako pomocná rozpouštědla, používat například také organická rozpouštědla. Jako· kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaf- ’ taleny, chlorované aromáty nebo· chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlcirbenze- , ny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako· cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, · jakd dimeth^y^lJ^ic(irmamid a dimethylsulfoxld, jakož i voda. Jako , pevné nosné látky přicházejí v· úvahu: · přírodní kamenné · moučky, jako· kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a· syntetické kamenné moučky, jakoi vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné· látky pm přípravu granulátů · přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jato vápenec, mramor, · pemza, sepiolit a dolomit, jakož i ' syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organickéhoi materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo^/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a aniojnické emulgátory, jako1 polyoxyethylenestery mastných kyselin, · polyioxyethylenethery mastných alkoholů, například álkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například · lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
'Prostředky podle vynálezu mohou obsarovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a· syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako· arabskdu gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále· mohou tyto· prostředky obsahovat barviva, jako, anorganické pigmenty, na.příklad kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyahidovdu modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, bóru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují · obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.
Účinné látky podle· vynálezu je možno používat k potírání plevelů jako takové, nebo v příslušných prostředcích, a to· ve· směsi se známými herbicidy. Tyto známé herbicidy mohou být obsaženy již přímo v účinných prostředcích nebo je lze s účinnými látkami podle vynálezu, nebo' s prostředky je obsahujícími mísit · až před apli kací. Účinné látky · podle vynálezu je· možno mísit i s jinými účinnými látkami, jakoofungicidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, ochrannými látkami proti ožeru ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny a činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat· jako takové, ve formě koncentrovaných prostředků, nebo1 z nich dalším) ředěním připravených aplikačních forem, jato přímo použitelných roztoků, suspenzí, emulzí, prášků, past a granulátů. Aplikace se· provádí obvyklým způsobem, například zálivkou, postřikem, poprášením, pohazováním apod.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jak před, tak i po vzejití rostlin·. S výhodou se aplikace provádí před vzejitím rostlin, tedy preemergentně. · Popisované účinné látky je možno· rovněž zapracovávat do půdy před setím.
Spotřeby účinných látek se mohou pohybovat v širokých mezích, přičemž závisí · v podstatě na· druhu požadovaného· účinku. Obecně se tyto· spotřeby pohybují mezi 0,01 a 10 kg účinné látky na hektar, s výhodou mezi 0,01 a 5 kg/ha.
Přípravu účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se· však rozsah vynálezu v žádném směru· neomezuje.
Příklad A
64cibdutyl-3dlniethalaminod-m'ethyl-l,2,4-triazin-5 (4H) -on !СН3!ЬСу1©Н3 N'©N(CHi>í (la.)
Doi 15 litrů isopropanolu se vnese· 1850 g kyseliny octové a 125 · g kyseliny p-toluensuUfonové, do směsi se za chlazení uvede 1800 g dimethylaminu, potom· se přidá 5250 gramů (24,65 mol) 6-terc.butyl-4-methyl-3-methyllhioi-l,2,4-triazin-5(4H)-onu a reakční směs· se až do odeznění vývoje · methylmerkaptanu zahřívá k varu pod zpětnými chladičem. Hlavní množství rozpouštědla se potom za uvádění dusíku oddestiluje pří teplotě uvnitř reakční směsi · 80 až 90 °C.
Olejo’vitý zbytek se při teplotě· 0 až 5 °C rozmíchá s· 25 litry 5% kyseliny chlorovodíkové a 2 litry chloroformu. Organická fáze se oddělí a Odloží. K vodné fázi se za chlazení přidají litry 25% roztoku amoniaku, přičemž · se vysráží krystalický· reakční produkt, který se při· teplotě 0 · °C odsaje, promyje se malým množstvím vody s ledem· a vysuší se při · teplotě 50 °C.
Získá se 4438 g (86 % teorie J shora u209948 vedené sloučeniny (Ia) ó teplotě tání 89 až 91 °C. Podle plynové chromatografie ječistota produktu vyšší než 99 ' %. Získaná sloučenina je destilovatelná a vře při 115 °C/3 Pa.
Příklad B 6Hsek.bytyl-3idimethalaminO'-4~méthyl-l,2,4-triazin-5(4H)-on
CH, O ' 3 II С2.Н5СН~~^Н-СН3 ^N^NíCH^z (Ib)
Do 3 litrů isopropanolu se vnese 1065 g (5 mlol) 6-sek.butyl-4-methy l-34detéyléhich
-hl2,4-triazirL·-5(4H]-onUl 375 g kyseliny ' octové a 25 g kyseliny p-toluensulfonovéi do směsi se - bez _ chlazení uvede 360 g (8 mol) dimethylatnimUl reakční směs se 6 hodin vaří pod zpětným: chladičem- a potom: se do- vriolucí směsi během- 6 hodin uvede dalších 225 - g (5 mol) dímethylaminu.
Při teplotě- 90 až 105 °C se potom- za uvádění dusíku hlavní podíl rozpouštědla oddestiluje nejprve za normálního tlaku a poté se zbývající stopy rozpouštědla oddestilují za tlaku 2 kPa při teplotě lázně 100 °C.
Olejovitý zbytek se při teplotě 0 až 5 °C rozmíchá se 6 litry vody s ledem a 460 ml 37% kyseliny chlorovodíkové, přidá se 400 m|l chloroformu a po- krátkém- promíchání se fáze - oddělí. Organická fáze - se odloží, k vodné - fázi se při teplotě 10 až 2'0- °C za míchání přidají 2 litry 25% roztoku amoniaku, vyloučený olej se vyjme 400 ml chlorιofoгidtul fáze se- oddělí, vodná fáze se ještě jednou rozmíchá se 400 ml chloroformu, chloroformové rolztoky se spojí, odpaří se a odparek se destiluje ve vysokém vakuu.
Získá se 892 - g (85 % teorie) shora uvedené- sloučeniny (Ib) o teplotě varu 131 °C/ /15- - Pa a indexu lomu Пв20 = 1,5324.
Pddle- plynové chro^ma^t^c^g^i^íife! je čistota produktu vyšší než 99 %.
Příklad C
6-cyklohexyl-3-dimethylam'mo'-O-'metéyl-1,2,4-1^20-5 (4H) -on
Do· 15 litrů isopropanolu se vnese 1850 g kyseliny octové a 125 g kyseliny p-toluensulfoinlové, za chlazení se do- směsi uvede1 1800 g dímethylamiinu, potom, se- - přidá 5850 gramů (24,48 mol) 6-cyklohexyl-O-Inetílyl-3-methyltéio-h,2lO-triaz,in-5(OH]-omLl a reakční směs se až do odeznění vývoje methylmierkaptanu zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Hlavní část rozpouštědla se -potelmi za uvádění dusíku oddestiluje při teplotě 80 až 90 °C (měřeno* uvnitř reakční směs i).
Olejovitý zbytek se při teplotě 0 - až 5 °C rozmíchá s 25 litry 5% kyseliny chlorovodíkové a 2 litry chloroformu, -organická fáze se - oddělí a -odloží.
K vodné fázi se za chlazení - přidají 3 litry 25% roztoku amoniaku, přičemž se vysráží krystalický reakční produkt, který se· odsaje při teplotě 0 °C, promyje se- mdlým množstvím ledově chladné - vody a vysuší se- při teplotě 50 °C.
Získá se 4740- -g (82 % teorie) shora uvedené sloučeniny (Ic) o teplotě tání 104 až 106 QC.
P ř í k 1 -a d D
Tento příklad popisuje přípravu výchozích látek.
a) 6-terc.bdty--4-methy-~5-oxolЗ-éh'юxo‘-trtrahlydro-l,2,O- (2H,4H) -triazin?· (СНЛС-~Ам-СНд n!.nAs H (v)
4725 g (45 mol) O-metéyltéi06rmikarbazidu se rozpustí ve 25 litrech vody a.. 6, litrech 35'% kyseliny chlorovodíkové, za míchání se- přidá 92 litrů vodného roztoku sodné soli 3,3-dimethyl-2-oxo,má6rlmé kyseliny (46 mol) a reakční směs se - 10 hodin vaří pod - zpětným - chladičem. - Produkt se odsaje při teplotě 60 °C, promyje se vodou a vysuší se při teplotě 80 °C.
Získá se 7340 (82- % teorie) žádané sloučeniny vzorce V, tající při 214 °C.
b) 6-trrc.butyl-O-methyl-3-methytthio-h,2,O-triazi'n-5 (4H) -on
O (C (UaJ
K roztoku 1145 g hydroxidu sodného v 57 litrech vody se přidá 30 ml 3-benzyl-4-hydroxybifenyl-polyglykoletheru jako emulgátoru a 5690' g (28,6 mol) 6-terc.butyl-4-methyl-5-oxo- 3-- hioKCirtetrahydro-1,2,4- (2H,4H) - . -triazinu. K směsi se přikape 4302 g (30,3 mol) methyljodidu (neboř se do ní uvede 2900 g methylbromidu) a reakční směs se míchá až do. odeznění slabě exotermní reakce a dosažení hodnoty pH 7 až 8. Pot odsátí, promytí vodou a vysušení při teplotě 50 ac se získá 581.0 g (95 % teorie) sloučeniny vzorce Ila o· teplotě tání 90 až 100 stupňů Celsia.
Surový produkt je dostatečně čistý pro další reakci. Vzorek produktu taje po1 překrystalování z methanolu nebo petroletheru při 104 až 105 °C.
c) 6-sekb3Uty-~-mwtyyl-5mX'O-3-thiO'xo-tetrahydoo-1,2,4- (2H,4H) -triazin.
-triazinu (IX). K směsi se přikape 724 g (5,1 mol) methyljodidu a reakční směs se míchá až do odeznění mírně exotermní reakce a k dosažení hodnoty pH 7 až 8. Po odsátí, promytí vodou a vysušení ve vakuu při teplotě 30' °C se získá 907 g (85 ' % teorie) sloučeniny vzorce lib o teplotě tání 45 až 50 °C.
Surový produkt je dostatečně · čistý pro další reakci. Vzoirek produktu taje po. překrystatování z · pentanu při · 54 až 55 °C.
e) Cyklohexyliden-N-πethylrhxdanш
{VI i)
525 g (5 mol) 4-methylthio<semlikarbazidu se rozpustí ve 2 litrech vody a 600 ml 37% kyseliny chlorovodíkové a k směsi se při teplotě 95 až 100 °C rychle přidá roztok 760 g (5 mol] sodné soli 3-methyl-2-oxovalerové kyseliny v 1,5 litru vody. Reakční směs se 10 hodin vaří pod zpětným chladičem; potom se nechá za míchání zchladnout, produkt se odsaje a promyje se 2 litry vody. Vlhký surový produkt se' při teplotě —20 °C ' rozmíchá s 1 litrem methanolu, při teplotě —20 °C se odsaje a promyje se při teplotě —70 °C methanolern.
Po' vysušení při teplotě 80 °C se získá 697 g (70 :% teorie) sloučeniny vzorce IX x> teplotě tání 117 až 119 °C. Vzorek produktu taje po překrystalování z methanolu při téže teplotě.
d)' 6-sek.butyl-4-methyl-3-methylthioi-l,2,4-triazln-5(4H]-on
(lib)
4807 g (32,7 mol) N-methylrh.odaninu se suspenduje v 19,6 litru methanolu, přidá se 6420· ' g (65,4 mol) cyklohexanonu, směs se za míchání zahřeje· na 50 °C, načež se k ní bez dalšího zahřívání přikape · 570' g (6,54 miol) mioofollinu, přičemž výchozí materiál přejde dol roztoku a ' proběhne· exotermní reakce. Poi krátké době se začne vylučovat produkt vzorce· VII ve formě světležlutých krystalů. Poi odeznění exotermní reakce se reakční směs · ještě hodinu míchá za varu pod zpětným, chladičem, načež se produkt odsaje při teplotě 20 °C a několikrát se promyje· methanolem.
Získá se' 7190 g (97 % teorie) sloučeniny vzorce· VII o teplotě tání 111 až 113 °C.
f) 6-cyklohexyl~4-methyl-X-oxO!-3-thixxol-
-tetrahydr o-l,2,4- (2H,4H) -triazin
7180 g (31,6 mol) cyk1ohexyliden-N-methylrhodaninu se suspenduje v roztoku 6326 g hydroxidu sodného· v 60 litrech vody a suspenze se 10 hodin míchá při teplotě 60 °C. Po této· době dojde k rozpuštění téměř všeho · pevného produktu. Nerozpustné ' podíly se odstraní rozmícháním- se 2 litry chloroformu. P01 oddělení organické fáze se do! takto získaného vodného roztoku sodné soli 2-Πleгkaρtx-2-cyklxhexylldenxctové kyseliny (VIII) přidá 3320 g (31,6 mol) 4-methylthiosemikarbazidu, směs. se zahřeje na· 80 °C a přikape se k ní 19,0 litru 32.'% kyseliny chlorovodíkové. Za· vývoje sirovodíku proběhne kondenzace za vzniku stouK roztoku ' 202 g hydroxidu sodného, v 5 litrech vody se přidá 1 ml 3-benzyl-4-hydroKybifenyl-pmlyglykoletheru. jako emulgátoru a 995 g (5 mol] 6-sék.bu1^t^^*^4^-^π,ethyl-5-ό^o^--^--1lic^x^<^ht(10^,c^lh^(^l^vo-l,2,4- (2H,4H) 209948 ceniny vzorce VI. Reakční produkt se odsaje při teplotě 60 °C několikrát se· promyje vadou a vysuší se při teplotě 80 °C.
Získá se 5830 g (82 % teorie] shora· uvedené sloučeniny o teplotě tání 173 až 176 stupňů Celslia. Vzorek produktu taje po překrystalování z chlorbenzenu při 186 °C.
g) 6-cyktohexyl-4-methyl-3-methylthlo-l,2,4-triazin-5 (4H )-on
K roztoku. 1033 g hydroxidu sodného v 52 litrech vody se přidá 30 ml 3-benzyl-4-hydroxybifen·yl-polyglykιolelheru jako emulgátoru a 5805 g (25,8 mol·) 6-cyklohexyl-4-meehyl-5-oxo-3-thioxo-teerahydro-l,2,4-(2H,4Hj-třiazinu. Ke směsi se přikape 3881 gramů (27,3 mol) methyljodidu (nebo se do ní uvede 2620 g methylbromidu) a reakční směs se míchá až do odeznění slabě exotermní reakce a k dosažení hodnoty pH 7 až 8. Pol odsátí, promytí vodou a vysušení při teplotě 50 °C se získá 5860 g (95 % teorie) sloučeniny vzorce líc o teplotě tání 84 až 88 °C.
Surový produkt je dostatečně čistý pro další reakci. Vzorek produktu taje popřekrystalování z methanolu nebo petroletheru při· 90 °C.
V následující části jsou popsány příklady použití účinných látek podle· vynálezu jako herbicidů.
Příklad A
Preemergentní test rozpouštědlo: 5 hmotnostních dílů acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykolet^heru
Účinný prostředek se připraví tak, že se smísí jeden hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí na žádanou koncentraci vodou.
Semena testovaných rostlin se vysejí do normální půdy a po . 24 hodinách · se zalijí účinným prostředkem. Množství vody na jednotku plochy je přitom, účelně konstantní. Koncentrace účinné látky v prostředku není důležitá, rozhodující je jen spotřeba úČinné látky na jednotku plochy. · Po třech týdnech. se stanoví stupeň poškození testovaných. rostlin, který se vyjádří v procentech ve srovnání s vývojem neošetřených kontrolních rostlin. Přitom znamená % žádný účinek (stav jako· u neošetřených kontrolních rostlin)
100 % totální zničení rostlin.
Při tomto testu vykazují · účinné látky la, Ib a Ic vynikající účinek.
Dosažené výsledky jsciu shrnuty do· následující tabulky, v níž jsou pokusné rostliny označovány římskými čísly s následujícími významy:
I Seearia (bér)
II Sinapis (hořčice)
III Matricaria (heřmánek)
IV Galinsoga (pěťťóAr)
V Stellaria (ptačinec)
VI Loliu m: (jíkek)
VII EchiočchIaa ' í jžaakaa) VIII pšenice
IX oves
X bavlník
XI кикийсе ti 44 ι—Η g н
о о о о О О) СЛ О)
ООО ООО
ООО ООО о о
о о
н н н
ООО ООО о о
ООО ООО н н н ю
N(CH), 1,25 100 100 100 90 100 100 100 90 90 100
Příklad B
Postemergentní test rozpouštědlo: 5 hmotnostních dílů acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoiletheru
Účinný prostředek se připraví smísením 1 hmotnostního dílu účinné lttky s. uvedeným ' množstvím· rozpouštědla, přidáním udanéhb množství emulgátoru a naředěním koncentrátu vodou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem! se postříkají pokušné rostliny vysoké 5 až 15 cm tak, aby se dosáhlo žádané spotřeby účinné lttky na jednotku plochy. Koncentrace účinné látky v postřiku se vidí tak, ahy se spotřebovalo 2000 litrů vody na 1 hektar. Po třech týdnech se vyhodnotí stupeň poškození rostlin, který se vyjádří v procentech ve srovnání s vývojem- neušetřených kontrolních rostlin. Přitom’ znamená 0 % žádný účinek (stav jako u neušetřených kontrolních rostlin), 100 '% potom, totální zničení rostlin.
Rovněž při tomto testu vykazují účinné látky La, Ib a lc vynikající účinek.
Výsledky dosažené při tomto testu jsou uvedeny v následující tabulce, v níž jsou jednotlivé pokusné rostliny označeny velkými písmeny s. následujícím významem:
A Echinochloa (ježatka)
B Sinapis (hořčice)
C Galinsoga (pěťour)
D Stellaria (ptačinec)
E Matricaria (heřmánek)
F mrkev
G oves
H bavlník
I pšenice
J fazol
K kukuřice o o o o
O O O O г—I г—I o o o o
O O CD CO rH
ÍF ω
o o o o Ml o o o o M1 CM o o o o CM CM o o o o CO CM CM o o o o M1 CM o o o o CD Ml CM o o o o o O O oo
| ООО | o | ООО CD CD | o | O O o o o o o O | o o o o o o o o rl rl rl H | ||||||||||
| г—1 | rH | rH | tH | ||||||||||||
| o | o | o | o | Q | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o |
| CM | o | o | o | o | o | o | o | o | |||||||
| rH | г—1 | rH | rH | rH | rH | vH | rH |
| o o O M< | o | o | o o o o | o o o o ' o o o o | o o o o rH rH | o o i—1 | o o rH | ||||||||
| co | CD | Mi | |||||||||||||
| rH rH | rH rH | ||||||||||||||
| o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o |
| Mi | CM | co | CM | o | o | o | o | o | C) | o o | |||||
| rH | г-1 | rH | rH | tH | rH | rH | rH |
| o o | o o | o | ООО | o | ООО | о о о о |
| o o | CD CD | 00 | CO CM | o | ООО | о о о о |
| rH | Η H rl | т—1 rH г—1 гН |
o o o ООО
o o O M<
o o o o O O O oo rH rH o o o o o o o o H rl Η H o o o o o o o o rl Η H i—I
cd
Š Λ ctí postemergentní test ctí
4-J 'Ctí 'Ctí α
>o '3
O O CD O o o o o CM o o o o O O CO CD o o o o o o o o ri rl rl
O O Ó o □ O CO N
ID LO CM CM rH θ' θ' ю
Ю CM~ CM rH O θ' ю
LC^CM CM rH О' о
LO LO CM CM τΗ O θ'
'Ctí s 'Ctí Й N 'Ctí e
'Ctí
Й
Claims (6)
1. Herbiicidní prostředek, vyznačující se tím, že· jako účinnou látku obsahuje 6-substituovaný 3-diime'thylamino-4-methyl-í.2!3-tria!ziint-5(4H) -on 1 obecného vzorce I (I) ve kterém
Ri znamená terc.butylovou, sek.biutylovou nebci cyklohexylOvou skupinu.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se· tím, že· jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém Ri znamená terc.butylovou nebo cyklohexylovou skupinu.
3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve· kterém R1 znamená sek.butylovou skupinu.
4. Způsob výroby účinných látek podle· bodu 1, vyznačující se tím, že se 4-methyl-
-3-alkylthio(neboi 3-aralkylthto]triazin-5(4Η)-οη obecného vzorce II ve kterém
R1 má shora uvedený význam a
R2 představuje alkylovou nebo aralkylovou skupinu, nechá reagovat s dimethylamiinem, popřípadě v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti nižší alifatické karboxylové kyseliny.
5. Způsob podle bodu 4, k výrobě účinných látek podle bodu 2, vyznačující se tím, že se jako · výchozí látka· použije· sloučenina shora uvedeného obecného vzorce II, ve kterém R2 má význam jako v bodu 4 a R1 má význam jako v bodu 2.
6. Způsob podle bodu 4, k výrobě účinných látek podle bodu 3, vyznačující se tím, že se jako výchozí látka použije sloučenina shora uvedeného obecného vzorce II, ve kterém R2 má význam jako· v bodu 4 a R1 má význam jako v bodu 3.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792908963 DE2908963A1 (de) | 1979-03-07 | 1979-03-07 | 6-tert.-butyl-3-dimethylamino-4- methyl-1,2,4-triazin-5-(4h)-on, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als herbizid |
| DE19792908964 DE2908964A1 (de) | 1979-03-07 | 1979-03-07 | 6-cyclohexyl-3-dimthylamino-4-methyl- 1,2,4-triazin-5-(4h)-on, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als herbizid |
| DE19792938384 DE2938384A1 (de) | 1979-09-22 | 1979-09-22 | 6-sec.-butyl-3-dimethylamino-4-methyl-1,2,4-triazin-5-(4h)-on, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als herbizid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS209948B2 true CS209948B2 (en) | 1981-12-31 |
Family
ID=27187898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS801494A CS209948B2 (en) | 1979-03-07 | 1980-03-04 | Herbicide means and method og making the active substances |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4447258A (cs) |
| EP (1) | EP0015452B1 (cs) |
| AU (1) | AU531824B2 (cs) |
| BR (1) | BR8001363A (cs) |
| CA (1) | CA1127155A (cs) |
| CS (1) | CS209948B2 (cs) |
| DD (1) | DD149305A5 (cs) |
| DE (1) | DE3060145D1 (cs) |
| DK (1) | DK97680A (cs) |
| ES (1) | ES489245A1 (cs) |
| IL (1) | IL59521A0 (cs) |
| PL (1) | PL121490B1 (cs) |
| PT (1) | PT70874A (cs) |
| TR (1) | TR20470A (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5740478A (en) * | 1980-08-22 | 1982-03-06 | Ono Pharmaceut Co Ltd | Rhodanine derivative, its preparation and aldose reductase inhibitor containing rhodanine derivative |
| DE3134230A1 (de) * | 1981-08-29 | 1983-03-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 4-methyl-5-oxo-3-thioxo-tetrahydro-1,2,4-(2h,4h)-triazinen |
| CA1229601A (en) * | 1984-07-12 | 1987-11-24 | Syngenta Participations Ag | Process for the preparation of 4,6-disubstituted-3- amino-1,2,4-triazin-4h-5-ones, novel 4,6- disubstituted-3-amino-1,2,4-triazin-4h-5-ones and a method of controlling undesired plant growth |
| DE4016158A1 (de) * | 1990-05-19 | 1991-11-21 | Bayer Ag | 1,6-dihydro-3-dimethylamino-4-methyl-1,2,4-triazin-derivate |
| RU2146252C1 (ru) * | 1999-01-18 | 2000-03-10 | Уфимский государственный нефтяной технический университет | Азометины 1,2,4-триазинонов-5, обладающие рострегулирующей активностью |
| US7132180B2 (en) * | 2002-01-25 | 2006-11-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Alkyl sorbitan emulsion compositions for fuel cell reformer start-up |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1670912C3 (de) * | 1967-08-18 | 1981-06-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Herbizide Mittel auf Basis von 1,2,4-Triazin-5-onen |
| BE786840A (fr) * | 1971-07-29 | 1973-01-29 | Bayer Ag | Procede de preparation de 1,2,4-triazine -5-ones |
| DE2165554A1 (de) * | 1971-12-30 | 1973-07-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1,2,4triazin-5-on-derivaten |
-
1980
- 1980-02-11 US US06/120,174 patent/US4447258A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-02-22 EP EP80100875A patent/EP0015452B1/de not_active Expired
- 1980-02-22 DE DE8080100875T patent/DE3060145D1/de not_active Expired
- 1980-02-27 PT PT70874A patent/PT70874A/pt unknown
- 1980-03-03 AU AU56080/80A patent/AU531824B2/en not_active Ceased
- 1980-03-04 IL IL59521A patent/IL59521A0/xx unknown
- 1980-03-04 CS CS801494A patent/CS209948B2/cs unknown
- 1980-03-05 DD DD80219468A patent/DD149305A5/de unknown
- 1980-03-06 DK DK97680A patent/DK97680A/da unknown
- 1980-03-06 PL PL1980222505A patent/PL121490B1/pl unknown
- 1980-03-06 TR TR20470A patent/TR20470A/xx unknown
- 1980-03-06 CA CA347,146A patent/CA1127155A/en not_active Expired
- 1980-03-06 ES ES489245A patent/ES489245A1/es not_active Expired
- 1980-03-07 BR BR8001363A patent/BR8001363A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0015452A1 (de) | 1980-09-17 |
| TR20470A (tr) | 1981-07-01 |
| AU5608080A (en) | 1980-09-11 |
| DK97680A (da) | 1980-09-08 |
| BR8001363A (pt) | 1980-11-11 |
| CA1127155A (en) | 1982-07-06 |
| PT70874A (de) | 1980-03-01 |
| IL59521A0 (en) | 1980-06-30 |
| PL121490B1 (en) | 1982-05-31 |
| DD149305A5 (de) | 1981-07-08 |
| AU531824B2 (en) | 1983-09-08 |
| EP0015452B1 (de) | 1982-01-20 |
| PL222505A1 (cs) | 1980-12-15 |
| US4447258A (en) | 1984-05-08 |
| ES489245A1 (es) | 1980-08-16 |
| DE3060145D1 (en) | 1982-03-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0128344B1 (ko) | N-이소프로필헤테로아릴옥시아세트아닐리드, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 제초제 | |
| IL41546A (en) | 1-aminouracil compounds their production and their use as herbicides | |
| CA1225407C (en) | Substituted phenylsulfonylurea derivatives, a process for their preparation and their use as herbicides, and new intermediate products for their preparation | |
| US4854964A (en) | Triazolo-pyrimidine-2-sulphonamides having herbicidal utility | |
| CS209948B2 (en) | Herbicide means and method og making the active substances | |
| US4309538A (en) | Preparation of 4-amino-6-tert.-butyl-3-alkylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-ones | |
| JPH0369906B2 (cs) | ||
| US4315094A (en) | Preparation of 4-amino-6-tert.-butyl-3-alkylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-one | |
| US4988380A (en) | Use of difluoromethyl-thiadiazolyl-oxyacetamides as selective herbicides | |
| HU215281B (hu) | Szulfonil-karbamidokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a szulfonil-karbamidok előállítására és gyomirtási eljárás | |
| US4470842A (en) | Herbicidally active novel 3-alken(in)yl-mercapto(amino)-4-amino-6-tert-butyl-1,2,4-triazin-5-ones | |
| EP0711761A1 (en) | Tetrazolinones | |
| US4386953A (en) | Herbicidally active substituted 6-halogeno-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-ones | |
| US4356024A (en) | Process for the preparation of 1-amino-1,3,5-triazine-2,4(1H, 3H)-dione compounds | |
| US4067724A (en) | N-(1,2,4-Triazin-5-on-4-yl)-glycines and herbicidal compositions | |
| US4328340A (en) | Preparation of 4-amino-6-tert.-butyl-3-alkylthio-1,2,4-triazin-5-(4H)-ones | |
| CS207765B2 (en) | Herbicide means and method of making the activa component | |
| US4058525A (en) | 4-Amino-5-thione-1,2,4-triazines | |
| US4725304A (en) | Fluoroalkoxyphenylsulphonylguanidines | |
| KR20010043551A (ko) | 알케닐 치환체를 갖는 설포닐 아미노 (티오)카보닐트리아졸린 (티)온 | |
| GB1566842A (en) | Chloromethane-sulphonic acid anilides and their use as herbicides | |
| US4391629A (en) | 2-Pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides | |
| EP0477677A1 (en) | Herbicidally active benzoxazines | |
| US4402732A (en) | Herbicidally active dihalogenated imidazolecarboxylic acid amides, compositions and use | |
| US4127404A (en) | 4-Amino-1,2,4-triazin-5-one compounds and herbicidal compositions |