CS209819B2 - Method of making the microparticles of the netted addition polymere - Google Patents
Method of making the microparticles of the netted addition polymere Download PDFInfo
- Publication number
- CS209819B2 CS209819B2 CS795022A CS502279A CS209819B2 CS 209819 B2 CS209819 B2 CS 209819B2 CS 795022 A CS795022 A CS 795022A CS 502279 A CS502279 A CS 502279A CS 209819 B2 CS209819 B2 CS 209819B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polymer
- microparticles
- dispersion
- monomers
- acrylic
- Prior art date
Links
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 title claims abstract description 96
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 120
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 74
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 53
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 27
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 17
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 38
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 20
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 15
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 claims description 15
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 13
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 8
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 6
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KIHBGTRZFAVZRV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyoctadecanoic acid Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)C(O)=O KIHBGTRZFAVZRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCN(COC)C1=NC(N(COC)COC)=NC(N(COC)COC)=N1 BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HJYNGRZUBXMFGB-UHFFFAOYSA-N methoxymethylurea Chemical compound COCNC(N)=O HJYNGRZUBXMFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 abstract description 56
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 abstract description 27
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 41
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 23
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 21
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 18
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 14
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 14
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 14
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- -1 hydroxymethylamino groups Chemical group 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 8
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 8
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 7
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 6
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(O)=O ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical group 0.000 description 4
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 3
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- 229940114072 12-hydroxystearic acid Drugs 0.000 description 2
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003270 Cymel® Polymers 0.000 description 2
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 2
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N butyl maleate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- OEYNWAWWSZUGDU-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropane-1,2-diol Chemical compound COC(O)C(C)O OEYNWAWWSZUGDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C=C FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 4-t-Butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUXLDNTZFXDNBA-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-2-methyl-4h-1,4-benzoxazin-3-one Chemical compound C1=C(Br)C=C2NC(=O)C(C)OC2=C1 NUXLDNTZFXDNBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 8,18-dichloro-5,15-diethyl-5,15-dihydrodiindolo(3,2-b:3',2'-m)triphenodioxazine Chemical compound CCN1C2=CC=CC=C2C2=C1C=C1OC3=C(Cl)C4=NC(C=C5C6=CC=CC=C6N(C5=C5)CC)=C5OC4=C(Cl)C3=NC1=C2 CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFNOPHFLHZGHTC-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)OC(C1CO1)OCCCC Chemical compound C(C=C)(=O)OC(C1CO1)OCCCC YFNOPHFLHZGHTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000530268 Lycaena heteronea Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003265 Resimene® Polymers 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- GRFKUEDWLAGOJX-UHFFFAOYSA-N acetic acid;butyl acetate Chemical class CC(O)=O.CCCCOC(C)=O GRFKUEDWLAGOJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005392 carboxamide group Chemical group NC(=O)* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012969 di-tertiary-butyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 230000009699 differential effect Effects 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- MSYLJRIXVZCQHW-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 MSYLJRIXVZCQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKMNZOFQIRXQDO-UHFFFAOYSA-N heptane;hexane Chemical compound CCCCCC.CCCCCCC PKMNZOFQIRXQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxy-2-methylidenebutanoate Chemical compound COC(=O)C(=C)C(C)O VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- OBJNZHVOCNPSCS-UHFFFAOYSA-N naphtho[2,3-f]quinazoline Chemical compound C1=NC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=CC2=N1 OBJNZHVOCNPSCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZSIDSMUTXFKNS-UHFFFAOYSA-N perylene red Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N(C(=O)C=1C2=C3C4=C(OC=5C=CC=CC=5)C=1)C(=O)C2=CC(OC=1C=CC=CC=1)=C3C(C(OC=1C=CC=CC=1)=CC1=C2C(C(N(C=3C(=CC=CC=3C(C)C)C(C)C)C1=O)=O)=C1)=C2C4=C1OC1=CC=CC=C1 ZZSIDSMUTXFKNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- LYDRKKWPKKEMNZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1 LYDRKKWPKKEMNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/061—Polyesters; Polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/06—Organic solvent
- C08F2/08—Organic solvent with the aid of dispersing agents for the polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby mikročástic sesítěných adičních polymerů, kterých se používá do povlakových hmot.
Způsob výroby mikročástic z polymerů a jejich vnášení do povlakových kompozic obsahujících filmotvorný polymer je známé například z britského· patentového spisu č. 967051; 1242051; 1 451948 a 1 538151 a z amerického· patentového spisu č. 4 025474. V · některých těchto spisech jsou uvedené částice označovány jakožto· „mikrogelové” částice, přičemž polymer těchto částic je sesítěn více nebo méně a je tudíž nerozpustný v jakémkoliv inertním kapalném ředidle filmotvorného polymeru povlakové hmoty; může však být ředidlem zbobtnáván. V jiných případech mohou být mikročástice nesesítěny a ponechávají si svoji identitu v povlakové kompozici, jelikož je polymer, který je tvoří, nerozpustný v ředidle povlakové kompozice.
Obecně se takové mikročástice vyrábějí emulzní nebo disperzní polymeraci monomerů ve vhodných kapalinách v přítomnosti stabilizačních látek pro částice, které se vytvářejí, čímž se předchází flokulaci nebo agregaci částic.
Fřl použití vodné emulzní polymerace se vznikající mikročástice stabilizují způsobem dobře známým ze stavu techniky. Při použití procesu disperzní polymerace v nevodné kapalině se mikročástice stericky stabilizují způsobem popsaným v publikaci „Dispersion Polymerisation in Organic · Media” (Disperzní polymerace v organickém prostředí), K.E.J. B-arrett (John Wiley, 1975) a v četných patentových spisech, jako například v britských patentových spisech číslo 934038; 941305; 1 052242; 1 122397; 1 143404 · a číslo 1231614.
Případné sesítění mikročástic se provádí různými způsoby. Jedním' způsobem je zabudování do· polymerovaných monomerů polyfunkčních látek se zřetelem na polyrnerační reakci, například v případě · monomerů vinylového typu zabudováním komonomeru obsahujícího· dvě nebo několik ethylenicky· nenasycených skupin. Při obměně tohoto způsobu pro případě disperzní polymerace zahrnující stericky bráněný stabilizátor se polyfunkčnosti se zřetelem na polyrnerační reakci dosahuje ve stabilizátoru buď přídavně nebo· místo polyfunkčnosti v samotných monomerech.
Odlišným způsobem dosažení sesítění mikročástic je zavádění do polymerované monomerní násady dvou komonomerů majících dvojíce navzájem chemicky reaktivních skupin vedle polymerovaných nenasycených skupin, přičemž se reakcí těchto skupin mo209819 hou vytvářet kovalentní vazby mezi polymerními řetězci. Jakožto dvojice navzájem reaktivních skupin se například uvádějí epoxyskupina a karboxylová skupina, aminoskupina a karboxylová skupina, epoxyskupin a skupina anhydridu karboxylové skupiny, -aminoskupina a skupina anhydridu karboxylové skupiny, ' hydroxylová skupina a skupina anhydridu karboxylové skupiny, aminoskupina a skupina chloridu karboxylové skupiny alkyleniminoskupina a karboxylová skupina, organoalkoxysilanová skupina a karboxylová skupina.
Nyní se zjistilo, že se může při výrobě mikročástic sesítěných polymerů způsobem disperzní polymerace sesítění s výhodou dosáhnout prováděním polymerace v přítomnosti reaktivní aminopryskyřice, která je nerozpustná v kapalině, ve které se disperze vytváří, monomery, které se polymerují, mají alespoň jednu skupinu schopnou reakce s aminopryskyřicí.
Vynález se tedy týká způsobu výroby mikročástic sesítěných adičních polymerů zahrnující disperzní polymeraci alkylesterů akrylové nebo* metakrylové kyseliny v alifatické kapalině uhlovodíkové, která je rozpouštědlem monomerů avšak zároveň nerozpouštědlem vytvářeného polymeru, v přítomnosti roubovaného kopolymeru jakožto stabilizátoru disperze, přičemž roubovaný kopolymer obsahuje jako· jednu polymerní složku, nesolvatovatelnou uhlovodíkovou kapalinou, akrylový polymerní řetězec, odvozený převážně od methylmetakrylátu a četné zbytky poly-(2-hydroxystearové kyseliny), zavěšené na akrylovém polymerním řetězci a solv-ato-vatelné uhlovodíkovou kapalinou, který je vyznačen tím, že uhlovodíková kapalina obsahuje v množství 0,5 až 20· · % hmotnostních, vztaženo na hmotnost všech reakčních složek polymerační směsi, reaktivní aminopryskyřice, volené ze souboru zahrnujícího hexamethoxymethylmelamin, tetramethoxymethylmočovinu, tetramethoxymethylbenzoguanamin a plně methylované další kondenzáty formaldehydu s melaminem, močovinou nebo benzoguanaminem, přičemž je aminopryskyřice nerozpustná v uhlovodíkové kapalině a má rozpustnost v lakovém benzinu menší než 100 podle ASTM D1198-73 a má molekulární hmotnost menší než 2000 a alespoň jeden z monomerů obsahuje hydroxylovou nebo karboxylovou skupinu schopnou reakce s aminopryskyřicí za sesítění řetězců -edičního · polymeru.
„Reaktivní aminopryskyřicí” se zde míní kondenzát formaldehydu se sloučeninou obsahující aminoskupinu, který se následně nechává reagovat s nižším alkoholem k preve; dění - alespoň části hydroxymethylaminoskupin vzorce
I —NH—CHzOH vzniklých při kondenzaci s formaldehydem na alkoxymethylaminoskupiny vzorce —NH—CHžOR kde znamená R alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
Je známo, že se formaldehydové kondenzáty tohoto typu odvozují od - nejrůznějších sloučenin obsahujících aminoskupiny, zvláště od močoviny, thiomočoviny, melaminu, benzoguanaminu a je také dobře známé převádění těchto- kondenzátů na odpovídající alkylethery reakcí s alkoholy s 1 - až 4 atomy uhlíku, tedy s methanolem až butanolem. Pro účely způsobu podle vynálezu jsou reaktivní aminopryskyřice omezeny na ty členy! této- třídy, které mají nízkou rozpustnost v alifatických uhlovodících, zvláště na členy mající rozpustnost v lakovém benzinu menší než 100 podle ASTM D1198-73 a které mají tedy molekulární hmotnost menší než 2000.
Ethylenicky nenasycené monomery, vhodné pro- způsob podle vynálezu, zahrnují zvláště akrylové monomery, jako jsou alkyle-stery akrylové a metakrylové kyseliny, jako je methylmetakrylát, ethylmetakrylát, propylmetakrylát, butylmetakrylát, ethylakrylát, butylakrylát a 2-ethylhexylakrylát. Jak již bylo shora uvedeno, alespoň jeden z polymerovaných monomerů musí mít skupinu, která je schopna reakce s aminopryskyřicí.
Výhodnou skupinou, která je v tomto smyslu reaktivní, je hydroxylová skupina, z jiných skupin jsou výhodné karboxylová a karboxamidová skupina. Všechny tyto -skupiny jsou schopny za vhodných podmínek reakce s N-methylovou nebo N-alkoxymethylovou skupinou, obsaženou v aminopryskyřici, za vytváření kovalentní vazby. Vhodné monomery akrylového typu mající takové skupiny zahrnují akrylovou a metykrylovou kyselinu, jejich amidy a hydroxyalkylestery, jako je hydroxyethylakrylát, hydroxyethylmetylkrylát a 2-hydroxypropylmetakrylát.
Popřípadě polymerované monomery mohou sestávat výhradně z těchto monomerů majících skupiny reaktivní s aminopryskyřicí, normálně jsou však s výhodou kopolymerovány s - jedním nebo s několika - akrylovými monomery reaktivních skupin, jak bylo shora uvedeno. Nebo, popřípadě přídavně mohou být kopolymerovány s jinými ethylenicky nenasycenými monomery neakrylového typu, jako je například - vinylacetát, vinylpropionát, akrylonitril, styren a vinyltoluen.
Když je monomerem obsahujícím reaktivní skupinu jeden ze sho-ra uvedených hydroxymonomerů, může být zároveň - výhodné zahrnout -přídavně monomer s karboxylovou skupinou, jelikož takové karboxylové skupiny mohou katalyzovat sesíťující reakci mezi řetězci adičního- polymeru a aminopryskyřice.
S výhodou polymerované monomery mají až 20 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost vsazeného monomeru, mo209819 nomerů s jednou nebo několika hydroxylovými skupinami a 1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na stejnou bázi, monomeru obsahujícího karboxylovou skupinu.
Je důležité, aby polymerované monomery byly rozpustné v alifatickém uhlovodíku použitém jakožto kontinuální fáze, ve které se mikročástice polymeru vytvářejí, tato podmínka je však zpravidla splněna v případě kteréhokoliv shora uvedeného monomeru.
Vhodné alifatické uhlovodíky pro způsob podle vynálezu zahrnují hexan, heptan a směsné ropné frakce s různými obory teplot varu, které jsou převážně alifatické povahy, mohou však obsahovat menší podíly aromatických uhlovodíků. Zpravidla se volí alifatický uhlovodík nebo směs uhlovodíků s teplotou varu v oboru optimální teploty pro polymeraci ethylenicky nenasycených monomerů, takže se polymerace může provádět za refluxních podmínek. Takovou vhodnou teplotou pro mnohé běžné arkylové monomery je teplota v oblasti 100 °C.
Při způsobu podle vynálezu se mikročástice polymeru vyrábějí způsobem disperzní polymerace monomerů v přítomnosti stabilizátoru disperze, který je schopen stabilizovat mikročástice proti flokulaci nebo agregaci vytvořením sterické bariery okolo mikročástic. Stabilizátorem disperze může být předtvořená látka, která je rozpuštěna v uhlovodíkové kapalině, ve které se monomery polymerují, nebo se může vytvářet in šitu v průběhu polymerace z prekursoru polymeru, který je rozpustný v uhlovodíkové kapalině a který se kopolymeruje nebo roubuje s částí polymerovaných monomerů. Takový způsob disperzní polymerace je dobře znám a je podrobně popsán ve shora uvedené literatuře.
Při všech takových způsobech disperzní polymerace je amfipatickým stabilizačním prostředkem látka, jejíž molekula obsahuje polymerní složku, která je solvatovatelná kapalinou ve které se disperze vytváří, a jinou složku, která je poměrně nesolvatovatelná touto kapalinou a je schopná asociace s vytvářenými částicemi polymeru. Takový stabilizační prostředek bude rozpustný jako celek v disperzní kapalině, avšak vzniklý roztok bude zpravidla obsahovat jak jednotlivé molekuly tak micelární agregáty molekul ve vzájemné rovnováze. Výhodným typem stabilizačního prostředku pro způsob podle vynálezu je blokový nebo roubovaný kopolymer obsahující dva typy polymerní složky: jeden typ sestává z polymerních řetězců, které jsou solvatovatelné uhlovodíkovou kapalinou a druhý typ sestává z polymerních řetězců odlišné polarity od polymerních řetězců prvního typu a není tudíž solvatovatelný uhlovodíkovou kapalinou a je schopen zakotvení na mikročásticích polymeru.
Obzvláště užitečnou formou takového stabilizačního prostředku je roubovaný kopolymer obsahující polymerní základní řetězec, který je nesolvatovatelnou nebo „zakotvující” složkou a četné solvatelné polymerní řetězce visící ze shora uvedeného řetězce. Specifické příklady takových roubovaných kopolymerů zahrnují kopolymery, ve kterých je základním řetězcem akrylový polymerní řetězec, odvozený převážně od methylmetakrylátu a navěšenými řetězci jsou zbytky póly (12-hydrox.ystearové kyseliny), které se snadno solvatují alifatickými uhlovodíky.
Tyto kopolymery se mohou připravovat například nejdříve reakcí póly (12-hydroxystearové kyseliny) s glycidylakrylátem nebo s glycidylmetakrylátem, čímž se koncové karboxylové skupiny —COOH v polymerní kyselině převádějí na esterový derivát obsahující polymerovatelné nenasycené skupiny a pak kopolymerací tohoto derivátu s methylmetakrylátem popřípadě s menším množstvím jiných kopolymerovatelných monomerů. Při použití akrylové nebo metakrylové kyseliny jakožto takového komonomeru v menším množství je možné zavádět karboxylové skupiny do základního řetězce roubovaného kopolymeru s příznivými výsledky, jelikož základní řetězec je pak více polární než když je tvořen pouze samotnými methylmetakrylátovými jednotkami. Tento vzrůst polarity způsobuje že základní řetězec je méně solvatovatelný alifatickým uhlovodíkem a podporuje proto pevnost zakotvení na mikročásticích.
Úspěšné ovládnutí způsobu podle vynálezu závisí na aminopryskyřici mající větší sklon začleňoval se do mikročástic polymeru, které se vytvářejí, než zůstávat v uhlovodíkové kapalině, ve které jsou mikročástice dispergovány. Proto se dává přednost aminopryskyřicím vyhovujícím shora uvedené definici, které mají větší sklon к reakci hydroxylové skupiny nebo jiné reaktivní skupiny monomeru nebo monomerů které se polymerují než ke vzájemné reakci, například к samovolné kondenzaci. Obecně tuto podmínku nejdostatečněji splňují methylestery formaldehydových kondenzátů, kondenzáty obsahující methoxymethylaminoskupiny a obzvláště ethery, ve kterých většina nebo všechny hydroxymethylaminoskupiny jsou etherifikovány.
Příklady takových výhodných aminopryskyřic zahrnují hexamethoxymethylamin, tetramethoxymethylmočovinu, tetramethoxymethylbenzoguanamin a plně methylované další kondenzáty formaldehydu s aminem, močovinou nebo benzoguanaminem o nízké molekulární hmotnosti. Je možné, aby část etherifikovaných skupin byla odvozena od vyšších alkoholů než je ethanol, isopropanol a n-butanol, tato část je však omezena shora uvedenými požadavky, aby rozpustnost v lakovém benzinu amínopryskyřice byla nižší než 100 podle ASTM D1198-73. Obzvláště s výhodou má být tato rozpustnost aminopryskyřice menší než 50 měřeno shora uvedenou metodou ASTM.
Jak bylo shora uvedeno, má být moleku209819 lární hmotnost aminopryskyřice menší než 2000 a s výhodou menší než 1000. Toto omezení zajišťuje, že má pryskyřice nízký stupeň kondenzace vyjádřený počtem jednotek melaminu, močoviny atd. v molekule a je tudíž schopna vytvářet disperzi nebo emulzi v uhlovodíkové ' kapalině v přítomnosti stabilizátoru polymerní disperze a polymerovaných monomerů. V závislosti na velikosti koncentrace monomeru v polymerované směsi je možné, aby byla část aminopryskyřic v roztoku v časných stadiích polymerace, avšak jak Obsah monomeru klesá konverzí na polymer, klesá rozpouštěcí schopnost směsi pro pryskyřici a veškerá · pryskyřice se nakonec včlení do· mikročástic a zreaguje s polymerem, který mikročástice vytváří.
Aminopryskyrice se používá s výhodou v množství 0,5 až 20 % hmotnostních, vztaženo na všechny reaktivní složky polymerační směsi.
Popřípadě může také polymerační směs obsahovat katalyzátor pro sesíťující reakci mezi adičním polymerem a aminopryskyři- . cí. Jakožto· příklady takových katalyzátorů se uvádějí p-toluensulfonová kyselina, methansulfonová kyselina, kyselý butylmaleát a kyselý butylfosfát.
Jak již však bylo shora uvedeno, může se katalýzy sesíťující reakce přiměřeně dosahovat použitím jakožto polymerovaných monomerů menšího podílu monomerů obsahujících karboxylové skupiny, jako je . například kyselina akrylová. Tomuto způsobu katalýzy se zpravidla dává přednost před použitím „externího” katalyzátoru, který může nepříznivě ovlivňovat skladovatelnost povlakové kompozice obsahující mikročástice dále popsaných typů. Nenasycená kyselina v nepolymerovaném stavu má normálně vyšší disociační konstantu a je tak schopna působit jako dobrý sesíťující katalyzátor, zatímco jakmile se kopolymeruje s · jinými monomery, klesá její disociační konstanta a její přítomnost již nemůže způsobovat nestabilitu produktu.
Při shora popsaném způsobu se disperze v uhlovodíkové kapalině může získat při velikosti mikročástic sesítěného polymeru v disperzní fázi 0·,1 až 0,5 mikrometrů.
Chemické složení a stupeň sesítění polymeru mikročástic může být takový, že teplota přechodu sklovitý stav - kaučukovitý stav je pod teplotou -místnosti, v kterémžto případě ' jsou mikročástice kaučukovité povahy nebo může být tato . teplota nad teplotou místnosti a v tom případě jsou pak částice tvrdé a sklovité. Ze shora uvedených nenasycených monomerů . je methylmetakrylát vhodnou volbou, jestliže mikročástice polymeru mají mít vysokou teplotu přechodu sklovitý stav — kaučukovitý stav. Jestliže se žádají částice s nízkou hodnotou této teploty, může se použít ethylakrylátu nebo vinylacetátu, vhodnější však může být kopolymerace methylmetakrylátu s menším podílem „změkčujícího” monomeru jako je bu tylakrylát nebo . butylmetakrylát. Je - však výhodné, aby tyto změkčující- monomery nepřesahovaly 15 % hmotnostních monome-rní směsi; jinak je nebezpečí, že by mohl být vzniklý -polymer příliš rozpustný .i v nízkopolární uhlovodíkové kapalině pro disperzní polymerací než aby . vedl ke stálé disperzi mikročástic. Může se použít určitých jiných změkčovacích monomerů, jako je 2-etho'xyethylakrylát nebo 2-ethoxyethylmetakrylát popřípadě ve větším podílu než 15 °/o, - . tyto monomery však nejsou . tak snadno dostupné, Jako .odpovídající nižší alkylestery.
Polymerní mikročástice . připravené způsobem podle vynálezu jsou vhodné pro vnášení . do povlakových kompozit k . modifikaci jejich vlastností, zvláště jejich aplikovatelnosti stříkáním.
Nanášení . povlakových kompozic stříkací technikou má . zvláštní význam . v automobilovém průmyslu a kompozice v současné době . používané pro tento účel mají dva druhy nedostatků. Jeden takový nedostatek . mají kompozice obsahující kovové vločky jakožto pigmenty; jsou to tak . zvané úpravy s kovovým leskem, přičemž . odlišný jev odrazu světla je dosahován v závislosti na úhlu pohledu. Maximální . efekt vyžaduje vysokého stupně řízení orientace kovových vložek při nanášení a vytvrzování povlakového filmu, což na druhé straně znamená pečlivou formulaci kompozice . nanášené na substrát . se zřetelem· jak na filmotvornou pryskyřici .tak na kapalné prostředí, které nese filmotvornou pryskyřici. Potíže se mohou vyskytovat při plnění tohoto· úkolu a při . současném . dosahování vysokého stupně lesku konečné úpravy, jak je zpravidla žádoucí v automobilovém . průmyslu. . Nyní se zjistilo, . že zlepšení orientace kovových pigmentů v povlakových kompozicích tohoto typu při dobrém lesku .se dosahuje, jestliže . povlaková kompozice obsahuje podíl polymerních mikročástic . připravených způsobem podle vynálezu.
Jiným nedostatkem . povlakových . kompozic obsahujících běžné pigmenty, používaných pro . tak zvané stálé barevné . úpravy automobilových karosérií, . u kterých je - potřeba dosahovat dobrého rozlivu povlakové hmoty po nanesení stříkáním . k maximalizaci lesku je obtížné sladění . s prevencí nadměrného stékání kompozice v průběhu stříkání k předcházení závady. zvané tvoření závěsů nebo. vytahování, zvláště na . ostrých hranách a v rozích substrátu komplikovat ného tvaru. Zjistilo se, že vnesení mikročástic polymeru, připravených podle vynálezu, do takové kompozice umožňuje nanášení povlakové hmoty stříkáním ve vhodné tloušťce pro dokonalé vyhlazení substrátu beze sklonu k . vytváření závěsů, bez nepříznivého vlivu na následný rozliv povlakové hmoty a při dosahování vysoce lesklé úpravy.
Mikročástice připravené způsobem podle vynálezu jsou tudíž také vhodné pro . povlakové kompozice obsahující:
(A) filmotvorný polymer, (b) těkavé organické kapalné ředidlo polymeru, (C) shora definované mikročástice sesítěného polymeru, které jsou nerozpustné a stále dispergovány v kombinaci polymeru (A) a ředidla (B).
Filmotvornou polymerní složkou (A) povlakových kompozic může být jakýkoliv známý polymer používaný v povlakových kompozicích.
Jednou ze vhodných tříd polymerů jsou polymery odvozené od jednoho nebo několika ethylenicky nenasycených monomerů. Obzvláště vhodnými členy této třídy jsou akrylové adiční polymery, které jsou dobře známé pro výrobu povlaků v automobilovém průmyslu; jsou to polymery nebo kopolymery jednoho nebo několika alkylesterů akrylové kyseliny nebo metakrylové kyseliny popřípadě spolu s jinými ethylenicky nenasycenými monomery. Tyto polymery mohou být buď teplem tvrditelného sesíťujícího typu nebo termoplastického typu.
Vhodné akrylové estery obou typů polymerů zahrnují methylmeta-krylát, ethylmetakrylát, propylmetakrylát, butylmetakrylá-t, ethylakrylát, butylakrylát a 2-ethylhexylakrylát. Jiné vhodné kopolymerovatelné monomery zahrnují vinylacetát, vinylpropionát, akrylonitril, styren a vinyltoluen. Jestliže má být polymer sesítitelného typu, může se použít vhodných funkčních monomerů kromě dále uvedených sloučenin, jako je kyselina akrylová, kyselina metakrylová, hydroxyethylakrylát, hydroxyethylmetakrylát, 2-hydroxypropylakrylát, 2-hydroxypropylmetakrylát, N-(alkoxymethyl)akrylamidy a N-(alkoxymethyljmethakrylamidy, kde alkoxyskupinami mohou být například butoxyskupina, glycidylakrylát a glycidylmetakrylát. Povlakové kompozice mohou v takovém případě obsahovat také sesíťující prostředek o sobě známého typu, jako je diisokyanát, diepoxid nebo zvláště aminopryskyřice stejné obecné třídy, jako byla shora popsána v souvislosti s mikročásticemi polymeru, nemá však uvedená omezení se zřetelem na rozpustnost. v lakovém benzinu a se zřetelem na molekulární hmotnost. Obzvláště vhodnými sesíťujícími prostředky jsou melaminformaldehydové kondenzáty, ve kterých je podstatný podíl methylových skupin etherifikován reakcí s butanolem.
Pro účely shora uvedené obecné definice má být případně · přítomné sesíťující činidlo součástí filmotvorného polymeru (A).
Povlaková kompozice může obsahovat vhodný katalyzátor pro sesíťovací reakci akrylového polymeru a sesíťovacího prostředku, například kysele reagující sloučeninu, jako je kyselý butylmaleát, kyselý butylfosfát nebo p-toluensulfonová kyselina. Nebo se může katalytického jevu dosahovat včleněním volných kyselých skupin do akrylového polymeru, například při použití akry lové kyseliny nebo metakrylové kyseliny jakožto komonomeru při přípravě polymeru.
Akrylový polymer se může připravovat rozpouštědlovou polymerací monomeru popřípadě monomerů, v přítomnosti vhodných katalyzátorů nebo iniciátorů, jako jsou organické peroxidy nebo azosloučeniny, například benzoylperoxid nebo . azodiisobutyronitril. Zpravidla se polymerace provádí v téže organické · kapalině, která vytváří organickou ředicí složku (B) povlakové kompozice, nebo v kapalině, která vytváří složku tohoto kapalného . ředidla (B). Nebo . se akrylový polymer může připravovat v oddělené předchozí operaci (například vodnou ' emulzní polymeraci] a pak se může rozpouštět ve vhodné organické kapalině.
Jinými vhodnými monomery třídy polymerů odvozených od ethylenicky ' nenasycených monomerů jsou vinylové kopolymery, tedy kopolymery vinylesterů anorganických nebo organických kyselin, například vinylchloridu, vinylacetátu a vinylpropionátu; tato· kopolymery mohou být popřípadě částečně hydrolyzovány k zavedení vinylalkoholových jednotek. Příkladem takového kopolymeru je kopolymer obsahující 91 % vinylchloridu, 6 % vinylalkoholu a 3 % vinylacetátu (procenta jsou míněna hmotnostně), obchodního názvu „Vinyllit VAGH” společnosti Union Carbide Corporation.
Místo polymeru odvozeného od ethylenicky nenasycených monomerů, může být polymerní složkou (A) povlakové kompozice filmotvorná polyesterová pryskyřice, čímž se míní jakákoliv pryskyřice o sobě známá pro použití v povlakových kompozicích, která je v podstatě produktem kondenzace několikamocného alkoholu s několikasytnou · kyselinou. Tento výraz zahrnuje alkydové pryskyřice, které se získají z takových výchozích látek adicí složek zavádějících zbytky mastných kyselin odvozených od přírodních vysychavých olejů nebo polovysýchavých olejů nebo dokonce olejů bez schopnosti zasychat na vzduchu. Tento· výraz zahrnuje také polyesterové pryskyřice, které nemají včleněny žádné zbytky přírodních olejů. Všechny tyto pryskyřice obsahují normálně podíl volných hydroxylových a/nebo· karboxylových · skupin, které jsou dostupné pro reakci s vhodnými sesíťujícími prostředky, které byly uvedeny v souvislosti s akrylovými polymery. V případě použití sesíťujícího prostředku se pro účely tohoto vynálezu rovněž uvažuje, aby byl součástí filmotvorné složky (A).
Vhodné několikamocné alkoholy pro· výrobu polyesterových pryskyřic zahrnují ethylenglykol, propylenglykol, butylenglykol,
1,6-hexylengiy^ol, neopentylglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, tetraethylenglykol, glycerin, trimethylolpropan, trimethylolethan, pentaerytritol, dipe-ntaorytrit^ol, tripentaerytritol, hexantriol, oligomery styrenu a ahylalkoholu [například značky RJ 100
U společnosti Monsanto Chemical Company) a kondenzační produkty trimethylolpropanu s ethylenoxidem nebo propylenoxidem, jako jsou obchodně dobře známé trioly „Niax”.
Vhodné několikasytné kyseliny zahrnují kyselinu jantarovou nebo její anhydrid, kyselinu adipovou, azelainovou, sebakovou, maléinovou nebo její anhydrid, kyselinu fumarovou, mukonovou, itakonovou, ftalovou nebo její anhydrid, kyselinu isoftalovou, tereftalovou, trimellitovou nebo její anhydrid, kyselinu pyrómellitovou nebo její anhydrid.
V případě, kdy je žádoucí vyrábět na vzduchu zasychající alkydové pryskyřice, se vhodné mastné kyseliny olejů, které se mohou použít, odvozují od lněného oleje, sojového oleje, taliového oleje, dehydrogenovaného ricinového oleje, rybího oleje nebo čínského dřevného oleje. Jinými mastnými kyselinami olejů polovysychavého nebo nevysychavého typu, kterých se může použít, jsou kyseliny slunečnicového oleje a bavlníkového oleje. Normálně je výhodné, aby délka řetězce oleje takových alkydových pryskyřic nepřesahovala 50 %.
Do polyesterů se také mohou vnášet jednosytné nasycené karboxylové kyseliny к dodání plasticity polyesteru. Takovými kysiSfinami jsou například nasycené alifatické kyseliny s 4 až 20 atomy uhlíku, benzoová kyselina, p-terc.butylbenzoová kyselina a abietová kyselina. Ve skutečnosti mohou být přítomny jedině mastné kyseliny v těch případech, kdy se má polyesterová pryskyřice vytvrzovat následující reakcí zbytkových hydroxylových nebo karboxylových skupin se sesíťujícím prostředkem.
Kromě monofunkčních hydroxysloučenin se mohou vnášet pro řízení délky řetězce polyesteru nebo pro dodání určité žádané slučitelnosti vhodné monohydroxysloučeniny zahrnující benzylalkohol, cyklohexylalkohol, nasycené nebo nenasycené mastné alkoholy a kondenzační produkty ethylenoxidu nebo propylenoxidu s monofunkčními alkoholy (například methoxypropylenglykol získaný reakcí ethylenoxidu s methanolem).
Vhodné polyesterové filmotvorné pryskyřice také zahrnují „modifikované” alkydové pryskyřice například styrenované nebo metakrylované alkydové pryskyřice, urethanové alkydy a epoxyalkydy.
Jakožto další alternativa polymerní složky (A) povlakové kompozice se uvádějí estery celulózy, jako je acetobutyrát celulózy a nitrát celulózy. Obzvláště se uvádí vhodná značka acetobutyrátu celulózy společnosti Eastman Kodak EAB 531-1 mající obsah acetylu 3 % a obsah butyrylu 50 % a viskozitu 1 až 2 sekundy měřeno způsobem podle ASTM D-1343154T.
Ještě dalším typem polymeru, kterého je možno použít jakožto složky (A) jsou aminopryskyřice, které byly shora popsány jakožto sesítující prostředky pro akrylové polymery nebo pro polyesterové pryskyřice teplem tvrditelného typu. Těchto aminopryskyřic se může použít jakožto filmotvorného materiálu v jejich vlastním určení pro tento účel; výhodnými pryskyřicemi jsou však melaminformadehydové kondenzáty, ve kterých je podstatný podíl methylo’xových skupin etherifikován reakcí s butanolem. К napomáhání vytvrzování pryskyřice se také s výhodou včleňuje do základní povlakové kompozice vhodný katalyzátor, jeko je jeden se shora popsaných katalyzátorů.
Ze shora uvedeného je jasné, že se jakožto filmotvorné složky (A) může také použít směsi teplem tvrditelného akrylového polymeru nebo polyesterové pryskyřice a dusíkaté pryskyřice v takových podílech, aby část dusíkaté pryskyřice měla funkci sesíťujícího prostředku a část přídavně filmotvorného sobě vlastního prostředku.
Filmotvorný polymer (A) je ve stavu stálé disperze v kapalném ředidle (B), která je v tomto případě nerozpouštědlem polymeru. Způsoby přípravy takových polymerních disperzí jsou dobře známy a bylo na ně odkazováno v souvislosti s výrobou mikročástic polymeru (C).
Při jiných provedeních se filmotvorný polymer (A) rozpouští v ředidle (B); polymer se pak připravuje rozpouštědlovou polymerací monomeru nebo monomerů, které ho vytvářejí, v přítomnosti vhodných katalyzátorů nebo popřípadě inhibitorů. Zpravidla se polymerace provádí v téže organické kapalině, která tvoří ředidlo (B), nebo v kapalině, která je součástí tohoto ředidla (B). Nebo se filmotvorný polymer (A) vytváří v oddělené předchozí operaci, například v případě akrylového polymeru vodnou emulzní polymerací monomeru nebo v případě polyesterové pryskyřice polymerací v tavenině a pak se rozpouští ve vhodné organické kapalině.
Při ještě dalším způsobu provedení může být filmotvorný polymer (A) částečně v disperzi a částečně ve formě roztoku v kapalném ředidle (В).
Těkavá organická kapalná složka (B) povlakové kompozice může být jakákoliv kapalina nebo směs kapalin, které se běžně používá jakožto rozpouštědla polymerů v povlakových kompozicích. Například to mohou být alifatické uhlovodíky, jako hexan a heptan, aromatické uhlovodíky, jako je toluen a xylen, a ropné frakce s různou teplotou bodu varu, které jsou převážně alifatického charakteru mohou však obsahovat značné množství aromatických látek, estery, jako je butylacetát, ethylenglykoldiacetát a 2-ethoxyethylacetát, ketony, jako je aceton a methylisobutylketon a alkoholy, jako je butylalkohol. Použitá kapalina nebo směs kapalin, volená jakožto ředidlo (B), závisí na povaze filmotvorného polymeru (A) a volí se podle dobře známých zásad v technice povlakových hmot, aby byl polymer buď rozpustný nebo nerozpustný v ředidle podle toho, jak je třeba.
Podle účinnosti povahy sesítění je mikročástice polymeru (C) buď nerozpustná v kombinaci filmotvorného polymeru (A) a kapalného ředidla (B) bez zřetele na tyto složky a na to, zda je filmotvorný polymer (A) v roztoku nebo v disperzi v ředidle (B). Je však možné, má-li ředidlo polární povahu, aby mikročástice ve styku s ředidlem byly více nebo méně zbobtnány.
Vnášení mikročástic polymeru (C) do kombinace filmotvorného polymeru (A) a kapalného ředidla (В) к vytvoření povlakové kompozice je možné různým způsobem.
Tak se disperze mikročástic polymeru v alifatickém uhlovodíku získaná při shora . popsaném způsobu přímo mísí s roztokem nebo disperzí filmotvorného polymeru (A) v kapalném ředidle (B). Nebo se mikročástice oddělí z disperze, ve které se připravily, například odstředěním, filtrací nebo rozprašovacím sušením a pak se mísí s roztokem nebo s disperzí filmotvorného polymeru (A) v kapalném ředidle (B).
Jakkoliv se vždy mohou použít mikročástice polymeru ve formě, ve které se vyrobí disperzní polymeraci shora popsanou, může být výhodné podrobovat takto vytvořené mikročástice dalšímu zpracování před jejich vnášením do povlakových kompozic podle vynálezu. Jak bylo shora uvedeno, vyrábějí se mikročástice v disperzi alifatického uhlovodíku. Se shora uvedeného však vyplývá, že sféricky bráněné stabilizační prostředky, které jsou vhodné pro stabilizaci mikročástic v jednoduchém prostředí nízkopolární kapaliny, nemají dostatečný stabilizační účinek, jestliže se přenesou do prostředí, které je směsí filmotvorného polymeru (A) a kapalného ředidla (В). К tomuto případu dochází za určitých okolností, například tehdy, kdy kapalné ředidlo (B) je poměrně vysokopolární kapalina, nebo když filmotvorný polymer (A) se špatně snáší se stabilizačními řetězci na mikročásticích, což vede к vytváření ,,kousků” v získané směsi nebo dokonce ke flokulaci nebo agregaci mikročástic polymeru. К takové destabilizaci může také docházet následně po nanesení povlakové kompozice jako celku na substrát za vzniku filmu se špatným leskem.
К předcházení nebo vymýcení tohoto jevu je výhodným znakem způsobu podle vynálezu, že se mikročástice, vyrobené disperzní polymeraci shora popsanou, dále spojují s polymerem, který je rozpustný v těkavé organické kapalné složce (B) povlakové kompozice a je také slučitelný s filmotvornou polymerní složkou (A). Tento další polymer, označovaný zde jakožto pomocný polymer, je v podstatě nesesítěný. Mikročástice se nejběžněji spojují s pomocným polymerem při disperzní polymeraci bezprostředně s polymeraci v disperzi s dalším monomerem, ze kterého se pomocný polymer odvozuje, v původním inertním kapalném pro středí a v přítomnosti původního stabilizačního prostředku. Popřípadě se další stabilizační prostředek může přidat v tomto stupni.
Obecně má mít pomocný polymer takové složení, které je slučitelné s filmotvorným polymerem (A) zahrnujícím jakýkoliv sesíťovací prostředek pro polymer. Dokonce může být totožný s tímto polymerem a za určitých okolností, jak bude dále uvedeno, ho může dokonale nahrazovat. Monomer, nebo monomery, ze kterých se pomocný polymer odvozuje, se volí se zřetelem na tento požadavek, jak je ostatně pracovníkům v oboru známo.
Při zavedení takto upravených mikročástic do kombinace filmotvorného polymeru (A) a kapalného ředidla (B) se může část pomocného polymeru rozpouštět v tomto prostředí, jestliže má poměrně vysokou polaritu, nesmí to však být na úkor účinnosti pomocného polymeru při předcházení závažné flokulaci nebo agregaci. Popřípadě se asociace pomocného polymeru s mikročásticemi může podporovat zajištěním, aby se kovalentní vazby vyvíjely mezi řetěžci pomocného polymeru a řetězci mikročástic. Toho se například může dosáhnout tak, že se do monomeru, ze kterého se pomocný polymer odvozuje, včlení monomer obsahující skupiny, které mohou reagovat se zbytkovými reaktivními hydroxymethylaminoskupinami nebo alkoxymethylaminoskupmami v aminopryskyřici; takovým monomerem může být hydroxymonomer nebo karboxymonomer, podobný reaktivnímu monomeru používanému při výrobě vlastních mikročástic polymeru.
Při vnášení do povlakové kompozice mikročástic, které byly upraveny pomocným polymerem, může být dostatečně jednoduché přidat silná rozpouštědla do disperze takto upravených mikročástic, přičemž se spoléhá na to, že se dostatečně pomocného polymeru rozpustí z upravených mikročástic, aby sám o sobě vytvořil veškerou filmotvornou polymerní složku (A], zatímco stále ještě dostatečné množství pomocného polymeru zůstane asociováno s mikročásticemi к zajištění jejich stabilizace. Nebo se disperze upravených mikročástic smísí s jiným filmotvorným polymerem shora popsaným způsobem.
Mikročástice polymeru (C) jsou s výhodou obsaženy v povlakové kompozici v množství alespoň 2 % hmotnostní, výhodněji v množství 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost filmotvorného polymeru (A) a mikročástic. Přitom se „mikročásticemi polymeru” míní v případě použití pomocného polymeru vlastní mikročástice spolu s podílem pomocného polymeru, který je s mikročásticemi asociován a který se nemůže rozpustit z mikročástic působením kapalného ředidla (B).
Kromě filmotvorného polymeru (A), ka209819 palného ředidla (В) a mikročástic polymeru (C) může povlaková kompozice obsahovat ještě pigmenty běžně používané v technice nátěrových hmot.
Velikost částic takových pigmentů má být 1 až 50 mikrometrů a mohou být anorganické povahy, jako je například kysličník tltaničitý, kysličník železitý, kysličník chromitý, chroman olovnatý nebo uhlíkatá čerň nebo mohou být organické povahy, jako je například ftalocyaninová modř, ftalocyaninová zeleň, karbolozová violeť, antrapyrimidinová žluť, flavantronová žluť, isoindolinová žluť, indantronová modř, chinakridonová violeť a perylenová červeň.
Zvláštní význam v této souvislosti mají kovové pigmenty, sestávající z plochých vloček hliníku, mědi, cínu, niklu a nerezavějící oceli, při jejichž použití se mohou získat úpravy s kovovým leskem, přičemž diferenciální jev odrazu světla záleží na zorném úhlu. Kterýkoliv ze shora uvedených kovových pigmentů může být obsažen v povlakové kompozici v množství 2 až 50 %, vztaženo na celkovou hmotnost veškerého filmotvorného materiálu.
Výrazem pigment se zde míní také běžná plnidla a nastavovače, jako je mastek nebo kaolin.
Takové pigmenty, ať kovové nebo jiné, se mohou vnášet do povlakové kompozice pomocí známých dispergačních prostředků, jako jsou akrylové polymery, které jsou slučitelné s filmotvorným polymerem (A).
Popřípadě se do povlakové kompozice mohou vnášet jiné známé přísady, například přísady к modifikaci viskozity, jako je bentonit nebo acetobutyrát celulózy.
Jak již bylo shora uvedeno, mohou se dále vnášet sesíťující prostředky к dosazení nebo к napomáhání sesítění filmotvorného polymeru (A) a také vhodné katalyzátory pro sesíťující reakci.
Povlakové kompozice obsahující mikročástice podle vynálezu, se mohou nanášet na substrát jakýmkoliv způsobem známým ze stavu techniky, jako je nanášení štětcem, stříkání, máčení nebo polévání, zvláštní význam má však nanášení stříkáním, jelikož výhody, dosahované při použití mikročástic podle vynálezu, jsou obzvláště zřejmé při tomto způsobu, jak bylo shora uvedeno.
Pro nanášení povlakové kompozice, obsahující mikročástice podle vynálezu, se může použít jakéhokoliv způsobu stříkání, jako je stříkání se stlačeným vzduchem, elektrostatické stříkání, za horka a stříkání bez vzduchu vhodné jsou jak ruční tak automatické způsoby. Za těchto podmínek nanášení se získají povlaky s vynikajícím leskem, které jsou výhodnější než povlaky, získané způsoby známými ze stavu techniky, jelikož se snižuje nadměrné tečení při nanášení, zvláště na ostrých hranách a v rozích substrátu komplikovaného tvaru nebo se zakryje poškrábání povlékaného substrátu. Může se nanášet film 0,01 cm bez jakéhokoliv sklonu к tvorbě závěsů nebo chybám způsobeným nevhodným řízením orientace obsažených kovových pigmentů.
Po nanesení povlakové kompozice na substrát v případě, kdy je filmotvorný polymer (A) termoplastického typu, se provádí odpaření při teplotě místnosti nebo se na povlak působí zvýšenou teplotou, například až do 160 °C. Jestliže je filmotvorný polymer (A) teplem tvrditelného typu, je nutné zpracovávat povlak při zvýšené teplotě například 80 až 140 °C, aby se dosáhlo sesítění polymeru za pomoci popřípadě také obsaženého sesíťujícího prostředku.
Místo použití povlakové kompozice s mikročásticemi podle vynálezu pro konečnou úpravu nebo krycí povlak, může se také použít pro dvousložkové povlékání obvykle označované jako „základní povlak/čirý povlak”; tento způsob má zvláštní význam pro vytváření povlaků s kovovým leskem. Při tomto způsobu se nejdříve nanáší na povrch substrátu základní povlak obsahující mikročástice podle vynálezu a kovový pigment a formulovaný к dosahování maximálního lesku a pak se nanáší krycí povlaková hmota nepigmentovaná к dosažení vysokého třpytu bez jakéhokoliv ovlivňování základního povlakového filmu. Použitá nepigmentovaná krycí nátěrová kompozice může být jakákoliv kompozice dobře známá jakožto vhodná pro tyto účely. Může se tedy použít filmotvorného polymeru jako je například akrylový polymer nebo polyesterová pryskyřice shora popsaných typů a polymer nebo pryskyřice mohou být rozpuštěny nebo dispergovány ve vhodném nosiči. Tento filmotvorný polymer může být termoplastického nebo teplem tvrditelného typu a v případě teplem tvrditelného typu kompozice pro krycí povlak obsahuje zpravidla také sesíťující prostředek a popřípadě katalyzátor shora popsaného typu. V případě potřeby tepelného zpracování к vytvrzení krycího povlaku se může provádět současné případné vytvrzování základního povlaku. Nebo se základní povlakový film může vytvrzovat tepelným zpracováním před nanesením krycí povlakové kompozice.
Způsob podle vynálezu je objasněn, nikoliv však omezován v následujících příkladech, kde jsou díly a procenta míněny hmotnostně, pokud není jinak uvedeno.
Příklad 1
A. Příprava mikročástic sesítěného polymeru
Do nádoby, vybavené míchadlem, teploměrem a zpětným chladičem se vnese:
díly alifatický uhlovodík (teplota varu 170 až 210 °C, obsah arometických látek 5 %) 21,48 hexan 5,26 heptan 28,13
Vše se zahřívá na teplotu zpětného toku (100°C) a do predmísených reakčních složek se přidá:
| methylmetkrylát | 1,73 |
| metakrylová kyselina | 0,04 |
| azodiisobutyronitril | 0,14 |
| roubovaný kopolymer | |
| stabilizátor ve formě dále | |
| popsaného 33% roztoku | 0,64 |
Reakční směs se udržuje na teplotě 100 °C po dobu 30 minut, aby se vytvořilo „naočkování” disperze polymerních částic. Následující předmísené složky se pak přidávají rovnoměrnou rychlostí v průběhu tří hodin za udržování refluíxu do vraceného destilátu:
díly methylmetakrylát27,95 melaminformaldehydová pryskyřice („Cymel” 301 společnosti Cyanamid of Great Britain LtD)5,03 hydroxyethylakrylát1,58 metakrylová kyselina0,67 roubovaný kopolymerový stabilizátor 6,91 ve formě dále popsaného 33% roztoku azodiisobutyronitril0,44
Reakční složky se udržují na teplotě zpětného toku po dobu dalších dvou hodin к ukončení konverze monomerů. Získá se disperze jemných částic sesítěného akrylového polymeru. Celkový obsah pevných látek je
38,6 % a obsah nerozpustného sesítěného polymeru je 30,5 %.
Roubovaný kopolymerový stabilizátor, použitý při shora uvedeném způsobu, se získá tímto způsobem. 12-I4ydoxystearová kyselina se autokondenzuje na číslo kyselosti 31 až 34 mg KOH/g (odpovídá molekulární hmotnosti 1650 až 1800) a pak se nechává reagovat s ekvivalentním množstvím glycidylmetakrylátu. Výsledný nenasycený ester se kopolymeruje při hmotnostním poměru 2:1a směsí methylmetakrylátu a akrylové kyseliny v poměru 95 : 5. Kopolymeru se používá jakožto 33% roztoku ve směsi alifatického uhlovodíku, toluenu a ethylacetátu v hmotnostním poměru 74 : 14 : 12.
B. Modifikace mikročástic pomocným polymerem
Do nádoby, vybavené stejně jako podle odstavce A, se vnese:
díly disperze mikročástic podle odstavce A 56,32 xylen 14,97
Směs se zahřívá na teplotu zpětného toku a dva až čtyři díly destilátu se odstraní, konečná teplota zpětného toku se udržuje na 112 až 113 °C. Předmísené složky se pak vnesou do vraceného destilátu konstantní rychlostí v průběhu tří hodin:
| díly | |
| methylmetakrylát | 2,96 |
| hydroxyethylakrylát | 1,69 |
| metakrylová kyselina | 0,44 |
| butylmetakrylát | 3,27 |
| 2-ethylhexylakrylát | 3,38 |
| styren | 5,06 |
| terc.-butylbenzoát | 0,40 |
| prim.-oktylmerkaptan | 0,19 |
| roubovaný kopolymerový | |
| stabilizátor ve formě 33% roztoku | |
| podle odstavce A | 1,32 |
| Po ukončeném přidávání | se obsah nádoby |
| udržuje na teplotě 115 °C | po dobu dalších |
| dvou hodin к dosažení plné konverze mo- | |
| nomerů. Pak se přidá: | |
| díly | |
| butylalkohol | 3,01 |
| butylacetát | 7,00 |
za vzniku disperze mikročástic sesítěného polymeru modifikovaného pomocným polymerem; celkový obsah pevných látek v disperzi je 38,7 % a obsah nerozpustných částic je 21,0 %.
C. Příprava povlakové kompozice
i) Příprava teplem tvrditelné akrylové povlakové kompozice s kovovým pigmentem
Mísí se složky v množství uvedeném v sloupci I а II
9 819
| I dílů | II · dílů | |
| butylovaná. melaminformaldehydová pryskyřice (67% roztok v butanolu) | 46,62 | 46,62 |
| teplem tvrditelný akrylový polymer (65% dále popsaný roztok) | 91,86 | 124,47 |
| 1 * modř ftalocyaninu mědi ve formě disperze 9,7% v xylenu | 23,7 | 23,7 |
| indantrenová modř . ve formě disperze 16,3.% . v xylenu | . 4,8 | 4,8 |
| hliníkové vločky, hrubý druh, ve formě 20% pasty v xylenu | 18,6 | 18,6 |
| hliníkové vločky, jemný druh, ve formě 20% pasty v xylenu | 6,6 | 6,6 |
| 1 modifikované mikročástice ve formě disperze podle odstavce B | 54,84 | __ |
| silikonový olej ve formě 10% roztoku v xylenu | 0,9 | 0,9 |
| butylacetát | 16,4 | 23,0 |
| xylen , | 16,3 | 23,0 |
| me-thylethylketon | 16,3 | 23,0 |
| dipenten | 9,0 | 9,0 |
Obě vzniklé povlakové kompozice I a II se zředí xylenem na viskozi-tu 35 sekund měřeno . při teplotě 25 °C v pohárku B.S. B3. Čtyři povlaky z každé povlakové kompozice se . vytvoří mokrý na mokrý na kovové panely se základním· povlakem při 1 minutovém odpaření mezi jednotlivými povlaky. Po konečném 10 minutovém odpaření se panely vypalují po dobu 10 minut při .teplotě 130 stupňů Celsia.
Povlaky . dosažené s povlakovou hmotou složení I jsou lepší než povlaky dosažené s . povlakovou hmotou II se zřetelem na černé hrany a na třpyt povlaků, přičemž povlaky s povlakovou hmotou I jsou prosty vad, které mají povlaky dosažené s povlakovou hmotou II.
Teplem tvrditelným . akrylovým polymerem, použitým ve shora uvedených formulacích, je kopolymer -styrenu,. methylmetakrylátu, hutylmetakrylátu, 2-ethylhexylakrylátu, - - hydroxyethylakrylátu a metakryl-ové - kyseliny - - ve hmotnostních poměrech 30/15717/20/15/3.. .Používá se ve formě .. 65% roztoku ve směsi butylacetátu a aromatického uhlovodíku o. teplotě varu 160 . až . 180 °C.
ii] Příprava teplem tvrditelné alkydové.. .povlakové kompozice pigmentované ; kysličníkem titaničitým
Mísí se složky v množství uvedeném .v sloupci I a II
09 819
I II díly díly
| butylovaná melaminformaldehydová pryskyřice (62% roztok v butanolu) | 60,0 | 60,0 |
| mletý kysličník titaničltý (68,7% pigmentu a 6,6 % clispergarm pryskyřice v xylenu) | 119,2 | 119,2 |
| roztok alkydové pryskyřice níže -popsaný | 113,58 | 149,6 |
| disperze modifikovaných mikročástic podle odstavce B | 65,22 | — |
| sihkonový otej ve formě 10% roztoku v xylenu | 1,2 | 1,2 |
| dipenten | 20,0 | 20,0 |
| isobutanol | 8,0 | 8,0 |
| xylen | 60,0 | 85,0 |
Povlaková kompozice I a II -se nastříká na svislé panely se základním reaktivním povlakem, ve kterých jsou vyvrtané otvory o průměru 0,63 cm' - ve vzdálenosti 2,54 cm tak, že tloušťka filmu postupně vzrůstá od horního konce panelu k jeho dolnímu konci. Nanesené povlaky se odpařují po dobu 45 - minut a pak se vypalují po dobu 10 minut při teplotě 130 °C.
Pak se stanoví tloušťka filmu, při které dochází k závojování povlaků na krajích otvorů. Povlaková kompozice I, obsahující mikročástice polymeru, vykazuje minimální tloušťku filmu 0,0074 cm, přičemž minimální tlouška filmu povlakové kompozice II, prosté mikročástic, je pouze 0,0048 cm.
Alkydová pryskyřice, použitá ve shora uvedené formulaci, je pryskyřice vyrobená kondenzací kokosového oleje, trimethylolpropanu, glycerinu a ftalanhydridu v mo-lárních poměrech 1/4,05/0,5/5,14. Pryskyřice se používá ve formě roztoku v xylenu obsahujícího 70 % pevných látek.
Příklad 2
A. Příprava mikročástic sesítěného polymeru
Do- nádoby, vybavené míchadlem, teploměrem a zpětným chladičem se vnese:
díly alifatický uhlovodík (teplota varu 170 až 210- °C, obsah aromatických látek 5 %) 21,85 hexan5,35 heptan27,75
Vše se zahřívá na teplotu zpětného toku (100 °C) předmísené reakční složky se pak přidají do směsi:
díly methylmetakrylát1,76 metakrylová kyselina0,04 azodiisobutyronitril0,14 roubovaný kopolymerový stabilizátor ve formě 33% roztoku podle přík. 10,65
Reakční směs se udržuje na teplotě 100 °C po- dobu 30- minut k vytvoření očkované disperze polymerních částic. Předmísené reakční složky se pak přidají rovnoměrnou rychlostí v průběhu tří hodin za udržování refluxních podmínek do vráceného destilátu:
díly methylmetakrylát24,87 („Cyímel” - 1125 společnosti Cyanamid of Great Britain Ltd,
85% roztok v butoxyethanolu]6,01 hydroxyethylakrylát3,41 metakrylová kyselina0,68 roubovaný kopolymerový stabilizátor ve formě 33% roztoku podle přík. 17,03 azodiisobutyronitril0,45
Reakční složky se udržují na refluxní teplotě po dobu dalších dvou hodin k ukončení konverze monomerů. Získá se disperze- o jemných částicích sesítěného polymeru ve formě mikročástic; celkový obsah pevných látek je 39,2 % a - obsah nerozpustného sesítěného polymeru je 29,1 %.
B. Modifikace mikročástic pomocným- polymerem.
Opakuje se způsob popsaný v příkladu 1
B, _ nahradí se však 56,32 dílů disperze mikročástic získané způsobem podle příkladu 1
A stejnou hmotností mikročástic ve formě disperze získané podle odstavce A tohoto příkladu.
Disperze takto získaných mikročástic sesítěného polymeru modifikovaného pomocným polymerem má celkový obsah · pevných látek 40,4 % a obsah nerozpustných částic 24,4 %.
Příklad 3
A Příprava mikročástic sesítěného polymeru
Do nádoby, vybavené míchadlem, teploměrem a zpětným chladičem, se vnese:
díly alifatický uhlovodík (teplota varu 170 až 210 °C, obsah aromatických látek 5 1 %) 21,414 héxan 5,245 heptan . 28,044
Směs se zahřívá na teplotu zpětnohokoku (100°C) a pdedmtěené reačční složky se pak přidají do směsi:
díly methylmefakrylát1,723 metakrylová kyselina0,036 ezodiisobbtyronitril0,137 roubovaný kopolymerový · stabilizátor ve formě 33% roztoku · podle přík. 1 0,642
Reakční směs se udržuje na teplotě 100 °C po dobu ' 30 minut k vytvoření očkované · disperze polymerních částic. Předsmísené složky se pak přidají rovnoměrnou 'rychlostí v průběhu tří hodin za udržování reflexních podmínek do vraceného destilátu:
díly methyl^^e^l^irylát 26,093 močovinoformaldehydová pryskyřice („Resimene” 980 Monsanto)5,020 nydroxyethylekrylát3,380 metakrylová kyselina0,668 roubovaný kopolymerový stabilizátor ve formě 33% roztoku podle příkladu 16,890 ezodiisobuOyronitril0,708
Reakční složky se udržují na teplotě zpětného toku po dobu dalších dvou hodin k ukončení konverze monomerů. Získá se disperze o jemných částicích sesítěného polymeru ve formě mikročástic. Celkový obsah pevných látek v disperzi je 38,3 %, obsah nerozpustného polymeru je 33,8 %.
B. ' Modifikace mikročástic pomocným polymerem
Opakuje se způsob popsaný v příkladu 1
B, 50,32 dílů disperze mikročástic, získaných podle příkladu 1 A se však nahradí stejnou hmotností disperze mikročástic získané podle odstavce A tohoto příkladu.
Takto získaná disperze sesítěného· pólymeru ve formě mikročástic modifikovaného pomocným polymerem má celkový obsah pevných látek 38,7 % a obsah nerozpustných částic 21,0 %.
P říkl ad 4
A. Příprava mikročástic sesítěného polymeru
Do nádoby, vybavené míchadlem, teploměrem a zpětným chladičem, se vnese:
díly alifatický uhlovodík (teplota varu 140 až 156 °C, nulový obsah aromatických látek) 22,452 meehylmeeakrylát1,172 metakrylová kyselina0,024 ezodИsoOutyronitril0,093 roubovaný kopo-lymerový stabilizátor ve formě 33% roztoku, který bude níže popsán0,436
Nádoby a její obsah se promyjí inertním plynem a pak se teplota zvýší na 100 °C a udržuje se na této· hodnotě po dobu jedné hodiny k vytvoření očkované disperze polymeru. Následující složky se předmísí a zavedou se do nádoby rovnoměrnou rychlostí v průběhu ·šesti hodin, za stálého míchání a udržování teploty · 100°C;
díly methylmetakrylát 12,830 nydroxyethylakrylát0,944 metakrylová kyselina0,378 azo-diisobi.uyronitril0,122 benzo guanaminformaldehydová pryskyřice („Cymel” 1125 : 85% roztok v buto'xyethenolu)5,550 roubovaný kopolymerový stabilizátor ve formě níže popsaného roztoku4,075 alifatický uhlovodík (teplota varu
140 až 156 °C)9,922
Obsah nádoby se udržuje na teplotě 100 stupňů Celsia po dobu dalších dvou hodin; teplota se· pak zvýší na 145 °C a udržuje se po dobu 45 minut k ukončení konverze monomerů na jemnou disperzi obsahující nerozpustný polymerní gel mikročástic (23 až 25 % celkové disperze) spolu s neses^nými · polymerními částicemi (20 % · celkové disperze).
Roubovaný kopolymerový stabilizátor ve formě roztoku, použitý při způsobu podle tohoto příkladu se připraví tímto · způsobem:
12-HydrOxystearová kyselina se· autokondenzuje na číslo kyselosti . 31 až 34 mg KOH (g) odpovídá molekulární hmotnosti 1650 až 1800) a pak se nechá reagovat s ekvivalentním množstvím glycidylmtУekryíáto. Výsledný nenasycený ester se kopolymeruje s mttnylmttekryláttm a glycidylmetakrylátem v hmotnostním poměru 49 : 46 : 5 a tak209819 to získaný kopolymer se nakonec nechá reagovat s metakrylovou kyselinou a s p-nitrobenzoovou kyselinou v přítomnosti terciárního aminu . jakožto katalyzátoru v podílech 0,070 dílů metakrylové kyseliny a 0,109 dílů p-nitrobenzoové kyseliny na každých 100 dílů kopolymeru.
B. Modifikace mikročástic pomocným polymerem
Do nádoby, vybavené jako v odstavci A se vnese 57,998 dílů disperze získané podle odstavce A.
Disperze se zahřívá na teplotu zpětného toku (145 °C] . ' a nádoba se promyje inertním plynem. Následující složky se předmísí a přidávají se při konstantní rychlosti po . dobu tří hodin do vraceného refluxovaného rozpouštědla. Refluxní rychlost se udržuje tak, aby předmísené složky byly stále zředěny alespoň dvojnásobným množstvím vraceného refluxního rozpouštědla:
díly methylmetakrylát 3,306 hydroxyethylakrylát 1,732 butylovaná melaminformaldehydová pryskyřice (65,3% roztok v butanolu] mletý kysličník titaničitý (68,7 % pigmentu a . 6,6 % dispergační pryskyřice v xylenu] mletá žluť kysličníku železitého (49,4 % pigmentu a 11,4 % . dispergační pryskyřice v xylenu] teplem tvrditelný akrylový polymer (65% roztok podle příkladu 1 C] disperze modifikovaných mikročástic (podle odstavce B tohoto příkladu] methylethylketon dipenten aromatický uhlovodík s teplotou varu
165 až 195 °C, Aromasol H, společnosti Shell Chemical Company polymer podporující .rozliv (10% roztok v xylenu] metakrylová kyselina 0,450 butylakrylát 3,355
2-ethylhexylakrylát3,464 styren5,189 di-terciární butylperoxid0,344 roubovaný kopolymerový stabilizátor popsaný v odstavci A1,357
Po ukončeném. přidávání se obsah nádoby udžuje na teplotě zpětného toku (145°C) po dobu dalších dvou hodin k dosažené dokonalé konverze monomerů a nakonec se přidá 18,030 dílů butylacetátu a 5,000 dílů 2-butoxyethanolu, čímž se celkové množství směsi upravuje na 100,000. Tak se získá disperze mikročástic sesítěného polymeru modifikovaného pomocným polymerem, která má obsah pevných látek 38 až 40 %; obsah nerozpustných, sesítěných částic je 22,0 až
22,5 %.
C. Příprava teplem. tvrditelné akrylové povlakové kompozice
Mísí se složky v množství uvedeném v sloupci I a II
| I díly | II díly |
| 44,1 | 44,1 |
| 29,7 | 29,7 |
| 3,9 | 3,9 |
| 97,95 | 128,91 |
| 51,96 | — |
| 24,6 | 24,6 |
| 18,0 | 18,0 |
| 24,6 | 24,6 |
| 2,4 | 2,4 |
Získaná povlaková kompozice se zředí xylenem na viskozitu 24 sekund, měřeno při teplotě 25 °C pohárkem podle B.S. B4. Pak se nastříkává na panely se základním reaktivním povlakem s otvory o průměru 0,63 cm způsobem popsaným v příkladu 1 C. Pro povlakovou kompozici I obsahující mikročástice zjištěna tloušťka filmu, při které dochází к závojování 0,00089 cm a pro povlakovou kompozici bez mikročástic jen 0,00061 cm.
Příklad 5
A Příprava povlakové kompozice obsahujíc! mikročástice sesítěného polymeru pro sys* tém základní povlak/čirý povlak
Mísí se složky uvedené ve sloupci Г, Па III za vzniku různých kompozic pro základní povlak butylovaná melaminformaldehydová pryskyřice (67% roztok v butanolu) teplem tvrditelný akrylový polymer (65% roztok popsaný v příkladu 1) disperze karbazolové violeti (6,1% v xylenu) disperze ftalocyaninové modři (9,7% v xylenu) disperze uhlíkaté černě (14,2% v xylenu) disperze hliníkových vloček (35,0% pasta v xylenu) disperze modifikovaných mikročástic (podle příkladu 1 B) disperze modifikovaných mikročástic (podle příkladu 3 B)
2-ethoxylovaný acetát butylacetát
| I díly | II díly | III díly |
| 13,74 | 13,74 | 13,74 |
| 27,84 | — | — |
| 3,66 | 3,66 | 3,66 |
| . 7,32 | 7,32 | 7,32 |
| 0,92 | 0,92 | 0,92 |
| 29,31 | 29,31 | 29,31 |
| — | 46,84 | — |
| — | — | 48,31 |
| 18,32 | 18,32 | 18,32 |
| 6,40 | — | — |
Vzniklé povlakové kompozice mají toto složení v procentech vztažených na hmotnost, sušiny pryskyřice jako celku celková sušina akrylové filmotvorné pryskyřice sušina nerozpustného sesítěného akrylového polymeru sušina butylované melaminformaldehydové pryskyřice
| I | II | III |
| díly | díly | díly |
| 75,0 | 75,0 | 75,0 |
| — | 26,6 | 33,5 |
| 25,0 | 25,0 | 25.Й |
B Proces povlékání
100 dílů každé · kompozice pro základní povlak, připravené způsobem podle odstavce A, se zředí přidáním butylacetátu, aby se dosáhlo viskozity 22 sekund měřeno · pohárkem B.S. B.3 při obsahu 16 % sušiny. Zředěné povlakové hmoty se nanášejí stříkáním na kovové panely se základním reaktivním povlakem tak, aby vznikl film o tloušťce 0,002 cm po odpaření veškerého rozpouštědla. Po dvouminutovém zaschnutí při teplotě místnosti se na panely nanese druhý povlak použitím čiré kompozice obsahující teplem tvrditelnou akrylovou pryskyřici za 2 minutového odpaření. Tloušťka suchého filmu čirého povlaku je 0,006 cm. Po konečném odpaření po dobu 10 minut se panely s povlaky vypalují při teplotě 127 °C po dobu 30 minut.
Takto získané povlaky sestávající z povlaku základního II a III mají vynikající vzhled, mají efekt kovového hliníku beze stopy pohybu vloček a nevykazují černé hrany. Neexistuje průnik čirého krycího povlaku do základního povlaku, takže se dosahuje velmi vysokého lesku ve spojení s čirým krycím povlakem, který nijak nepoškozuje základní povlak, přičemž dochází k dokonalému přilnutí obou povlaků na vypálených pa nelech. Povlaky mají dobrou odolnost proti vlhkosti a dobrou ohebnost.
Na rozdíl od · toho povlaky získané s kompozicí pro základní povlak I mají velmi špatný vzhled, mají nerovnoměrný efekt kovového hliníku, světlou barvu při pohledu na panel při nízkém úhlu k povrchu (nevykazují třpyt). Na stranách panelu jsou oblasti tmavě pigmentované („černé · hrany”).
Čirá akrylová kompozice pro krycí povlak se vyrobí tímto způsobem.
díly butylovaná melaminformaldehydová pryskyřice, 66% roztok vbutano lu22,0 dlpenten9,5 butylglykolát4,5 butanol2,5
2% roztok siilkonového ooeje0,4 nevodná disperze ve směsi alifatického u aromatického uhlovodíku teplem tvrditelné akrylové pryskyřice, obsah sušiny 42 % 50,0 roztok teplem tvrditelné akrylové pryskyřice ve směsi xylenu a butanolu, obsah sušiny 50 % 19,8
Kompozice má viskozitu 60 sekund, měřeno při teplotě 25 °C v pohárku B3 podle B.S. 1733 : 1955.
Claims (2)
1. Způsob výroby mikročástic sesítěného adičního polymeru zahrnující disperzní polymeraci alkylesterů akrylové nebo metakrylové kyseliny v alifatické uhlovodíkové kapalině, která je rozpouštědlem monomerů avšak zároveň nerozpouštědlem vytvářeného polymeru, v přítomnosti roubovaného kopolymeru jakožto stabilizátoru disperze, přičemž roubovaný kopolymer obsahuje jako jednu polymerní složku, nesolvatovatelnou uhlovodíkovou kapalinou, · akrylový polymerní řetězec odvozený převážně od methylmetakrylátu a zbytky poly-(2-hydroxystearové kyseliny) zavěšené na akrylovém polymerním řetězci a solvatovatelné , uhlovodíkovou kapalinou, vyznačený tím, že uhlovodíková kapalina obsahuje v množství 0,5 až 20 % hmot, vztaženo· na hmotnost všech reakčních složek polymerační směsi, reaktivní aminopryskyřice, volené ze souboru zahrnujícího hexamethoxymethylmelamin, tetraynalezu methoxymethylmočovinu, tetramethoxymethylbenzoguanamin a plně methylované další kondenzáty formaldehydu s melaminem, močovinou nebo benzoguanaminem, přičemž aminopryskyřice je nerozpustná v uhlovodíkové kapalině a má rozpustnost v lakovém benzinu umenší než 100 podle ASTM D1198-73 a má molekulární hmotnost menší než 2000 a alespoň jeden z monomerů obsahuje hydroxylovou nebo karboxylovou skupinu schopnou reakce s aminopryskyřicí za sesítění řetězců adičního polymeru.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že polymerované monomery obsahují 1 až 5 procent hmotnostních, vztaženo na hmotnost násady monomeru jako celku, monomeru majícího karboxylovou skupinu a 1 až 20 procent hmotnostních, vztaženo na tentýž základ, monomeru majícího hydroxylovou skupinu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7830356 | 1978-07-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS209819B2 true CS209819B2 (en) | 1981-12-31 |
Family
ID=10498519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS795022A CS209819B2 (en) | 1978-07-19 | 1979-07-18 | Method of making the microparticles of the netted addition polymere |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4340511A (cs) |
| EP (1) | EP0008156B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5516097A (cs) |
| AT (1) | ATE6656T1 (cs) |
| AU (1) | AU529802B2 (cs) |
| CA (1) | CA1139033A (cs) |
| CS (1) | CS209819B2 (cs) |
| DE (1) | DE2966783D1 (cs) |
| ES (1) | ES482592A1 (cs) |
| MY (2) | MY8600360A (cs) |
| NZ (1) | NZ190888A (cs) |
| ZA (1) | ZA793273B (cs) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4415681A (en) * | 1980-10-23 | 1983-11-15 | Ford Motor Company | Stabilized crosslinked dispersion |
| US4425450A (en) | 1980-10-23 | 1984-01-10 | Ford Motor Company | Paint composition comprising hydroxy functional film former and improved stable flow control additive |
| US4413084A (en) * | 1980-10-23 | 1983-11-01 | Ford Motor Company | Paint composition comprising hydroxy functional film former and improved stabilized flow control additive |
| JPS5874757A (ja) | 1981-10-29 | 1983-05-06 | Toa Paint Kk | 道路標示用塗料 |
| JPS58129069A (ja) * | 1982-01-27 | 1983-08-01 | Nippon Paint Co Ltd | 塗料組成物 |
| FR2520904A1 (fr) * | 1982-02-04 | 1983-08-05 | Samain Jacques | Systeme de controle du stationnement payant sans appareillage fixe |
| US4493914A (en) * | 1983-02-23 | 1985-01-15 | Ford Motor Company | Stabilized dispersion of cross-linked polymer particles |
| US4533681A (en) * | 1983-02-23 | 1985-08-06 | Ford Motor Company | Crosslinked flow control additives for high solids paints I |
| US4605720A (en) * | 1983-02-23 | 1986-08-12 | Ford Motor Company | Preparation of nonaqueous dispersions with the use of monofunctional stabilizer |
| US4546046A (en) * | 1983-03-10 | 1985-10-08 | Glasurit America, Inc. | Substrates with flexible coatings from epsilon-caprolactone modified acrylics |
| US4720528A (en) * | 1983-03-10 | 1988-01-19 | Basf Corporation-Inmont Division | Substrates with flexible coatings from epsilon-caprolactone modified acrylics |
| AU575040B2 (en) * | 1983-03-10 | 1988-07-21 | Basf Corporation | Epsilon-caprolactone modified acrylic polymers |
| US4525499A (en) * | 1983-05-26 | 1985-06-25 | Dai Nippon Toryo Co., Ltd. | Non-aqueous dispersion type resin composition |
| US4556686A (en) * | 1984-04-16 | 1985-12-03 | Ford Motor Company | Stable crosslinked dispersion |
| JPS614761A (ja) * | 1984-06-18 | 1986-01-10 | Nippon Paint Co Ltd | 架橋反応プロモ−タ−微小樹脂粒子およびその使用方法 |
| GB2164653B (en) * | 1984-09-21 | 1988-07-13 | Nippon Paint Co Ltd | Composite film and preparation thereof |
| JPH0647658B2 (ja) * | 1985-12-25 | 1994-06-22 | 日本ペイント株式会社 | 塗料組成物 |
| CA1293579C (en) * | 1986-01-17 | 1991-12-24 | Akio Kashihara | Crosslinked polymer microparticles and coating composition containing the same |
| US4659768A (en) * | 1986-02-03 | 1987-04-21 | Desoto, Inc. | Thermosetting fluorocarbon polymer coatings |
| JPH0730140B2 (ja) * | 1986-02-22 | 1995-04-05 | 関西ペイント株式会社 | ゲル化重合体微粒子の分散液の製造方法 |
| JPH0832859B2 (ja) * | 1986-11-11 | 1996-03-29 | 日本油脂株式会社 | ハイソリッド塗料組成物 |
| PH23672A (en) * | 1986-12-15 | 1989-09-27 | Rohm & Haas | Improved non-aqueous polymer dispersion compositions and process for preparing them |
| CA1321435C (en) * | 1986-12-15 | 1993-08-17 | Chao-Jen Chung | Non-aqueous polymeric dispersion compositions having improved metal adhesion |
| US4871797A (en) * | 1986-12-30 | 1989-10-03 | Akzo N.V. | Aqueous dispersion of an addition polymer |
| JP3329049B2 (ja) * | 1994-01-24 | 2002-09-30 | 日本油脂ビーエーエスエフコーティングス株式会社 | 自動車用上塗塗料のクリヤーコート用熱硬化被覆組成物 |
| JPH07224236A (ja) * | 1994-02-14 | 1995-08-22 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 塗料用弾性付与剤、製造方法および塗料 |
| US5859136A (en) * | 1997-11-03 | 1999-01-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition containing an amine functional dispersed polymer and an isocyanate curing agent |
| JP3999746B2 (ja) * | 2003-05-19 | 2007-10-31 | ローム アンド ハース カンパニー | ポリマーナノ粒子の高固形分調製方法 |
| US7504466B2 (en) * | 2004-11-04 | 2009-03-17 | Rohm And Haas Company | High solids preparation of crosslinked polymer particles |
| US20110086228A1 (en) * | 2009-10-08 | 2011-04-14 | Becker Underwood, Inc. | Green-Colored Environmentally Inert Coated Materials, Barrier Compositions and Related Methods |
| JP5732273B2 (ja) | 2010-03-30 | 2015-06-10 | 新日鐵住金ステンレス株式会社 | 耐プレッシャーマーク性及び耐擦り疵性に優れたクリヤ塗装ステンレス鋼板 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1278290A (fr) * | 1959-12-18 | 1961-12-08 | Ici Ltd | Organosols modifiés |
| FR1363352A (fr) * | 1962-05-01 | 1964-06-12 | Rohm & Haas | Nouvelles compositions de polymères d'addition et procédés pour leur fabrication |
| GB1122397A (en) * | 1964-08-04 | 1968-08-07 | Ici Ltd | Polymer dispersion and dispersants |
| FR1481553A (fr) * | 1965-05-27 | 1967-05-19 | Ici Ltd | Copolymères réticulables de composés à non saturation éthylénique |
| NL137369C (cs) * | 1966-11-15 | 1900-01-01 | ||
| US3996309A (en) * | 1969-03-14 | 1976-12-07 | Ppg Industries, Inc. | Stabilizers for polymeric dispersions containing masked hydroxyl groups |
| GB1305715A (cs) * | 1969-07-04 | 1973-02-07 | Ici Ltd | |
| US3666710A (en) * | 1969-09-08 | 1972-05-30 | Ppg Industries Inc | Non-aqueous dispersions |
| US3909479A (en) * | 1971-08-16 | 1975-09-30 | Cook Paint & Varnish Co | Acrylic dispersions containing only nonfunctional groups |
| US3812075A (en) * | 1971-11-22 | 1974-05-21 | Ici Ltd | Process for the production of a dispersion of a polymer in an organic liquid |
| GB1409719A (en) * | 1971-12-20 | 1975-10-15 | Ici Ltd | Coating compositions |
| US3736279A (en) * | 1972-04-03 | 1973-05-29 | Ford Motor Co | Stable nonaqueous compositions capable of forming thermosetting films |
| US3907741A (en) * | 1972-04-03 | 1975-09-23 | Ford Motor Co | Nonaqueous dispersions of thermosetting film forming polymers |
| US3923723A (en) * | 1972-04-24 | 1975-12-02 | Dow Chemical Co | Process for enhancing the dispersion stability of nonaqueous dispersions |
| US3966667A (en) * | 1972-10-11 | 1976-06-29 | Ppg Industries, Inc. | Preparation of non-aqueous thermosetting acrylic polymer dispersions |
| GB1419199A (en) * | 1973-06-18 | 1975-12-24 | Ici Ltd | Process for preparation of polymer dispersions |
| JPS544392B2 (cs) * | 1973-07-28 | 1979-03-06 | ||
| US4115472A (en) * | 1975-03-19 | 1978-09-19 | Ppg Industries, Inc. | Urethane coating compositions |
-
1979
- 1979-06-25 AT AT79301226T patent/ATE6656T1/de active
- 1979-06-25 DE DE7979301226T patent/DE2966783D1/de not_active Expired
- 1979-06-25 EP EP79301226A patent/EP0008156B1/en not_active Expired
- 1979-07-02 ZA ZA793273A patent/ZA793273B/xx unknown
- 1979-07-02 US US06/053,850 patent/US4340511A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-07-02 NZ NZ190888A patent/NZ190888A/xx unknown
- 1979-07-05 AU AU48698/79A patent/AU529802B2/en not_active Ceased
- 1979-07-16 CA CA000331847A patent/CA1139033A/en not_active Expired
- 1979-07-18 ES ES482592A patent/ES482592A1/es not_active Expired
- 1979-07-18 CS CS795022A patent/CS209819B2/cs unknown
- 1979-07-19 JP JP9106679A patent/JPS5516097A/ja active Pending
-
1986
- 1986-12-30 MY MY360/86A patent/MY8600360A/xx unknown
- 1986-12-30 MY MY390/86A patent/MY8600390A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA793273B (en) | 1980-07-30 |
| NZ190888A (en) | 1981-11-19 |
| AU4869879A (en) | 1980-01-24 |
| JPS5516097A (en) | 1980-02-04 |
| ATE6656T1 (de) | 1984-03-15 |
| EP0008156A1 (en) | 1980-02-20 |
| US4340511A (en) | 1982-07-20 |
| MY8600360A (en) | 1986-12-31 |
| AU529802B2 (en) | 1983-06-23 |
| DE2966783D1 (en) | 1984-04-19 |
| CA1139033A (en) | 1983-01-04 |
| MY8600390A (en) | 1986-12-31 |
| ES482592A1 (es) | 1980-04-16 |
| EP0008156B1 (en) | 1984-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS209819B2 (en) | Method of making the microparticles of the netted addition polymere | |
| CA1225551A (en) | Coating process | |
| US4242384A (en) | Spray coating of acrylic resin comprising polymeric microparticles | |
| US4180489A (en) | Coating composition | |
| CA1270704A (en) | Multilayer coating having a clear top coat formed on a color base coat and method of forming the same | |
| EP0217385B1 (en) | Method of forming metallic coatings | |
| EP0080840B1 (en) | A process for the production of a multilayer protective and/or decorative coating upon a surface of a substrate | |
| US4403003A (en) | Article having basecoat/clearcoat and process for coating | |
| US4268547A (en) | Coating process | |
| US4598111A (en) | Coating composition containing cross-linked microparticles | |
| GB2065674A (en) | Sterically stabilised non-aqueous dispersions of styrene copolymers | |
| EP0153600A1 (en) | Coating compositions containing polymeric microparticles | |
| EP0089741A2 (en) | A process for preparing a multilayer coating on a substrate and a coated substrate prepared thereby | |
| CA1126103A (en) | Coating process | |
| JPS649322B2 (cs) | ||
| US3702288A (en) | Process for finishing metal substrates by electrodepositing a primer composition and applying an acrylic organosol coating composition | |
| GB2025992A (en) | Production of Polymer Microparticles and Coating Compositions Containing them | |
| CS209893B2 (cs) | Způsob vytváření někalikavrstvýeh ochranných a/nebo dekorativních povlaků | |
| JPH05320579A (ja) | 上塗用塗料組成物 | |
| JPS6346113B2 (cs) | ||
| GB2051830A (en) | Preparation of cross-linked polymer microparticles | |
| KR850000445B1 (ko) | 다층 피복 형성방법 | |
| JPH03163104A (ja) | 重合体微粒子およびそれを含む塗料組成物 | |
| JPS6094175A (ja) | ウエツトオンウエツト方式による多層被膜形成方法 | |
| CS244671B2 (cs) | Povlaková hmota |