CS209809B2 - Method of preparation of the watery coating composition - Google Patents
Method of preparation of the watery coating composition Download PDFInfo
- Publication number
- CS209809B2 CS209809B2 CS793727A CS372779A CS209809B2 CS 209809 B2 CS209809 B2 CS 209809B2 CS 793727 A CS793727 A CS 793727A CS 372779 A CS372779 A CS 372779A CS 209809 B2 CS209809 B2 CS 209809B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- adduct
- groups
- residues
- aqueous
- coating composition
- Prior art date
Links
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims abstract description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 8
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 8
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 6
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 9
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 abstract description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 19
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 19
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 6
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 5
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- -1 bis-phenol A Chemical compound 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- COVZYZSDYWQREU-UHFFFAOYSA-N Busulfan Chemical compound CS(=O)(=O)OCCCCOS(C)(=O)=O COVZYZSDYWQREU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- QLRYSABLGDVQMF-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;2-ethoxyethanol Chemical compound CCCCO.CCOCCO QLRYSABLGDVQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000007746 phosphate conversion coating Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/443—Polyepoxides
- C09D5/4434—Polyepoxides characterised by the nature of the epoxy binder
- C09D5/4438—Binder based on epoxy/amine adducts, i.e. reaction products of polyepoxides with compounds containing amino groups only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
- C08G59/1477—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
(54) Způsob přípravy vodné povlakové kompozice
Způsob · přípravy povlakové vodné fkompozice k nanášení na vodivé -substráty elektrolytickým způsobem se ' zvýšenou stálostí, při kterém· se míchá a zahřívá na teplotu alespoň 50 °C epoxyaminový -adukt obecného vzorce
Bi—Ai—Ci—Až—Bž nebo
B1—A1—C1—A2—C2—A3—B2 kde znamená
Ai, A2 a A3 zbytky diepoxidových přímých řetězců prosté nezreagovaných epoxidových skupin,
Bi a B2 zbytky primárních nebo· sekundárních monoaminů s hodnotou pKb nejvýše 4 a Ci a C2 zbytky diaminů nebo primárních monoaminů a mající molekulovou hmotnost 1500 a2 7000 a sesíťující prostředek pro adukt vybraný ze souboru zahrnujícího fenolformaldehydové a aminoplastové pryskyřice nebo směsi těchto pryskyřic, přičemž zahřívaná směs obsahuje alespoň 10 % jakéhokoliv nevodného rozpouštědla a produkt se disperguje ve vodném prostředí v přítomnosti kyseliny vybrané ze souboru zahrnujícího - kyselinu fosforečnou, mléčnou a octovou, přítomné v dostatečném množství k neutralizaci · ale» spoň 30- % bazických skupin.
Vynález se týká vodné povlakové kompozice a způsobu její přípravy. Obzvláště se vynález týká vodné povlakové kompozice vhodné к nanášení na vodivé substráty elektrodepozicí.
Vodivý substrát se může povlékat uinčitýuni syntetickými filmotvornými polymery máčením substrátu ve vodné disperzi polymeru, přičemž se substrát stává jednou elektrodou elektrického okruhu, kterým prochází vhodný elektrický proud. Proud prochází mezi substrátem a druhou elektrodou, přičemž tato druhá elektroda je v elektrickém kontaktu s disperzí. Vhodné polymery zpravidla obsahují ionizovatelné skupiny.
Tyto polymery, které se nanášejí na anodický substrát, obsahují zpravidla anionické skupiny a polymery, které se nanášejí na katodický substrát, obsahují zpravidla kationické skupiny. Na substrát, tvořící elektrodu, se mohou současně s polymerem nanášet ještě jiné látky, jako je například pigment a/nebo sesíťující prostředek pro polymer.
Nanášení filmotvorného polymeru na katodický substrát má určité přednosti před nanášením polymeru na anodový substrát, jePkož například dochází к nepatrnému rozpouštění nebo nedochází к vůbec žádnému rozpouštění kovu z katodového kovového substrátu, jako například z železného kovového substrátu. V případě anodického nanášení může rozpouštěný kov zabarvit polymerní povlak. Další předností použití katodového substrátu je, že předem nanesený fosfátový konverzní povlak je v podstatě neovlivněn průchodem elektrického proudu.
Vhodnými syntetickými filmotvornými polymery, které se mohou nanášet katodovým způsobem, jsou polymery obsahující bazický dusík obsahující skupiny. Vhodnými bazickými dusík obsahujícími skupinami jsou aminoskupiny nebo aminové skupiny nebo zbytky těchto skupin. Tyto polymery se s výhodou dispergují ve vodném prostředí v přítomnosti kyseliny, například kyseliny mléčné, která je schopna ionizace alespoň některých bazických dusík obsahujících skupin.
Obzvláště vhodnou skupinou syntetických polymerů obsahujících bazické dusík obsahující skupiny, které se mohou nanášet na katodové substráty, jsou ionizovatelné epoxyaminové adukty. Výrazem „epoxyaminový adukt“ se míní produkt reakce sloučeniny obsahující alespoň dvě epoxidové skupiny в primárním nebo sekundárním aminem (včetně s diaminem). Způsob přípravy takových epoxyaminových aduktů je popsán v základních chemických cvičebnicích, jako je například kniha D. H. Solomon „The Chemiilsťry of Organic Film' Formers“ (Chemie organických filmotvorných látek), John Wiley & Sons Inc., 1967. Typické sloučeniny obsahující epoxidové skupiny, kterých se může použít, zahrnují lineární epoxidové prys kyřice, které se získají reakcí polyhydrického polynukleárního fenolu, jako například bis-fenolu A, s epichlorhydrinem.
Důležitým požadavkem na povlakovou kompozici obsahující vodnou disperzi syntetického filmotvorného polymeru a zvláště na povlakovou kompozici, která se má nanášet na substrát katodovým způsobem za průmyslových podmínek, je dobrá stálost při prodlouženém skladování nebo použití a při kolísání hodnoty pH a teploty. Obecně použitelné polymery mající dusík obsahující skupiny, nevytvářejí zpravidla pravé roztoky ve vodném prostředí, avšak spíše alespoň část polymeru je ve vodném prostředí jakožto oddělená kapalina, pevná látka nébo ve formě koloidně nebo jinak dispergovaných částic, jejichž stabilita v povlakové lázni závisí na různých faktorech. Typickými faktory je počet a/nebo povaha ionizovatelných bazických skupin v polymeru a stupeň neutralizace takových skupin .kyselinou.
Zatímco vodné disperze těchto syntetických polymerů spolu s žádoucím sesíťujícím prostředkem mohou být dostatečně stálé pro určité účely, zvláště v případech, kdy je hodnota pH poměrně nízká, .dobrá stálost těchto disperzí při poměrně vysoké hodnotě pH je často žádoucí, avšak zpravidla se jí nedosahuje. Dobrá stálost při vyšších hodnotách pH, například při hodnotě pH 5 až 7, je žádoucí, jelikož výtěžek elektrolyticky naneseného polymeru na katodový substrát je větší v důsledku menšího množství kyseliny, potřebné pro neutralizaci.
Nyní se zjistilo, že se může zvýšit stabilita vodných povlakových feorapozic, zvláště kompozic vhodných pro katodové nanášení, obsahujících disperzi ерох у a minového a-, duktu a určitý sesíťující prostředek pro polymer, jestliže se adukt a sesíťující prostředek navzájem mísí a zahřívají před dispergací ve vodném prostředí v přítomnosti kyseliny.
Vynález se tudíž týká způsobu přípravy povlakové kompozice, který je vyznačen tím, že se míchá a zahřívá na teplotu alespoň 50 °C epoxyaminový adukt:
Bi—Ai—Ci—Až—Bž nebo
Bi—Ai—Ci—Až—Cž—Аз—Bž kde znamená
Ai, Аг а Аз zbytky diepoxidových přímých řetězců prosté nezreagovaných epoxidových skupin,
Bi a Bž zbytky primárních nebo sekundárních monoaminů s hodnotou pKb nejvýše 4 a
Ci a Cž zbytky diaminů nebo primárních monoaminů a mající molekulovou hmotnost 1500 až 7000 a sesíťující prostředek pro adukt vybraný ze souboru zahrnujícího fenolformaldehydové a aminoplastové pryskyřice nebo směsi těchto pryskyřic, přičemž zahřívaná směs obsahuje alespoň 10 % jakéhokoliv nevhodného rozpouštědla a produkt se disperguje ve vodném prostředí v přítomnosti kyseliny vybrané ze souboru zahrnujícího* kyselinu fosforečnou, mléčnou a octovou, přítomné v dostatečném množství к neutralizaci alespoň 30 % bazických skupin.
Při zahřívání směsi epoxyaminového aduktu shora definovaného a sesíťujícího prostředku dochází ke zvýšení viskožity.
Zvýšení viskozity směsi se může stanovit porovnáním viskozity směsi před zahříváním a po zahřívání, po zředění vhodným rozpouštědlem například 2-butoxyethanolem na obsah pevných látek 40 % hmotnostních.
Zpravidla je vzrůst viskozity, dosažený zahříváním, alespoň 10 % a vhodně má být 10 až 70 %. Adukt a sesíťující prostředek se s výhodou zahřívají v podstatě bez přidané vody, avšak s výhodou je jeden z nich nebo jsou jak adukt tak sesíťující prostředek rozpuštěny nebo v podstatě rozpuštěny v nevodném rozpouštědle před vzájemným smíšením a další vhodné rozpouštědlo se může přidávat do směsi například к zajištění homogenity. Vhodná rozpouštědla zahrnují alkoholy, glykolethery a estery, ketony a aromatické uhlovodíky.
S výhodou se pro zvýšení viskozity na žádanou míru směs aduktu a sesíťujícího prostředku zahřívá na teplotu alespoň 50 °C a obzvláště na teplotu 100 °C nebo vyšší například na teplotu 100 až 159 °C. V zahřívání se může pokračovat po jakoukoliv žádanou dobu, například se může zahřívat po dobu půl hodiny až 5 hodin.
Viskozita směsi před zahříváním a po zahřívání se může stanovit běžnými způsoby, kterých se používá v povlakové technice.
Reakční produkt, získaný mícháním a zahříváním polymeru a sesíťujícho prostředku, se může dispergovat ve vodném prostředí v přítomnosti kyseliny vhodnými způsoby. Vhodné kyseliny, kterých se může použít ve vodných povlakových kompozicích podle vynálezu, zahrnují kyselinu fosforečnou, octovou, mléčnou, dimethylolproipionovou, methansulfonovou a glukonovou.
Obzvláště vhodnými sesíťujícími prostředky jsou fenolformaldehydové, močovínoformaldehydové a melaminoformaldehydové pryskyřice. Močovinoformaldehydové pryskyřice jsou obzvláště vhodné, zvláště tehdy, jsou-li butylovány.
Epoxyaminovými adukty, které jsou obzvláště vhodné podle vynálezu, jsou epoxyaminové adukty popsané v britském patentovém spisu číslo 1 461 823, které jsou vybrány ze souboru sloučenin obecného vzorce (a)
El—Ai—Ci—Až—Bž nebo (b)
Bi—Ai—- Ci—Až—Cž—Аз—Bž kde znamená
Ai Až, Аз zbytky diepoxidů v podstatě s přímými řetězci a prosté nezreagovaných epoxidových skupin,
Bi, Bž zbytky /primárních nebo sekundárních monoaminů o hodnotě pKb nejvýše 4 a
Ci, Cž zbytky diaminů nebo primárních monoaminů přičemž adukt má molekulární hmotnost 1500 až 7000.
Tyto adukty se připravují reakcí v podstatě lmeárních epoxidových pryskyřic, například pryskyřic připravených reakcí polyhydrického polynukleárního fenolu s epichlorhydrinem, s vhodnými primárními nebo sekundárními aminy nebo diaminy. Typické epoxidové pryskyřice, ze kterých se mohou odvozovat Ai, Až а Аз, mají molekulární hmotnost 400 až 4000 a obsahují dvě epoxidové skupiny v molekule. Typickými aminy vytvářejícími zbytky Bi a Bž jsou dimethylamin a diethylamin. Typickými aminy vytvářejícími Zbytky Ci a Cž jsou ethylamin a ethylendiamin.
Jiné epoxyaminové adukty, kterých se může použít podle vynálezu, jsou pracovníkům v oboru známy.
Dobrá stálost při vysokých teplotách produktu, získaného předmíšením a zahříváním je užitečná, jelikož se může připravovat emulze produktu při vyšších teplotách. Další výhodou stálosti při těchto vysokých teplotách je skutečnost, že je zapotřebí menšího množství neutralizační kyseliny a tak se může připravit disperze o vyšším obsahu pevných látek.
Vodné povlakové kompozice podle vynálezu mohou obsahovat pigment nebo jiné běžné přísady do nátěrových hmot. Kompozic se může používat i při jiných způsobech nanášení než katodovým elektrolytickým způsobem, například stříkáním a štětcem.
Vynález objasňují následující příklady praktického* provedení, ve kterých jsou všechny díly a procenta míněny hmotnostně.
Příklad 1
Následující 'složky (a) Příprava epoxyaminového aduktu
2-ethoxyethanol n-butanol epoxidová pryskyřice (s epoxido-vým ekvivalentem 475 a obchodně dostupná jako „Epikot 10O1“) epoxidová pryskyřice (s epoxidovým ekvivalentem 901 a
10,0 dílu
3,3 díly
13,4 dílu obchodně dostupná jako .
„Epikot 10.04“) 13,4 dílu se zahřívá na teplotu 80 až 100 °C za míchání až do rozpuštění. Diethylamin 1,6 dílu se přidá do získaného roztoku o teplotě 50 °C a po dvou hodinách ' při teplotě 55 °C se přidá:
ethylendiamin 0,4 díly
Teplota se udržuje na 55 °C po dobu tří hodin, zvýší se na 115 °C v . průběhu jedné hodiny a v zahřívání se pokračuje po dobu jedné hodiny ' pod zpětným chladičem. . Destilací při teplotě 115 až 130 °C se pak odstraní 1,2 díly těkavých látek.
(b) Předehřívání epoxyaminového aduktu a močovinoformaldehydové pryskyřice
Směs epoxyaminového aduktu získaného způsobem· popsaným v . odstavci . (a) 55,7 dílu a moč ovinof orma ldehydu (53 % roztok v systému xylen-bu-tanol butylované močovinoformaldehydové pryskyřice) (močovina )formaldehyd = = 1/2,25 molárně) 18,9 dílu se udržuje po dobu tří hodin na teplotě 100 až 120 °C, přičemž viskozita vzorku, zředěného na obsah pevných látek 40 % hmotnostních. 2-buto.xxyth.anolem, vzroste z 0,0008 na 0,001 m2/s.
(c) Příprava nepigmentované povlakové kompozice
i) Podle vynálezu
Veškerý produkt podle odstavce (bj to je 74,7 dílu, se .ochladí a emulguje se mícháním s obchodní mléčnou kyselinou (obsah čisté mléčné kyseliny 71,4 % zjištěný titračněj 4,1 dílu a s vodou 77,5 dllu
Získaná průhledná emulze má hodnotu pH 5,5 až 6,5 a je stálá po dobu alespoň 3 měsíce. Velikost částic je tak malá, že nemohou být rozeznány optickým mikroskopem. Katodový substrát se použitím této emulze uspokojivě povlékne elektrodepozicí.
(ii) Jiným způsobem než podle vynálezu Epoxyaminový adukt podle odstavce (a) 55,7 dílu moč ovinoforma 1deh y dová pryskyřice . podle odstavce (b) 18,9 dílu se smísí bez zahřívání a emulgují se v roztoku kyseliny mléčné ve vodě způsobem popsaným v odstavci (ij. Získaná emulze má mléčný vzhled. Usazuje se při skladování po několika dnech a jednotlivé částice jsou dobře viditelné v optickém mikroskopu při zvětšení áftJkrát.
Podobné výsledky se získají, jestliže se močovinotormaldehydová pryskyřice nahradí ekvivalentním množstvím melaminoformaldehydové pryskyřice.
P ř í k 1 a d 2 (a) Příprava epoxyaminového aduktu
1000 dílů epoxidové pryskyřice (epoxidový ekvivalent asi 900 a obchodně dostupná jako „Epikot '1004“) se rozpustí ve 250 dílech methylisobutylketonu a zahřeje se ' na teplotu 50 °C. Přidá 'se 40 dílů diethylaminu a nechá se reagovat po dobu jedné hodiny. Pak se přidá 16 dílů ethylendiaminu, který se nechá reagovat po dobu tří hodin při teplotě 50 °C a pak po ' dobu jedné hodiny při teplotě 100 °C.
(h) Předehřívání epoxyaminového aduktu a fenolformaldehydové pryskyřice
Produkt, připravený způsobem podle odstavce (a) se smíchá s 211 díly fenolformaldehydové pryskyřice obchodně dostupné jako „Uranox .L9“. Směs se zahřívá na teplotu 100 .až 120 °C po ' dobu tří hodin, . přičemž dojde k výraznému zvýšení viskozity (o více než 10' %).
(c) Produkt, připravený způsobem podle odstavce (b) se emulguje ve vodě v přítomnosti kyseliny mléčné způsobem popsaným v příkladu 1. Průsvitná emulze má hodnotu pH 5,5 až 6,5 a je stálá po dobu alespoň tří měsíců. Katodový substrát se dostatečně povlékne elektrodepozicí za použití této emulze. Jestliže se epoxyaminový adukt a fenolformaldehydová pryskyřice nepředehřívají, je emulze, připravená stejným způsobem, nestálá.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy vodné povlakové kompozice vyznačený tím, že se míchá a zahřívá na teplotu alespoň 50 °C epoxyaminový adukt obecného vzorceBi—Ai—Ci—Az— B2 neboBi—Ai—Ci—Až—C2—Аз—B2 kde znamenáAi, Až, Аз zbytky diepoxidových přímých řetězců prosté nezreagovaných epoxidových skupin,Bi, B2 zbytky (primárních nebo sekundár ních monoaminů s hodnotou pKb nejvýše 4 a Ci, C2 zbytky diaminů nebo primárních monoaminů a mající molekulovou hmotnost 1500 až 7000 a sesíťující prostředek pro adukt vybraný ze souboru zahrnujícího fenolformaldehydové a aminoplastové pryskyřice nebo směsi těchto pryskyřic, přičemž zahřívaná směs obsahuje alespoň 10 % jakéhokoliv nevodného rozpouštědla a produkt se disperguje ve vodném prostředí v přítomnosti kyseliny, vybrané ze souboru zahrnujícího kyselinu fosforečnou, mléčnou a octovou, přítomné v dostatečném množství к neutralizaci alespoň 30 % bazických skupin.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB23776/78A GB1604545A (en) | 1978-05-30 | 1978-05-30 | Coating compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS209809B2 true CS209809B2 (en) | 1981-12-31 |
Family
ID=10201148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS793727A CS209809B2 (en) | 1978-05-30 | 1979-05-30 | Method of preparation of the watery coating composition |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU4733879A (cs) |
| CA (1) | CA1148678A (cs) |
| CS (1) | CS209809B2 (cs) |
| FR (1) | FR2427368A1 (cs) |
| GB (1) | GB1604545A (cs) |
| IT (1) | IT1121516B (cs) |
| NZ (1) | NZ190540A (cs) |
| PL (1) | PL215924A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA792636B (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3538548A1 (de) * | 1985-10-30 | 1987-05-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von loeslichen, von monomeren aminen freien kunstharzen mit nh-bindungen und deren verwendung |
| AT409964B (de) | 2000-11-15 | 2002-12-27 | Solutia Austria Gmbh | Selbstvernetzende wasserverdünnbare bindemittel |
| CN100436559C (zh) * | 2006-11-21 | 2008-11-26 | 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 | 用于单组分环氧树脂烘烤涂料的交联剂 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1199497B (de) * | 1962-10-23 | 1965-08-26 | Albert Ag Chem Werke | Gemisch mit Phenol-Aldehyd-Kondensations-produkten als Haerter fuer Epoxyharze |
| SE409466B (sv) * | 1973-06-04 | 1979-08-20 | Dulux Australia Ltd | Vattenhaltig overdragskomposition, lemplig for katodisk eldopplackering, innehallande ett joniserbart salt av en epoxi-amin-addukt och en syra samt sett for dess framstellning |
-
1978
- 1978-05-30 GB GB23776/78A patent/GB1604545A/en not_active Expired
-
1979
- 1979-05-23 AU AU47338/79A patent/AU4733879A/en not_active Abandoned
- 1979-05-24 NZ NZ190540A patent/NZ190540A/xx unknown
- 1979-05-28 IT IT23045/79A patent/IT1121516B/it active
- 1979-05-28 PL PL21592479A patent/PL215924A1/xx unknown
- 1979-05-29 ZA ZA792636A patent/ZA792636B/xx unknown
- 1979-05-29 FR FR7913570A patent/FR2427368A1/fr not_active Withdrawn
- 1979-05-30 CA CA000328722A patent/CA1148678A/en not_active Expired
- 1979-05-30 CS CS793727A patent/CS209809B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL215924A1 (cs) | 1980-02-25 |
| NZ190540A (en) | 1981-07-13 |
| AU4733879A (en) | 1979-12-06 |
| GB1604545A (en) | 1981-12-09 |
| CA1148678A (en) | 1983-06-21 |
| IT7923045A0 (it) | 1979-05-28 |
| IT1121516B (it) | 1986-04-02 |
| FR2427368A1 (fr) | 1979-12-28 |
| ZA792636B (en) | 1980-11-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4119599A (en) | Cathodic electrocoating compositions containing acid-functional aminoplast and flexibilized, epoxy-free, aminated resin | |
| US8323470B2 (en) | Electrodeposition coatings for use over aluminum substrates | |
| US3994989A (en) | Paint binder | |
| US4001101A (en) | Electrodeposition of epoxy compositions | |
| US4507428A (en) | Aqueous dispersions of polyamines and poly(dihydrobenzoxazines) | |
| JPS5825326A (ja) | 非ゲル化樹脂の製法 | |
| US4064090A (en) | Aqueous coating composition of epoxy-amine adduct and an acid with cross-linker | |
| US4593078A (en) | Polyglycidyl ethers, their preparation and their use in preparing thermosetting coating compositions | |
| DE2541801A1 (de) | Lackbindemittel | |
| US4724244A (en) | Coating agents and their preparation, and cathodic electrocoating | |
| US3960688A (en) | Process for electrodepositing coatings on metal | |
| JPS6050206B2 (ja) | 樹脂性バインダ−およびその製法 | |
| US4291147A (en) | Polyadducts of ammonia and epoxide compounds, processes for their modification, and their use | |
| US4719253A (en) | Self-curable benzoxazine functional cathodic electrocoat resins and process | |
| JPS6187762A (ja) | 熱硬化性被覆剤 | |
| US4721758A (en) | Binders for cathodic electrocoating which contain non-tertiary basic amino groups in addition to phenolic mannich bases | |
| US4172193A (en) | Cathodic electrocoating binders | |
| CS209809B2 (en) | Method of preparation of the watery coating composition | |
| US4396732A (en) | Water soluble amine resins which are Mannich bases | |
| GB2050381A (en) | Aqueous coating composition | |
| EP0385300B1 (de) | Durch Protonieren mit Säure wasserverdünnbare polymere Umsetzungsprodukte | |
| US4120768A (en) | Process for electrocoating aqueous coating composition comprising dispersion in water of ionizable salt of epoxy amine adduct | |
| DE2163143A1 (de) | Elektrisch ablagerbare Epoxy Zubereitungen | |
| US4387197A (en) | Production of water soluble amine resins | |
| EP0149989A2 (en) | Aqueous dispersions of polyamines and poly (dihydrobenzoxazines) |