CS209809B2 - Method of preparation of the watery coating composition - Google Patents
Method of preparation of the watery coating composition Download PDFInfo
- Publication number
- CS209809B2 CS209809B2 CS793727A CS372779A CS209809B2 CS 209809 B2 CS209809 B2 CS 209809B2 CS 793727 A CS793727 A CS 793727A CS 372779 A CS372779 A CS 372779A CS 209809 B2 CS209809 B2 CS 209809B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- adduct
- groups
- residues
- aqueous
- coating composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/443—Polyepoxides
- C09D5/4434—Polyepoxides characterised by the nature of the epoxy binder
- C09D5/4438—Binder based on epoxy/amine adducts, i.e. reaction products of polyepoxides with compounds containing amino groups only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
- C08G59/1477—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Description
(54) Způsob přípravy vodné povlakové kompozice(54) A method for preparing an aqueous coating composition
Způsob · přípravy povlakové vodné fkompozice k nanášení na vodivé -substráty elektrolytickým způsobem se ' zvýšenou stálostí, při kterém· se míchá a zahřívá na teplotu alespoň 50 °C epoxyaminový -adukt obecného vzorceA process for preparing a coating aqueous composition for application to conductive substrates in an electrolytic process with increased stability, in which the epoxyamine product of the general formula is stirred and heated to a temperature of at least 50 ° C.
Bi—Ai—Ci—Až—Bž neboBi — Ai — Ci — Up — Bz or
B1—A1—C1—A2—C2—A3—B2 kde znamenáB1-A1-C1-A2-C2-A3-B2 where is
Ai, A2 a A3 zbytky diepoxidových přímých řetězců prosté nezreagovaných epoxidových skupin,A 1, A 2 and A 3 residues of diepoxide straight chains free of unreacted epoxy groups,
Bi a B2 zbytky primárních nebo· sekundárních monoaminů s hodnotou pKb nejvýše 4 a Ci a C2 zbytky diaminů nebo primárních monoaminů a mající molekulovou hmotnost 1500 a2 7000 a sesíťující prostředek pro adukt vybraný ze souboru zahrnujícího fenolformaldehydové a aminoplastové pryskyřice nebo směsi těchto pryskyřic, přičemž zahřívaná směs obsahuje alespoň 10 % jakéhokoliv nevodného rozpouštědla a produkt se disperguje ve vodném prostředí v přítomnosti kyseliny vybrané ze souboru zahrnujícího - kyselinu fosforečnou, mléčnou a octovou, přítomné v dostatečném množství k neutralizaci · ale» spoň 30- % bazických skupin.Bi and B2 residues of primary or secondary monoamines having a pKb value of not more than 4 and C1 and C2 residues of diamines or primary monoamines having a molecular weight of 1500 and 7000 and a crosslinking adduct selected from phenol-formaldehyde and aminoplast resins or mixtures thereof, the mixture comprises at least 10% of any non-aqueous solvent, and the product is dispersed in an aqueous medium in the presence of an acid selected from the group consisting of phosphoric, lactic and acetic acid present in sufficient quantity to neutralize at least 30% of the basic groups.
Vynález se týká vodné povlakové kompozice a způsobu její přípravy. Obzvláště se vynález týká vodné povlakové kompozice vhodné к nanášení na vodivé substráty elektrodepozicí.The invention relates to an aqueous coating composition and to a process for its preparation. In particular, the invention relates to an aqueous coating composition suitable for application to conductive substrates by electrodeposition.
Vodivý substrát se může povlékat uinčitýuni syntetickými filmotvornými polymery máčením substrátu ve vodné disperzi polymeru, přičemž se substrát stává jednou elektrodou elektrického okruhu, kterým prochází vhodný elektrický proud. Proud prochází mezi substrátem a druhou elektrodou, přičemž tato druhá elektroda je v elektrickém kontaktu s disperzí. Vhodné polymery zpravidla obsahují ionizovatelné skupiny.The conductive substrate may be coated with certain synthetic film-forming polymers by dipping the substrate in an aqueous polymer dispersion, whereby the substrate becomes one electrode of an electrical circuit through which a suitable electrical current passes. Current flows between the substrate and the second electrode, the second electrode in electrical contact with the dispersion. Suitable polymers generally contain ionizable groups.
Tyto polymery, které se nanášejí na anodický substrát, obsahují zpravidla anionické skupiny a polymery, které se nanášejí na katodický substrát, obsahují zpravidla kationické skupiny. Na substrát, tvořící elektrodu, se mohou současně s polymerem nanášet ještě jiné látky, jako je například pigment a/nebo sesíťující prostředek pro polymer.These polymers which are deposited on the anodic substrate generally contain anionic groups, and the polymers which are deposited on the cathodic substrate generally contain cationic groups. Other substances, such as a pigment and / or a crosslinker for the polymer, may be applied to the substrate forming the electrode at the same time as the polymer.
Nanášení filmotvorného polymeru na katodický substrát má určité přednosti před nanášením polymeru na anodový substrát, jePkož například dochází к nepatrnému rozpouštění nebo nedochází к vůbec žádnému rozpouštění kovu z katodového kovového substrátu, jako například z železného kovového substrátu. V případě anodického nanášení může rozpouštěný kov zabarvit polymerní povlak. Další předností použití katodového substrátu je, že předem nanesený fosfátový konverzní povlak je v podstatě neovlivněn průchodem elektrického proudu.The deposition of the film-forming polymer on the cathodic substrate has some advantages over the deposition of the polymer on the anode substrate, for example when there is little or no dissolution of the metal from the cathode metal substrate, such as the iron metal substrate. In the case of anodic deposition, the dissolved metal may discolour the polymer coating. A further advantage of using a cathode substrate is that the pre-deposited phosphate conversion coating is substantially unaffected by the passage of electric current.
Vhodnými syntetickými filmotvornými polymery, které se mohou nanášet katodovým způsobem, jsou polymery obsahující bazický dusík obsahující skupiny. Vhodnými bazickými dusík obsahujícími skupinami jsou aminoskupiny nebo aminové skupiny nebo zbytky těchto skupin. Tyto polymery se s výhodou dispergují ve vodném prostředí v přítomnosti kyseliny, například kyseliny mléčné, která je schopna ionizace alespoň některých bazických dusík obsahujících skupin.Suitable synthetic film-forming polymers that can be deposited by the cathode process are basic nitrogen-containing polymers containing groups. Suitable basic nitrogen-containing groups are amino groups or amino groups or residues thereof. These polymers are preferably dispersed in an aqueous medium in the presence of an acid, for example lactic acid, capable of ionizing at least some basic nitrogen-containing groups.
Obzvláště vhodnou skupinou syntetických polymerů obsahujících bazické dusík obsahující skupiny, které se mohou nanášet na katodové substráty, jsou ionizovatelné epoxyaminové adukty. Výrazem „epoxyaminový adukt“ se míní produkt reakce sloučeniny obsahující alespoň dvě epoxidové skupiny в primárním nebo sekundárním aminem (včetně s diaminem). Způsob přípravy takových epoxyaminových aduktů je popsán v základních chemických cvičebnicích, jako je například kniha D. H. Solomon „The Chemiilsťry of Organic Film' Formers“ (Chemie organických filmotvorných látek), John Wiley & Sons Inc., 1967. Typické sloučeniny obsahující epoxidové skupiny, kterých se může použít, zahrnují lineární epoxidové prys kyřice, které se získají reakcí polyhydrického polynukleárního fenolu, jako například bis-fenolu A, s epichlorhydrinem.A particularly suitable group of basic nitrogen-containing synthetic polymers containing groups that can be deposited on cathode substrates are ionizable epoxyamine adducts. The term "epoxyamine adduct" refers to the reaction product of a compound containing at least two epoxy groups in a primary or secondary amine (including a diamine). A method for preparing such epoxyamine adducts is described in basic chemical exercise books such as DH Solomon's book "The Chemicals of Organic Film 'Formers", John Wiley & Sons Inc., 1967. Typical compounds containing epoxy groups in which may be used, include linear epoxy resins obtained by reacting a polyhydric polynuclear phenol, such as bis-phenol A, with epichlorohydrin.
Důležitým požadavkem na povlakovou kompozici obsahující vodnou disperzi syntetického filmotvorného polymeru a zvláště na povlakovou kompozici, která se má nanášet na substrát katodovým způsobem za průmyslových podmínek, je dobrá stálost při prodlouženém skladování nebo použití a při kolísání hodnoty pH a teploty. Obecně použitelné polymery mající dusík obsahující skupiny, nevytvářejí zpravidla pravé roztoky ve vodném prostředí, avšak spíše alespoň část polymeru je ve vodném prostředí jakožto oddělená kapalina, pevná látka nébo ve formě koloidně nebo jinak dispergovaných částic, jejichž stabilita v povlakové lázni závisí na různých faktorech. Typickými faktory je počet a/nebo povaha ionizovatelných bazických skupin v polymeru a stupeň neutralizace takových skupin .kyselinou.An important requirement for a coating composition comprising an aqueous dispersion of a synthetic film-forming polymer, and in particular for a coating composition to be applied to a substrate by a cathode process under industrial conditions, is good stability to prolonged storage or use and fluctuations in pH and temperature. Generally useful polymers having nitrogen-containing groups do not generally form true solutions in aqueous media, but rather at least a portion of the polymer is in aqueous media as a separate liquid, solid or in the form of colloid or otherwise dispersed particles whose stability in the coating bath depends on various factors. Typical factors are the number and / or nature of ionizable basic groups in the polymer and the degree of neutralization of such groups by the acid.
Zatímco vodné disperze těchto syntetických polymerů spolu s žádoucím sesíťujícím prostředkem mohou být dostatečně stálé pro určité účely, zvláště v případech, kdy je hodnota pH poměrně nízká, .dobrá stálost těchto disperzí při poměrně vysoké hodnotě pH je často žádoucí, avšak zpravidla se jí nedosahuje. Dobrá stálost při vyšších hodnotách pH, například při hodnotě pH 5 až 7, je žádoucí, jelikož výtěžek elektrolyticky naneseného polymeru na katodový substrát je větší v důsledku menšího množství kyseliny, potřebné pro neutralizaci.While aqueous dispersions of these synthetic polymers together with the desired crosslinking agent may be sufficiently stable for certain purposes, especially when the pH is relatively low, good stability of these dispersions at relatively high pH is often desirable, but is generally not achieved. Good stability at higher pH values, for example pH 5-7, is desirable since the yield of the electrodeposited polymer on the cathode substrate is greater due to the less acid required for neutralization.
Nyní se zjistilo, že se může zvýšit stabilita vodných povlakových feorapozic, zvláště kompozic vhodných pro katodové nanášení, obsahujících disperzi ерох у a minového a-, duktu a určitý sesíťující prostředek pro polymer, jestliže se adukt a sesíťující prostředek navzájem mísí a zahřívají před dispergací ve vodném prostředí v přítomnosti kyseliny.It has now been found that the stability of aqueous coating pheorapositions, particularly compositions suitable for cathode deposition, containing a dispersion of ω-α and min-α-duct and some crosslinker for the polymer can be increased if the adduct and crosslinker mix and heat each other prior to dispersion in aqueous medium in the presence of an acid.
Vynález se tudíž týká způsobu přípravy povlakové kompozice, který je vyznačen tím, že se míchá a zahřívá na teplotu alespoň 50 °C epoxyaminový adukt:The invention therefore relates to a process for the preparation of a coating composition, characterized in that the epoxyamine adduct is stirred and heated to a temperature of at least 50 ° C:
Bi—Ai—Ci—Až—Bž neboBi — Ai — Ci — Up — Bz or
Bi—Ai—Ci—Až—Cž—Аз—Bž kde znamenáBi — Ai — Ci — Up — Cz — Aз — Bz where
Ai, Аг а Аз zbytky diepoxidových přímých řetězců prosté nezreagovaných epoxidových skupin,Ai, Аг а Аз residues of diepoxide straight chains free of unreacted epoxy groups,
Bi a Bž zbytky primárních nebo sekundárních monoaminů s hodnotou pKb nejvýše 4 aBi and Bž residues of primary or secondary monoamines with a pK b value of not more than 4 a
Ci a Cž zbytky diaminů nebo primárních monoaminů a mající molekulovou hmotnost 1500 až 7000 a sesíťující prostředek pro adukt vybraný ze souboru zahrnujícího fenolformaldehydové a aminoplastové pryskyřice nebo směsi těchto pryskyřic, přičemž zahřívaná směs obsahuje alespoň 10 % jakéhokoliv nevhodného rozpouštědla a produkt se disperguje ve vodném prostředí v přítomnosti kyseliny vybrané ze souboru zahrnujícího* kyselinu fosforečnou, mléčnou a octovou, přítomné v dostatečném množství к neutralizaci alespoň 30 % bazických skupin.C 1 and C 2 residues of diamines or primary monoamines and having a molecular weight of 1500 to 7000 and a crosslinker for an adduct selected from phenol-formaldehyde and aminoplast resins or mixtures of these resins, the heated mixture containing at least 10% of any unsuitable solvent and dispersed in the aqueous medium in the presence of an acid selected from the group consisting of phosphoric, lactic and acetic acid, present in sufficient quantity to neutralize at least 30% of the basic groups.
Při zahřívání směsi epoxyaminového aduktu shora definovaného a sesíťujícího prostředku dochází ke zvýšení viskožity.Heating of the epoxyamine adduct mixture of the above defined crosslinking agent increases viscosity.
Zvýšení viskozity směsi se může stanovit porovnáním viskozity směsi před zahříváním a po zahřívání, po zředění vhodným rozpouštědlem například 2-butoxyethanolem na obsah pevných látek 40 % hmotnostních.The increase in viscosity of the mixture can be determined by comparing the viscosity of the mixture before and after heating, after dilution with a suitable solvent, for example 2-butoxyethanol, to a solids content of 40% by weight.
Zpravidla je vzrůst viskozity, dosažený zahříváním, alespoň 10 % a vhodně má být 10 až 70 %. Adukt a sesíťující prostředek se s výhodou zahřívají v podstatě bez přidané vody, avšak s výhodou je jeden z nich nebo jsou jak adukt tak sesíťující prostředek rozpuštěny nebo v podstatě rozpuštěny v nevodném rozpouštědle před vzájemným smíšením a další vhodné rozpouštědlo se může přidávat do směsi například к zajištění homogenity. Vhodná rozpouštědla zahrnují alkoholy, glykolethery a estery, ketony a aromatické uhlovodíky.As a rule, the viscosity increase obtained by heating is at least 10% and suitably should be 10 to 70%. The adduct and the crosslinker are preferably heated substantially free of added water, but preferably one or both of the adduct and the crosslinker are dissolved or substantially dissolved in a non-aqueous solvent prior to mixing with each other and the other suitable solvent may be added to the mixture e.g. ensuring homogeneity. Suitable solvents include alcohols, glycol ethers and esters, ketones and aromatic hydrocarbons.
S výhodou se pro zvýšení viskozity na žádanou míru směs aduktu a sesíťujícího prostředku zahřívá na teplotu alespoň 50 °C a obzvláště na teplotu 100 °C nebo vyšší například na teplotu 100 až 159 °C. V zahřívání se může pokračovat po jakoukoliv žádanou dobu, například se může zahřívat po dobu půl hodiny až 5 hodin.Preferably, to increase the viscosity to a desired degree, the adduct-crosslinker mixture is heated to a temperature of at least 50 ° C and in particular to a temperature of 100 ° C or higher, for example to a temperature of 100 to 159 ° C. Heating may be continued for any desired period of time, for example it may be heated for half an hour to 5 hours.
Viskozita směsi před zahříváním a po zahřívání se může stanovit běžnými způsoby, kterých se používá v povlakové technice.The viscosity of the mixture before and after heating can be determined by conventional methods used in coating techniques.
Reakční produkt, získaný mícháním a zahříváním polymeru a sesíťujícho prostředku, se může dispergovat ve vodném prostředí v přítomnosti kyseliny vhodnými způsoby. Vhodné kyseliny, kterých se může použít ve vodných povlakových kompozicích podle vynálezu, zahrnují kyselinu fosforečnou, octovou, mléčnou, dimethylolproipionovou, methansulfonovou a glukonovou.The reaction product obtained by stirring and heating the polymer and the crosslinking agent can be dispersed in an aqueous medium in the presence of an acid by suitable means. Suitable acids which may be used in the aqueous coating compositions of the invention include phosphoric, acetic, lactic, dimethylolproipionic, methanesulfonic and gluconic acids.
Obzvláště vhodnými sesíťujícími prostředky jsou fenolformaldehydové, močovínoformaldehydové a melaminoformaldehydové pryskyřice. Močovinoformaldehydové pryskyřice jsou obzvláště vhodné, zvláště tehdy, jsou-li butylovány.Particularly suitable crosslinking agents are phenol-formaldehyde, urea-formaldehyde and melamine-formaldehyde resins. Urea-formaldehyde resins are particularly suitable, especially when butylated.
Epoxyaminovými adukty, které jsou obzvláště vhodné podle vynálezu, jsou epoxyaminové adukty popsané v britském patentovém spisu číslo 1 461 823, které jsou vybrány ze souboru sloučenin obecného vzorce (a)Epoxyamine adducts which are particularly suitable according to the invention are the epoxyamine adducts described in British Patent Specification No. 1,461,823, which are selected from the group of compounds of formula (a)
El—Ai—Ci—Až—Bž nebo (b)El — Ai — Ci — Up — Bz or (b)
Bi—Ai—- Ci—Až—Cž—Аз—Bž kde znamenáBi-Ai-Ci-Up-Cz-Az-Bz where
Ai Až, Аз zbytky diepoxidů v podstatě s přímými řetězci a prosté nezreagovaných epoxidových skupin,Ai Until, Аз residues of diepoxides essentially straight chained and free from unreacted epoxy groups,
Bi, Bž zbytky /primárních nebo sekundárních monoaminů o hodnotě pKb nejvýše 4 aBi, Bž residues / primary or secondary monoamines with a pK b value not exceeding 4 a
Ci, Cž zbytky diaminů nebo primárních monoaminů přičemž adukt má molekulární hmotnost 1500 až 7000.C 1 to C 2 residues of diamines or primary monoamines wherein the adduct has a molecular weight of 1500 to 7000.
Tyto adukty se připravují reakcí v podstatě lmeárních epoxidových pryskyřic, například pryskyřic připravených reakcí polyhydrického polynukleárního fenolu s epichlorhydrinem, s vhodnými primárními nebo sekundárními aminy nebo diaminy. Typické epoxidové pryskyřice, ze kterých se mohou odvozovat Ai, Až а Аз, mají molekulární hmotnost 400 až 4000 a obsahují dvě epoxidové skupiny v molekule. Typickými aminy vytvářejícími zbytky Bi a Bž jsou dimethylamin a diethylamin. Typickými aminy vytvářejícími Zbytky Ci a Cž jsou ethylamin a ethylendiamin.These adducts are prepared by reacting substantially lamellar epoxy resins, for example resins prepared by reacting a polyhydric polynuclear phenol with epichlorohydrin, with suitable primary or secondary amines or diamines. Typical epoxy resins from which A 1, A 2 and A 2 can be derived have a molecular weight of 400 to 4000 and contain two epoxy groups per molecule. Typical amines forming residues Bi and B 'are dimethylamine and diethylamine. Typical amines forming C 1 and C 2 residues are ethylamine and ethylenediamine.
Jiné epoxyaminové adukty, kterých se může použít podle vynálezu, jsou pracovníkům v oboru známy.Other epoxyamine adducts which can be used according to the invention are known to those skilled in the art.
Dobrá stálost při vysokých teplotách produktu, získaného předmíšením a zahříváním je užitečná, jelikož se může připravovat emulze produktu při vyšších teplotách. Další výhodou stálosti při těchto vysokých teplotách je skutečnost, že je zapotřebí menšího množství neutralizační kyseliny a tak se může připravit disperze o vyšším obsahu pevných látek.Good stability at high temperatures of the product obtained by premixing and heating is useful since an emulsion of the product at higher temperatures can be prepared. A further advantage of the stability at these high temperatures is that less neutralizing acid is required and so a dispersion with a higher solids content can be prepared.
Vodné povlakové kompozice podle vynálezu mohou obsahovat pigment nebo jiné běžné přísady do nátěrových hmot. Kompozic se může používat i při jiných způsobech nanášení než katodovým elektrolytickým způsobem, například stříkáním a štětcem.The aqueous coating compositions of the invention may contain pigment or other conventional coating additives. The compositions can also be used in other deposition methods than the cathodic electrolytic method, for example by spraying and brushing.
Vynález objasňují následující příklady praktického* provedení, ve kterých jsou všechny díly a procenta míněny hmotnostně.The invention is illustrated by the following examples in which all parts and percentages are by weight.
Příklad 1Example 1
Následující 'složky (a) Příprava epoxyaminového aduktuThe following components (a) Preparation of an epoxyamine adduct
2-ethoxyethanol n-butanol epoxidová pryskyřice (s epoxido-vým ekvivalentem 475 a obchodně dostupná jako „Epikot 10O1“) epoxidová pryskyřice (s epoxidovým ekvivalentem 901 a2-ethoxyethanol n-butanol epoxy resin (with epoxy equivalent of 475 and commercially available as "Epicot 10O1") epoxy resin (with epoxy equivalent of 901 and
10,0 dílu10.0 part
3,3 díly3.3 parts
13,4 dílu obchodně dostupná jako .13.4 parts commercially available as.
„Epikot 10.04“) 13,4 dílu se zahřívá na teplotu 80 až 100 °C za míchání až do rozpuštění. Diethylamin 1,6 dílu se přidá do získaného roztoku o teplotě 50 °C a po dvou hodinách ' při teplotě 55 °C se přidá:"Epicot 10.04") 13.4 parts are heated to 80-100 ° C with stirring until dissolution. Diethylamine 1.6 parts are added to the obtained solution at 50 ° C and after two hours at 55 ° C the following are added:
ethylendiamin 0,4 dílyethylenediamine 0.4 parts
Teplota se udržuje na 55 °C po dobu tří hodin, zvýší se na 115 °C v . průběhu jedné hodiny a v zahřívání se pokračuje po dobu jedné hodiny ' pod zpětným chladičem. . Destilací při teplotě 115 až 130 °C se pak odstraní 1,2 díly těkavých látek.Maintain the temperature at 55 ° C for three hours, increasing to 115 ° C in. during one hour and heating is continued for one hour under reflux. . By distillation at 115-130 ° C, 1.2 parts of volatiles were removed.
(b) Předehřívání epoxyaminového aduktu a močovinoformaldehydové pryskyřice(b) Pre-heating the epoxyamine adduct and urea-formaldehyde resin
Směs epoxyaminového aduktu získaného způsobem· popsaným v . odstavci . (a) 55,7 dílu a moč ovinof orma ldehydu (53 % roztok v systému xylen-bu-tanol butylované močovinoformaldehydové pryskyřice) (močovina )formaldehyd = = 1/2,25 molárně) 18,9 dílu se udržuje po dobu tří hodin na teplotě 100 až 120 °C, přičemž viskozita vzorku, zředěného na obsah pevných látek 40 % hmotnostních. 2-buto.xxyth.anolem, vzroste z 0,0008 na 0,001 m2/s.Mixture of epoxyamine adduct obtained by the method described in. paragraph. (a) 55.7 parts and urine over the ldehyde (53% solution in xylene-butanol butylated urea-formaldehyde resin system) (urea) formaldehyde = = 1 / 2.25 molar) 18.9 parts are maintained for three hours at a temperature of 100 to 120 ° C, the viscosity of the sample diluted to a solids content of 40% by weight. 2-butoxy-ethanol, increased from 0.0008 to 0.001 m 2 / s.
(c) Příprava nepigmentované povlakové kompozice(c) Preparation of the unpigmented coating composition
i) Podle vynálezui) According to the invention
Veškerý produkt podle odstavce (bj to je 74,7 dílu, se .ochladí a emulguje se mícháním s obchodní mléčnou kyselinou (obsah čisté mléčné kyseliny 71,4 % zjištěný titračněj 4,1 dílu a s vodou 77,5 dlluAll of the product (i.e., 74.7 parts) is cooled and emulsified by mixing with commercial lactic acid (71.4% pure lactic acid content found 4.1 parts titrated and 77.5 dl water).
Získaná průhledná emulze má hodnotu pH 5,5 až 6,5 a je stálá po dobu alespoň 3 měsíce. Velikost částic je tak malá, že nemohou být rozeznány optickým mikroskopem. Katodový substrát se použitím této emulze uspokojivě povlékne elektrodepozicí.The transparent emulsion obtained has a pH of 5.5 to 6.5 and is stable for at least 3 months. The particle size is so small that they cannot be detected by an optical microscope. The cathode substrate is satisfactorily coated by electrodeposition using this emulsion.
(ii) Jiným způsobem než podle vynálezu Epoxyaminový adukt podle odstavce (a) 55,7 dílu moč ovinoforma 1deh y dová pryskyřice . podle odstavce (b) 18,9 dílu se smísí bez zahřívání a emulgují se v roztoku kyseliny mléčné ve vodě způsobem popsaným v odstavci (ij. Získaná emulze má mléčný vzhled. Usazuje se při skladování po několika dnech a jednotlivé částice jsou dobře viditelné v optickém mikroskopu při zvětšení áftJkrát.(ii) Other than in accordance with the invention The epoxyamine adduct of (a) 55.7 parts of urea-formaldehyde resin. according to paragraph (b) 18.9 parts are mixed without heating and emulsified in a solution of lactic acid in water as described in paragraph (ij). The obtained emulsion has a milky appearance. of a microscope at a magnification of .times.
Podobné výsledky se získají, jestliže se močovinotormaldehydová pryskyřice nahradí ekvivalentním množstvím melaminoformaldehydové pryskyřice.Similar results are obtained when the urea-formaldehyde resin is replaced with an equivalent amount of melamine-formaldehyde resin.
P ř í k 1 a d 2 (a) Příprava epoxyaminového aduktuEXAMPLE 2 (a) Preparation of an epoxyamine adduct
1000 dílů epoxidové pryskyřice (epoxidový ekvivalent asi 900 a obchodně dostupná jako „Epikot '1004“) se rozpustí ve 250 dílech methylisobutylketonu a zahřeje se ' na teplotu 50 °C. Přidá 'se 40 dílů diethylaminu a nechá se reagovat po dobu jedné hodiny. Pak se přidá 16 dílů ethylendiaminu, který se nechá reagovat po dobu tří hodin při teplotě 50 °C a pak po ' dobu jedné hodiny při teplotě 100 °C.1000 parts of epoxy resin (epoxy equivalent of about 900 and commercially available as "Epicot '1004") are dissolved in 250 parts of methyl isobutyl ketone and heated to 50 ° C. 40 parts of diethylamine are added and allowed to react for one hour. Then 16 parts of ethylenediamine are added, which are reacted for three hours at 50 ° C and then for one hour at 100 ° C.
(h) Předehřívání epoxyaminového aduktu a fenolformaldehydové pryskyřice(h) Pre-heating the epoxy amine adduct and phenol-formaldehyde resin
Produkt, připravený způsobem podle odstavce (a) se smíchá s 211 díly fenolformaldehydové pryskyřice obchodně dostupné jako „Uranox .L9“. Směs se zahřívá na teplotu 100 .až 120 °C po ' dobu tří hodin, . přičemž dojde k výraznému zvýšení viskozity (o více než 10' %).The product prepared according to (a) is mixed with 211 parts of phenol-formaldehyde resin commercially available as "Uranox. L9". Heat the mixture at 100-120 ° C for three hours. with a significant increase in viscosity (by more than 10%).
(c) Produkt, připravený způsobem podle odstavce (b) se emulguje ve vodě v přítomnosti kyseliny mléčné způsobem popsaným v příkladu 1. Průsvitná emulze má hodnotu pH 5,5 až 6,5 a je stálá po dobu alespoň tří měsíců. Katodový substrát se dostatečně povlékne elektrodepozicí za použití této emulze. Jestliže se epoxyaminový adukt a fenolformaldehydová pryskyřice nepředehřívají, je emulze, připravená stejným způsobem, nestálá.(c) The product prepared by the process of (b) is emulsified in water in the presence of lactic acid as described in Example 1. The translucent emulsion has a pH of 5.5 to 6.5 and is stable for at least three months. The cathode substrate is sufficiently coated by electrodeposition using this emulsion. If the epoxyamine adduct and phenol-formaldehyde resin are not preheated, the emulsion prepared in the same manner is unstable.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB23776/78A GB1604545A (en) | 1978-05-30 | 1978-05-30 | Coating compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS209809B2 true CS209809B2 (en) | 1981-12-31 |
Family
ID=10201148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS793727A CS209809B2 (en) | 1978-05-30 | 1979-05-30 | Method of preparation of the watery coating composition |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU4733879A (en) |
| CA (1) | CA1148678A (en) |
| CS (1) | CS209809B2 (en) |
| FR (1) | FR2427368A1 (en) |
| GB (1) | GB1604545A (en) |
| IT (1) | IT1121516B (en) |
| NZ (1) | NZ190540A (en) |
| PL (1) | PL215924A1 (en) |
| ZA (1) | ZA792636B (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3538548A1 (en) * | 1985-10-30 | 1987-05-07 | Hoechst Ag | METHOD FOR PRODUCING SOLUBLE RESIN RESIN FREE FROM MONOMERIC AMINES WITH NH BONDS AND THE USE THEREOF |
| AT409964B (en) | 2000-11-15 | 2002-12-27 | Solutia Austria Gmbh | SELF-CROSSLINKING WATER-THINNABLE BINDERS |
| CN100436559C (en) * | 2006-11-21 | 2008-11-26 | 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 | Crosslinking agent in use for baking coating material of epoxy resin in monocomponent |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1199497B (en) * | 1962-10-23 | 1965-08-26 | Albert Ag Chem Werke | Mixture with phenol-aldehyde condensation products as hardeners for epoxy resins |
| SE409466B (en) * | 1973-06-04 | 1979-08-20 | Dulux Australia Ltd | AQUATIC COATING COMPOSITION, SUITABLE FOR CATODIC ELECTRIC PACKAGING, CONTAINING AN IONIZABLE SALT OF AN EPOXI-AMINE ADDUCT AND AN ACID AND SET FOR ITS PREPARATION |
-
1978
- 1978-05-30 GB GB23776/78A patent/GB1604545A/en not_active Expired
-
1979
- 1979-05-23 AU AU47338/79A patent/AU4733879A/en not_active Abandoned
- 1979-05-24 NZ NZ190540A patent/NZ190540A/en unknown
- 1979-05-28 IT IT23045/79A patent/IT1121516B/en active
- 1979-05-28 PL PL21592479A patent/PL215924A1/xx unknown
- 1979-05-29 ZA ZA792636A patent/ZA792636B/en unknown
- 1979-05-29 FR FR7913570A patent/FR2427368A1/en not_active Withdrawn
- 1979-05-30 CA CA000328722A patent/CA1148678A/en not_active Expired
- 1979-05-30 CS CS793727A patent/CS209809B2/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2427368A1 (en) | 1979-12-28 |
| AU4733879A (en) | 1979-12-06 |
| IT1121516B (en) | 1986-04-02 |
| IT7923045A0 (en) | 1979-05-28 |
| GB1604545A (en) | 1981-12-09 |
| ZA792636B (en) | 1980-11-26 |
| PL215924A1 (en) | 1980-02-25 |
| NZ190540A (en) | 1981-07-13 |
| CA1148678A (en) | 1983-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4119599A (en) | Cathodic electrocoating compositions containing acid-functional aminoplast and flexibilized, epoxy-free, aminated resin | |
| US8323470B2 (en) | Electrodeposition coatings for use over aluminum substrates | |
| US4001101A (en) | Electrodeposition of epoxy compositions | |
| JPS5825326A (en) | Non-gelled polyepxide-polyoxyalkylene polyamine resin | |
| US4064090A (en) | Aqueous coating composition of epoxy-amine adduct and an acid with cross-linker | |
| US4593078A (en) | Polyglycidyl ethers, their preparation and their use in preparing thermosetting coating compositions | |
| DE2541801A1 (en) | PAINT BINDERS | |
| US3960688A (en) | Process for electrodepositing coatings on metal | |
| CA1263987A (en) | Coating agents and their preparation, and cathodic electrocoating | |
| JPS6050206B2 (en) | Resin binder and its manufacturing method | |
| US4719253A (en) | Self-curable benzoxazine functional cathodic electrocoat resins and process | |
| US4721758A (en) | Binders for cathodic electrocoating which contain non-tertiary basic amino groups in addition to phenolic mannich bases | |
| US4172193A (en) | Cathodic electrocoating binders | |
| CS209809B2 (en) | Method of preparation of the watery coating composition | |
| US4291147A (en) | Polyadducts of ammonia and epoxide compounds, processes for their modification, and their use | |
| US4396732A (en) | Water soluble amine resins which are Mannich bases | |
| GB2050381A (en) | Aqueous coating composition | |
| EP0385300B1 (en) | Polymeric reaction products which can be diluted by protonation with an acid | |
| US4610769A (en) | Method of electrodeposition employing low temperature aminoplast curable cationic electrodepositable coating compositions | |
| JPH02110170A (en) | Water-base thermosetting coating material for cathodic electrodeposition coating | |
| US4120768A (en) | Process for electrocoating aqueous coating composition comprising dispersion in water of ionizable salt of epoxy amine adduct | |
| US4387197A (en) | Production of water soluble amine resins | |
| EP0147382B1 (en) | Process for deposition of resin dispersions on metal substrates | |
| JPH05508681A (en) | Method for incorporating polyamine into cationic resin | |
| EP0149989A2 (en) | Aqueous dispersions of polyamines and poly (dihydrobenzoxazines) |