CS209695B1 - Method of hydrogenation of non-saturated aliphatic acids esters - Google Patents
Method of hydrogenation of non-saturated aliphatic acids esters Download PDFInfo
- Publication number
- CS209695B1 CS209695B1 CS651379A CS651379A CS209695B1 CS 209695 B1 CS209695 B1 CS 209695B1 CS 651379 A CS651379 A CS 651379A CS 651379 A CS651379 A CS 651379A CS 209695 B1 CS209695 B1 CS 209695B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydrogenation
- parts
- catalyst
- nickel
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- -1 unsaturated fatty acid esters Chemical class 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 5
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 5
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 4
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 3
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- ZBTYSPGRMHUEKZ-UHFFFAOYSA-N CC[Cl]CC Chemical compound CC[Cl]CC ZBTYSPGRMHUEKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008173 hydrogenated soybean oil Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000010499 rapseed oil Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsob a hy elf o gen асе esterů mastných kyselin na niklovém к a L.i- у z á t o r u .
Hydrogenace esterů mastných kyselin se používá pro zlepšení vlastností rostlinných tuků a olejů. Je známo, že hydrogenace těchto látek může být realizována za použití heterogenních katalyzátorů, jako například nikl na alumině. Nevýhodou těchto postupů používajících zmíněných katalyzátorů je relativně malá efektivnost a selektivita tohoto typu katalyzátoru a nutnost provádění hydrogenace při poměrně vyšších teplotách. Použití vyšších teplot/ale naopak značné snižuje selektivitu reakce, tj. přeměnu počátečních hydrogenovaných látek na látky nebo sloučeniny požadovaného chemického složení.
Z literatury je známo, že některé komplexy přechodných kovů VIII. skupiny působí jako katalyzátory hydrogenace nenasycených sloučenin /В. R. Jones: Homogenous Hydrogenation, J. Wiley, N. Y. 1971/. Zvláště potom Zieglerův typ niklového katalyzátoru je vysoce efektivní pro hydrogenaci esterů po 1onenasуcených mastných kyselin /Jap. pat. přihl, č. 21 082, Fr. pat. č.
258 896, DOS č. 2 503 486/.
Tyto katalyzátory se sice vyznačují v porovnání s dosud známými heterogenními katalyzátory vyšší selektivitou vzhledem ke tvorbě nežádoucích trans-izomerů při možnosti pracovat při nižších teplotách, avšak homogenní povaha těchto katalytických systémů způsobuje těžkosti, projevující se především ve špatném odstraňování katalyzátorů z výsledného produktu a tím i jejich špatné recyklizaci.
Uvedené nevýhody jsou odstraněny způsobem hydrogenace esterů nenasycených mastných kyselin obsahujících 1 až 3 dvojné vazby C=C a uhlíkový řetězec s 12 až 22 atomy uhlíku, s výhodou glyceridů těchto kyselin za přítomnosti katalyzátoru na bázi niklu na anorganickém nosiči podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se reakce provádí s katalyzátorem připraveným modifikací 20 až 100 hmot, dílů uvedeného nosiče 1,5 až 75 díly hmot, trietylalanu nebo diety 1ch1ora 1anu a působením 1 až 2 dílů hmot, b.is/n-butylsal icylaldiminato/niklu /II/ při teplotě 10 az 150 °C a tlaku vodíku do 2 MPa, přičemž se hydrogenace provádí, v uhlovodíkových rozpouštedlech , s výhodou v n-hexanu, n-heptanu nebo petroletheru .
Příprava klasických niklových katalyzátorů na anorganickém nosiči spočívá v tom, že se na OH skupiny anorganického nosiče naabsorbuje niklová sůl, načež se provede její redukce na nikl buó působením vodíku nebo organohliníkovou sloučeninou.
Použitím postupu podle vynálezu se anorganický nosič, nejlépe kysličník hlinitý nebo aluminosi 1ikát, nejprve modifikuje organickou sloučeninou hliníku, načež se na takto modifikovaný nosič působí organickou sloučeninou dvojmocného niklu, čímž vzniká přímo aktivní katalyzátor vhodný pro přímé použití к hydrogenaci. Jako hydr ogenovan ého materiálu se používá bavlníkového, řepkového nebo sójového oleje.
Použitím postupu podle vynálezu je možno pracovat při nižších teplotách než u heterogenních katalyzátorů. Uvedeným postupem se dosahuje nižšího procenta cransnasycenosti a současně se získá možnost regenerace katalyzátoru a tím i možnost jeho recyklízace.
Vynález je dále vysvětlen na příkladech provedení, aniž by se tím jakkoliv ome zova1.
Příklad 1
У - ΛΙτΟ^/ΙόΟ ml. velikost částic 0,3 až 0,6 mm/ byl zahříván na 400 °C po dobu 6 h v proudu argonu /20 1/h/ a udržován dalších 16 h při této teplotě. Vzorek byl poté promyt roztokem 80 ml triethylalanu v 160 ml n-hexanu nejprve při -20 °C , a potom při teplotě místnosti /1,5 h/. Povrchové modifikovaný nosič byl potom promýván n-hexanem a sušen při 25 °C argonem; 80 ml tohoto nosiče bylo promyto 4 mM roztokem bis/n-butylsalicylaldiminato/niklu /II/ v 300 ml toluenu při -80 °C a ponecháno reagovat po dobu 2,5 h. Rozpouštědlo bylo z katalyzátoru dekantováno, katalyzátor znovu promyt toluenem a sušen ve vakuu při teplotě místnosti.
Příklad 2
Nosič modifikovaný AI/C2H5/3 byl připraven stejným způsobem jako v příkladu 1; 80 ml vzorku tohoto nosiče bylo vpraveno do teplého 4 mM roztoku /cca 60 °C/ bis/n-butylsalicylaldiminato/niklu /II/ v 300 ml hexanu, ponecháno reagovat, dekantováno a sušeno jako v příkladě 1.
Příklad 3
200 ml aluminosi 1ikátu obsahujícího 22 7, S1O2 /velikost částic 0,3 až 0,6 mm/ bylo sušeno v argonu podle příkladu 1. Tento nosič byl podroben reakci s 95 ml dietylchloralanu v 155 ml n-hexanu nejprve při -20 °C a potom při teplotě místnosti po dobu 1,5 h. Výsledný materiál byl vyprán, sušen a ponechán reagovat s roztokem bis/n-butylsalicylaldimínato/niklu/II/ v toluenu jako v příkladě 1.
Příklad 4 ml alumí nos i 1ikátového nosiče modifikovaného AI/C2H5/2CI jako v příkladě 3 bylo podrobeno reakci s roztokem bis/n-butylsalicylaldiminato/niklu/II/ podle příklad u 2 .
Příklad 5
Reakční nádoba byla naplněna argonem a 1 dílem hmot, katalyzátoru podle příkladu 2 a po evakuaci byl reaktor doplněn vodíkem. Po přidání 12,5 dílů hmot. 30% roztoku sójového oleje v n-heptanu byla reakční směs míchána /1200 ot/mín/ při teplotě místnosti do poklesu tlaku vodíku z 13,3 MPa na 11,3 MPa. Po odstranění katalyzátoru filtrací bylo 12,5 dílů hmot, roztoku sójového oleje vpraveno do reakční nádoby a provedena hydrogenace výše popsaným postupem. Tento postup byl opakován 5krát. Výsledky postupu jsou shrnuty v tabulce 1.
Příklad 6
Reaktor byl naplněn pod argonem 1 dílem hmot, katalyzátoru, jehož příprava byla popsána v příkladě 1, a po evakuaci naplněn vodíkem za přidání 4 dílů hmot, řepkového oleje. Hydrogenace byla provedena stejným postupem jako v příkladě 5 a opakována s odděleným katalyzátorem 3krát. Výsledky jsou shrnuty v tabulce II.
Přík lad 7
Hydrogenace byla provedena jako v příkladě 6, s tím rozdílem, že místo řepkového oleje bez rozpouštědla bylo použito
12,5 dílů hmot. 30% rozt^oku řepkového tle-
| je v n-heptanu | a reakce byla | katily ována | |||
| komplexem | podle | příkladu | 3, | Získaný | produkt |
| měl složení: | |||||
| C 16 í 0 | 5,7 Z | C 18 | : 0 2,6 | 7 | |
| 0 18 : 2 | 16,2 7. | C 18 | : 3 2,0 | 7 | |
| 0 18 : 1 | 70,4% | ||||
| C 2 2 : 1 | 2,9 % | ||||
| P ř . í k 1 | a d | 8 | |||
| Reaktor byl | naplněn 1 | díl. | c.!“ Hmot, | ki ti- | |
| Tibul | kl | I |
lyzátoru z příkladu 4 a po evakuací a naplnění vodíkem a 4 díly hmoo. sojového oleje stejného složení jako v příkladě 5 byla provedena Hydrogenace za teploty místnossi 26 min. Získaný.produkt měl složení:
| C | 16 í | : 0 10,4 % | C | 1 8 : | : 0 6,5 % |
| 0 | 18 : | : 28856 % | 0 | 18: | : 3 ,,9 % |
| C | 18 : | : 1 42,7 Z |
Složky
Sojový olej
Složení hydrogenovaného sojového oleje /% hmot./ pro cykly 1 až 5
2 3 4 5
| C 1 6 ; | : 0 | 10,4 | 11,2 | 11 ,3 | 1 1,5 | 1 1,2 | 11,0 | |
| c | 18 : | : 0 | 4,2 | 6,7 | 6,8 | 7,0 | 6,9 | 6,5 |
| c | 18 : | i 1 | 23 , 6 | 43 ,3 | 45,0 | 42,3 | 43 ,2 | 43 ,2 |
| c | 18 : | : 2 | 54,3 | 36,7 | 34, 9 | 36,6 | 36,1 | 3 6,7 |
| c | 18 : | : 3 | 7,5 | 2, 1 | 2,0 | 2,6 | 2 , 6 | 2,6 |
Tabulka II
Složky
Řepkový olej
Složení hydrogenovanéHo řepkového oleje /% HeioU/ v cyklech 1 až 3
| 1 | 2 | 3 | |||
| C 1 6 : | : 0 | 5,7 | 5,5 | 5,9 | 4,5 |
| 0 18: | : 0 | 1 , 9 | 2,5 | 2,4 | 2, 9 |
| 0 1 : | : 1 | 58,4 | 7 1,6 | 7 1 ,3 | 73,4 |
| C 18 : | : 2 | 21 , 1 | 15,1 | 15,1 | 13 , 2 |
| C 18 : | : 3 | 13,0 | 2,2 | 1 ,7 | 1 M |
| 0 22 ; | : 1 | 2, 9 | 2,9 | 3 , 6 | 3 , 6 |
PŘEDMĚT
Claims (1)
- PŘEDMĚTZpůsob hydrogenace esterů nenasycených mastných kyselin obsaaujících 1 až 3 dvojné vazby CzC a uhlíkový řetězec s 12 až 22 atomy uhUíku, s výhodou glyceridů těchto kyselin, za přítomnoo ti katalyzátorů na bázi niklu na anorganickém no/i.či, s výhodou alumI^ntl· likátu nebo kysličníku hlinitém, vyznačený tím, že se reakce provádí s katalyzádorem připrvveným motdfikicí 20 až 100VYNÁLEZU dílů Hrnco. uvedeného nosiče 1,5 až 75 díly Umo. tri e t ylalnnu nebo d ie ty 1 ch lor il anti a působením 1 až 2 dílů Umot, bít/n-butylta lícy lald 101пп1о/пП kku//I/ při teplotě10 az 150 °Č a tlaku vodíku do 2 MPa, přičemž hydrogenace se provádí . v uhlovodíkových rozpouštědlech, s výhodou v n-Uexinu, n-UepOanu nebo petr/lethetu,
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS651379A CS209695B1 (en) | 1979-09-26 | 1979-09-26 | Method of hydrogenation of non-saturated aliphatic acids esters |
| DD22407980A DD154711A1 (de) | 1979-09-26 | 1980-09-23 | Verfahren zur hydrierung von fettsaeureestern |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS651379A CS209695B1 (en) | 1979-09-26 | 1979-09-26 | Method of hydrogenation of non-saturated aliphatic acids esters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS209695B1 true CS209695B1 (en) | 1981-12-31 |
Family
ID=5412335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS651379A CS209695B1 (en) | 1979-09-26 | 1979-09-26 | Method of hydrogenation of non-saturated aliphatic acids esters |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS209695B1 (cs) |
| DD (1) | DD154711A1 (cs) |
-
1979
- 1979-09-26 CS CS651379A patent/CS209695B1/cs unknown
-
1980
- 1980-09-23 DD DD22407980A patent/DD154711A1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD154711A1 (de) | 1982-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6224896B2 (ja) | 天然油供給原料から燃料を精製および製造する方法 | |
| WO2021258952A1 (zh) | 一种加氢裂化异构化催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108126737B (zh) | 一种烷烃临氢异构化催化剂及制备和应用 | |
| Jovanovic et al. | Nickel hydrogenation catalyst for tallow hydrogenation and for the selective hydrogenation of sunflower seed oil and soybean oil | |
| US6777452B2 (en) | Promoted skeletal iron catalysts for Fischer-Tropsch synthesis processes | |
| CN108126735B (zh) | 一种异构化催化剂及制备和应用 | |
| EP0429995B1 (en) | Process for hydrogenation of oils | |
| KR20160147871A (ko) | 합성 가스로부터 알파-올레핀 생산용 구조적인 철-기반 촉매, 이의 제조 방법 및 이의 사용 | |
| CN109705892B (zh) | 脂肪酸和/或脂肪酸酯催化加氢脱氧制备同碳数烷烃的方法 | |
| US6635595B2 (en) | Process for simultaneous alkyl esterification of oil and regeneration of spent oil purification medium | |
| JPS6120526B2 (cs) | ||
| US4229361A (en) | Hydrogenation catalyst and hydrogenation process | |
| US4161483A (en) | Hydrogenation process | |
| JP2894382B2 (ja) | エテノリシスによるα−オレフインの製造 | |
| EP0253020A2 (en) | Diels-alder adducts of poly(alloocimene) | |
| US4317748A (en) | Process for the preparation of supported nickel catalysts | |
| RU2152918C2 (ru) | Способ гидроизомеризации н-парафинов с длинной цепочкой, бифункциональный катализатор, способы получения катализатора | |
| CS209695B1 (en) | Method of hydrogenation of non-saturated aliphatic acids esters | |
| CA1117972A (en) | Selective hydrogenation | |
| US1988021A (en) | Production of unsaturated ketones | |
| JPH05503928A (ja) | プロピレンのポリ不飽和脂肪酸または脂肪酸エステルによるオレフィン性不飽和付加体、その製造方法およびその使用 | |
| CN110578057A (zh) | 乏燃料后处理用稀释剂的制备方法 | |
| US1238774A (en) | Catalyzer for hydrogenating oils and the like. | |
| NL8302590A (nl) | Nikkelboride in olie katalysator. | |
| CS197143B1 (cs) | Způsob hydrogenace esterů vyšších nenasycených karboxylových kyselin |