CS197143B1 - Způsob hydrogenace esterů vyšších nenasycených karboxylových kyselin - Google Patents

Způsob hydrogenace esterů vyšších nenasycených karboxylových kyselin Download PDF

Info

Publication number
CS197143B1
CS197143B1 CS523678A CS523678A CS197143B1 CS 197143 B1 CS197143 B1 CS 197143B1 CS 523678 A CS523678 A CS 523678A CS 523678 A CS523678 A CS 523678A CS 197143 B1 CS197143 B1 CS 197143B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
hydrogenation
parts
pentadionate
unsaturated carboxylic
bis
Prior art date
Application number
CS523678A
Other languages
English (en)
Inventor
Petr Svoboda
Jiri Soucek
Frantisek Uhlir
Jiri Hetflejs
Original Assignee
Petr Svoboda
Jiri Soucek
Frantisek Uhlir
Jiri Hetflejs
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Petr Svoboda, Jiri Soucek, Frantisek Uhlir, Jiri Hetflejs filed Critical Petr Svoboda
Priority to CS523678A priority Critical patent/CS197143B1/cs
Publication of CS197143B1 publication Critical patent/CS197143B1/cs

Links

Landscapes

  • Fats And Perfumes (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu hydrogenace esterů vyšších nenasycených karboxylových kyselin v přítomnosti katalytického systému na bázi bis(2,4-pentadionátu)nikelnatého a organohlinitých sloučenin.
Hydrogenace esterů nenasycených karboxylových kyselin je nejen teoreticky zajímavý, ale i z technicko-ekonomického hlediska významný proces, který je široce využíván např. v tukovém průmyslu k zušlechťování a ztužování rostlinných olejů a živočišných tuků. Je známo, že hydrogenaci těchto látek, jež jsou glyoeridy vyšších mastných kyselin obsahujících ve své molekule až tři dvojné vazby mezi atomy uhlíku, lze uskutečnit jako heterogenní proces za použití kovů na nosičích, např. niklu na alumině, jako katalyzátorů. Nevýhodou tohoto způsobu hydrogenace, jenž je dosud převážně využíván v technické praxi, je poměrně nízká účinnost i selektivita těchto typů katalyzátorů, které vyžadují provádět hydrogenační proces za poměrně vysokých teplot. To je spojeno s řadou omezení z hlediska selektivity reakce, tj. přeměny hydrogenovaných Výchozích látek na sloučeninu nebo směs sloučenin žádaného chemického složení.
Z literatury je dále známo, že katalyzátory hydrogenace nenasycených sloučenin jsou i komplexy přechodných kovů I., II., V-VIII. skupiny periodické soustavy prvků (B.R. James:
Homogeneous hydrogenation, Wiley, New York 1973), z nichž pro hydrogenaci esterů nenasycených mastných kyselin byly zejména využity tzv. Zieglerovy katalyzátory, získané ze sloučeniny niklu reakcí s organohlinitými látkami typu A1R3, kde R označuje alkyl- a alkoxyskupi197 143
197 143 ny. Bylo popsáno, že katalyzátory tohoto typu, získaná kombinací sloučeniny přechodného kovu s triethylhliníkem, jsou aktivní při hydrogenaci monoolefinů (J. Amer. Chem. Soc. 85, 4014 (1983)), polyenfl a esterů nenasycených mastných kyselin (Jap. pat. přihláška 5. 21 082/1970), a systém bis(2,4-pentadionát)nikelnatý s triethylhliníkem a diethylmonoethoxyhliníkem byl použit při nízkoteplotní hydrogenaci bavlníkového oleje (Yukagaku 24, 11 ¢1975), Yukagaku 24, 649 (1975)) v n-hexanu jako rozpouštědle. Sloučeniny dvojmocného niklu s triethylhliníkem se ukázaly 1 jako účinné katalyzátory selektivní bezrozpouštědlové hydrogenace polynenasycených olejů (Franc. pat. č. 2 258 896 a NSR vykl. spis č. 2 503 486).
Postupem podle vynálezu se hydrogenace esterů vyšších nenasycených karboxylových kyselin obsahujících jednu až tři C=C vazby a řetězec o 12 až 22 atomech uhlíku, s*výhodou glycerldů těchto kyselin, provádí v přítomnosti katalytického systému na bázi bis(2,4-pentadionátu)nikelnatého a organohlinitých sloučenin, přičemž se jako katalyzátoru používá systému vzniklého reakcí bis(2,4-pentadionátu)nlkelnatého s bis(2-methoxyethoxy)dihydridohlinitanem sodným za použiti obou látek v hmotnostních poměrech 1:0,5 až 1:20.
Typickými látkami podléhajícími hydrogenaci postupem podle vynálezu jsou estery nenasycených kyselin obsahujících jednu až tři C=C vazby, jejichž řetězec je tvořen 12 až 22 atomy uhlíku, např. methylestery kyseliny linolenové a olejové nebo jejich směsi. Typickým materiálem v druhém případě je bavlníkový, sójový, slunečnicový a řepkový olej a živočišné tuky, např. hovězí lůj apod.
Hydrogenaci těchto látek za použití katalyzátoru popsaného v tomto vynálezu lze provést v rozpouštědle nebo v nepřítomnosti rozpouštědla, za teplot 10 až 180 °C a tlaku vodíku až do 2 MPa, s navážkou katalyzátoru 1 hmotnostní díl niklu ve formě sloučeniny niklu na 1 000 až 10 000 hmotnostních dílů hydrogenované látky. Jako rozpouštědlo lze použít alifatické i aromatické uhlovodíky, s výhodou n-hexan, petrolether, benzinovou frakci s teplotou varu do 70 °C. Rozpouštědlo je výhodné zejména při provádění hydrogenace glyceridů nenasycených kyselin za nízkých teplot, kdy v průběhu reakce dochází k nežádoucímu zvýšení viskosity reakční směsi nebo vylučování tuhých produktů.
V závislosti na podmínkách reakce, navážkách katalyzátoru a hmotnostním poměru obou složek použitých při přípravě katalyzátoru umožňuje postup popsaný v tomto vynálezu vést hydrogenaci selektivně do různého stupně nasycenosti vznikajících produktů. Tak např. sójový olej, obsahující směs glyceridů kyseliny linolenové, linolové, olejové, stearové a palmitové, lze za použití popsaného katalyzátoru hydrogenovat za odstranění esteru kyseliny linolenové bez podstatného zvýšení obsahu esteru kyseliny stearové nebo lze hydrogenaci vést selektivně do stadia oleátů nebo stearátů.
Dalěí výhodou postupu podle vynálezu ve srovnání s dosud známými procesy je 1 skutečnost, že k aktivaci katalytického systému se používá látky, jejíž manipulace není spojena s nebezpečím samovznícení, běžného při aplikaci některých triorganohlinitých sloučenin, např. triethylhliníku.
Déle uvedené příklady dokreslují postup podle vynálezu, aniž jej omezují nebo vymezují.
197
Příklad 1
Do reakční nádoby býl předložen 1 hmotnostní díl (dále jen díl) bis(2,4-pentadionátu)ni kelnatého a 1 000 dílů methylesterů sójového oleje a po evakuaci byl do reakční nádoby napuš těn vodík. Po promíchání bylo přidáno 10 dílů bis(2-methoxyethoxy)dihydridohlinitanu sodného. Výchozí směs obsahovala (v hmot. %s dále jen %): 9,7 % esteru kyseliny linolenové (18:3) 55,1 % esteru kyseliny linolové (18:2), 22,2 % esteru kyseliny olejové (18:1), 3,9 % esteru kyseliny stearové (18:0) a 9,2 % esteru kyseliny palmitové (16:0)} po 20minutové hydrogenací při teplotě 20 °C a tlaku 0,1 MPa byla získána směs o složení (v hmot. %; dále jen %): méně než 0,2 % (18:3), 29 « (18:2), 57,8 « (18:1), 4 » (18:0), a 9,2 % (16:0).
Příklad 2
Do reakční nádoby byl předložen 1 díl bis(2,4-pentadionátu)nikelnatého, ÍOO dílů n-hexanu, 43 dílů sójového oleje a reakční prostor byl vyevakuován a naplněn vodíkem. Po promíchání bylo přidáno 8 dílů bls(2-methoxyethoxy)dihydridohlinitanu sodného. Po 10 minutách bylo přidáno 1 000 dílů sójového oleje ve 2 300 dílech n-hexanu. Po dalších 20 minutách při teplotě 20 °C a tlaku 0,1 MPa byla hydrogenace přerušena. Získaná směs měla složení: 60,3 % (18:1), 30,5 % (18:0) a 9,2 % (16:0).
Příklad 3
Do reakční nádoby byl předložen 1 díl bls(2,4-pentadionátu)nlkelnatého, 500 dílů živočišného loje a po evakuaci a naplnění vodíkem bylo přidáno 18 dílů bis(2-methoxyethoxy)dihydrldohllnltanu sodného. Reakční směs byla vyhřátá na 120 °C a tlak zvýšen na 0,1 MPa. Po 60 minutách došlo k téměř kvantitativnímu odstranění nenasycených složek (jodové číslo 3,5).
Příklad 4
Do reakční nádoby byl předložen 1 díl bis(2,4-pentadionátu)nikelnatého, 800 dílů sádla a nádoba byla evakuována a naplněna vodíkem. Po přidání 8 dílů bis(2-methoxyethoxy)dihydridohlinltanu sodného byla reakční směs vyhřátá na 155 °C a udržována při této teplotě 65 minut. Po této době nebyly v produktu nalezeny látky obsahující C=C vazby (jodové číslo 2,9).
Příklad 5
Do reakční nádoby byl navážen 1 díl bls(2,4-pentadlonátu)nlkelnatého a 900 dílů llnolenátu methylnatého. Po vyevakuování byl systém naplněn vodíkem a přidáno 10 dílů bls(2-methoxyethoxy)dihydridohlinitanu sodného. Po 40 minutách reakce vznikl kvantitativně stearát methylnatý.
Příklad 6
Do reakční nádoby byl předložen 1 díl bls(2,4-pentadionátu)nlkelnatého, 1 800 dílů petroletheru (o teplotě varu 62 až 68 °C) a po evakuaci byl systém naplněn vodíkem. Po rozmíchá· ní bylo přidáno 9 dílů bls(2-methoxyethoxy)dlhydrldohllnltanu sodného a po dalších 10 minutách 800. dílů methylesterů sójového oleje. Po dalších 30 minutách byla hydrogenace přerušena.
197 143
Výsledná směs měla složení: 14 % (18:2), 71,3 « (18:1), 5 % (18:0) a 9,7 % (16:0).
Příklad 7
Do reakčni nádoby byl předložen 1 díl bis(2,4-pentadionátu)nikelnatého, 400 dilfl řepkového oleje se sníženým obsahem kyseliny erukové a po vyevakuování a napuštění nádoby vodíkem bylo zapojeno míchání. Poté bylo přidáno 11 dílů bis(2-methoxyethoxy)dihydridohlinitanu sodného. Výchozí směs obsahovala: 3,6 % esteru kyseliny erukové (22:1), 7,3 % esteru kyseliny linolenové (18:3), 20,5 % esteru kyseliny linolové (18:2), 62,7 % esteru kyseliny olejové (18:1), 1,4 % esteru kyseliny stearové (18:0) a 4,5 % esteru kyseliny palmitové (16:0). Po 60minutové hydrogenací při teplotě 20 °C a tlaku 0,1 MPa byla získána směs o složení: 3,6 % (22:1), 22 « (18:2), 67,9 (18:1), 2 t (18:0) a 4 « (16:0).
Příklad 8
Do reakčni nádoby byl navážen 1 díl bis(2,4-pentadionátu)nikelnatého, 1 200 dílů 31% roztoku řepkového oleje v benzinu o teplotě varu 64 až 70 °C a reakčni prostor byl po evakuování naplněn vodíkem. Po promíchání bylo přidáno 10 dílů bis(2-methoxyethoxy)dihydridohlinitanu sodného. Po 20minutové hydrogenací měla výsledná směs toto složení: 3,3 % (22:1), 3,2 % (18:2), 75,7 % (18:1), 13,4 % (18:0) a 4,5 % (16:0).

Claims (1)

  1. předmSt vynálezu
    Způsob hydrogenace esterů vyšších nenasycených karboxylových kyselin, obsahujících jednu až tři C=C vazby a řetězec o 12 až 22 atomech uhlíku, s výhodou glyceridů těchto kyselin, v přítomnosti katalytického systému na bázi bis(2,4-pentadionátu) nikelnatého a organohlinitých sloučenin, vyznačený tlm, že se jako katalyzátoru používá systému vzniklého reakcí bis(2,4-pentadionátu) nikelnatého s bis(2-methoxyethoxy)dlhydridohlinitanem sodným za použití obou látek v hmotnostních poměrech 1:0,5 až 1:20.
CS523678A 1978-08-10 1978-08-10 Způsob hydrogenace esterů vyšších nenasycených karboxylových kyselin CS197143B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS523678A CS197143B1 (cs) 1978-08-10 1978-08-10 Způsob hydrogenace esterů vyšších nenasycených karboxylových kyselin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS523678A CS197143B1 (cs) 1978-08-10 1978-08-10 Způsob hydrogenace esterů vyšších nenasycených karboxylových kyselin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS197143B1 true CS197143B1 (cs) 1980-04-30

Family

ID=5396859

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS523678A CS197143B1 (cs) 1978-08-10 1978-08-10 Způsob hydrogenace esterů vyšších nenasycených karboxylových kyselin

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS197143B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6431034B2 (ja) 処理されたメタセシス基質物質、その製造及び利用方法
CA2246085C (en) Production of materials rich in conjugated isomers of long chain polyunsaturated fatty acid residues
JP5030417B2 (ja) 非水性イオン液中の不飽和脂肪のエテノリシスによるオレフィンおよびエステルの同時生成方法
US5840942A (en) Catalyzed synthesis of aryl-substituted fatty acids and fatty esters and compositions related thereto
JP6460994B2 (ja) 天然油原料から二塩基酸エステル類及び二塩基酸類を精製及び製造する方法
US4166805A (en) Raney catalysts
EP0429995A2 (en) Process for hydrogenation of oils
CA2393403C (en) Method for commercial preparation of linoleic acid
KR20190062510A (ko) 재생 가능하게 유도된 폴리아마이드 및 이의 제조 방법
EP0021528B1 (en) Process for the selective hydrogenation of triglyceride oils and products so obtained
Öztürk et al. Metathesis reactions of rapeseed oil‐derived fatty acid methyl esters induced by monometallic and homobimetallic ruthenium complexes
EP0108571A2 (en) Process for purification of unsaturated fatty oils
Cukalovic et al. Development, optimization and scale-up of biodiesel production from crude palm oil and effective use in developing countries
Zhu et al. Preparation of terminal oxygenates from renewable natural oils by a one-pot metathesis–isomerisation–methoxycarbonylation–transesterification reaction sequence
CS197143B1 (cs) Způsob hydrogenace esterů vyšších nenasycených karboxylových kyselin
CS197144B1 (cs) Způsob hydrogenace esterů vyšších nenasycených karboxylových kyselin
JPH0622678B2 (ja) 固体の無水ラニー触媒分散体の製造法
US2700036A (en) Fractionation of fatty acid glycerides
US3725489A (en) Hydrogenation of alkenes employing an organometallic hydrogenation catalyst
KR940010649B1 (ko) 수소화 지방성 생성물로부터 금속비누의 제거방법
US10479755B2 (en) Terminally selective metathesis of polyenes derived from natural oil
US2837577A (en) Process for the isomerization of unsaturated alcohols and their esters
US1226620A (en) Product of hydrogenation.
CA1162563A (en) Process for the selective hydrogenation of fatty acid derivatives and selectively hydrogenated fatty acid derivatives
CS217753B1 (cs) Způsob hydrogenace nenasycených živočišných a rostlinných olejů