CS209362B1 - Spósob izolácie pentaerytritolu alebo mravčanu alkalických kovov alebo zemin z roztokov - Google Patents

Spósob izolácie pentaerytritolu alebo mravčanu alkalických kovov alebo zemin z roztokov Download PDF

Info

Publication number
CS209362B1
CS209362B1 CS863679A CS863679A CS209362B1 CS 209362 B1 CS209362 B1 CS 209362B1 CS 863679 A CS863679 A CS 863679A CS 863679 A CS863679 A CS 863679A CS 209362 B1 CS209362 B1 CS 209362B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
pentaerythritol
formate
weight
amount
content
Prior art date
Application number
CS863679A
Other languages
Czech (cs)
English (en)
Inventor
Ladislav Komora
Jozef Ziak
Original Assignee
Ladislav Komora
Jozef Ziak
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ladislav Komora, Jozef Ziak filed Critical Ladislav Komora
Priority to CS863679A priority Critical patent/CS209362B1/sk
Publication of CS209362B1 publication Critical patent/CS209362B1/sk

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález rieši technicky a ekonomicky nenáročný spósob zvýšenía izolácie pentaerytritolu z roztokov.
Priemyselná výroba pentaerytritolu je založená na kondenzácii formaldehydu s acetaldehydom v alkalickom prostředí. Ako katalyzátory a kondenzačně činidlá sa najčastejšie používajú hydroxid sodný, alebo hydroxid vápenatý. Nakolko pri kondenzácii vzniká okrem žiadaného produktu pentaerytritolu tiež kyselina mravčia, ktorá reaguje s alkalickým katalyzátorem na příslušný mravčan a iné kondenzačně produkty, tieto je potřebné po ukončení reakcie od seba oddělit’ [E. Berlow, R. H. Barth, J. E. Snow: The Pentaerytritols, Reinhold Publ. Corp., New York (1958)].
Deliacich postupov je vela a sú váčšinou založené na róznej rozpustnosti pentaerytritolu a mravčanu vo vodě za tepla i studená. Takto sa postupné po zakoncentrovaní reakčných roztokov získává ! mravčan vápenatý, pentaerytritol, resp. mravčan sodný. Podiely iných nežiadúcich kondenzačných reakcií, tzv. sirupy, sú váčšinou velmi dobré vo j vodě rozpustné a preto zostávajú ako rozpustný i podřel v matečných lúhoch. Matečné lúhy sa dajú | i opáť zakoncentrovať, pričom jednotlivé produkty ; je možné získať buď frakčnou kryštalizáciou, alebo ako zmes mravčanu a pentaerytritolu, ktorá sa ' recykluje spát' do reakčného roztoku ako pevný podřel tzv. zmesné soli a matečný lúh so sirupmi sa odvádzajú z výrobně [čs. autorské osvedčenie 151303], připadne ďalej spracovávajú [čs. autor, osvedčenie 197891]. V matečných lúhoch po niekolkých dňoch dochádza k tvorbě ďalšej suspenzie, ktoré jednak sťažuje manipuláciu s matečnými lúhmi pri ich ďalšom použití, jednak predsta! vuje straty na hlavnom produkte a mravčane. Tietp i straty je možné znížiť až odstrániť použitím spósobu podlá tohťo vynálezu.
Podlá tohto vynálezu sa spósob izolácie pentaei rytritolu alebo mravčanu alkalických kovov alebo zemin z roztokov po oddělení prvých podielov pentaerytritolu a mravčanu aspoň po jednostupňovom zahuštění a eventuálnom zriedení na obsah kvapalnej fázy 25 až 50 % hmot., s výhodou od 35 až 40 % hmot., uskutečňuje kryštalizáciou s predsadenou pevnou f ázou pentaerytritolu alebo mravčanu s obsahom predsadenej pevnej fázy v kryštali: zátore 0,5 až 30 % hmot. a dobou pobytu v kryštalizátore výhodné 2 až 8 hodin.
Výhodou spósobu uvedeného vynálezu je, že sa zvýši množstvo izolovaného žiadaného hlavného produktu pentaerytritolu, pri skrátení potrebnej doby kryštalizácie so znížením požadovaného objemu kryštalizátora, t. j. so ztuženými investičnými nákladmi. Okrem toho vedla jší produkt, tzv. pentasirupy, sa zbavia suspenze tak, že sa zlepší manipulácia s nimi pri ich skladovaní a odstráni sa připadne potřebná dalšia filtrácia produktov.
Matečný lúh po oddělení prvých podielov suspenzie pentaerytritolu alebo mravčanu vápenatého, t. j. po prvom zahušťovaní reakčného roztoku sa^novu zahušťuje kontinuálně alebo diskontinuálne na obsah vody 10 až 50 % hmot. Obsah vody sa volí podťa dalšej technologie spracovania (čs. autorské osvedčenie č. 197891). V případe, že sa volí postup s cielom maximálneho izolovania mravčanov, je výhodnejšie odparovanie na nižší konečný obsah vody do 10 % hmot., i menej s tým, že na oddelenie sirupovitých podielov sa volí tzv. extrakcia s vhodnými rozpúšťadlami, napr. metanolom. Pri tom množstve přidaného extrakčného činidla sa volí také, aby sa dal produkt dobré oddeliť od extrahovania. Podlá převedených skúšok sa preukázalo, že optimálnym množstvom je také množstvo, kde obsah kvapalnej fázy k suspenzii je 35 ± 3 % hmot. Vačšie množstvo rozpúšťadla zvyšuje straty pentaerytritolu, menšie množstvo zasa sťažuje separáciu suspenzie.
V případe, že nie je k dispozícii technologický uzol k spatnému získavaniu rozpúšťadla, je možné pracovať tiež ták, že sa odpaří také množstvo vody, aby jej obsah v produkte bol 35 % hmot. Takýto ' produkt je schopný po ochladem k rozdeleniu pevnej a kvapalnej fázy a tým kzískaniu požadovaných produktov. Vyšší obsah vody sice zlepšuje manipuláciu so suspenziou, ale znižuje množstvo žiadaných produktov. Pri tom sa stanovilo, že množstvo zo suspenzie izolovaného produktu nie je len funkciou stupňa zahustenia, ale aj funkciou doby kryštalizácie. K tomu, aby sa získalo přibližné rovnovážné množstvo suspenzie, t. j. pentaerytritolu a mravčanu sodného alebo vápenatého, je potřebné predížiť dobu kryštalizácie na 24 až 48 hodin. Takáto doba kryštalizácie je z priemyselného hradiska neúnosná a preto sa hťadal vhodný spósob urýchlenia, resp. skrátenia doby kryštalizácie. Pri tom sa stanovilo, že množstvo predsadeného pentaerytritolu je vhodně voliť tak, aby jeho konečné množstvo v izolovanej suspenzii bolo 20 % hmot. na zahuštěný produkt. Takýmto opatřením sa skráti doba kryštalizácie potřebná k dosiahnutiu rovnováhy na 4 až 6 h pri dosiahnutí vyššieho množstva izolovaného produktu ako v případe bez predsadenia za 24 h. Z takto izolovaných matečných lúhov ani v priebehu 1 týždňa nevypadávala ďalšia suspenzia, zatiať čo z produktu bez predsadenia suspenzie vypadávalo okolo 5 % hmot. suspenzie. V priebehu dalších dní po oddělení primárného produktu. Nie je nutné susjpenziu pridávať zvlášť do kryštalizátora pri kontiriuálnom spósobe. V tomto případe je vhodné pracovať takým spósobom, že sa v kryštalizátore I vytvoří delenie fáz. Pri odoberaní kvapalnej fázy na začiatku je možné zvýšit’ týmto obsah pevnej fázy na žiadané množstvo a toto i v ďalšom priebehu udržiavať.
' Teplota kryštalizácie sa volí čo najnižšia, v praxi ; 20 až 25 °C. Izolované zmesné soli sa móžu na separačnom zariadení premývať, aby sa v čo najvačšej miere zbavili případných nečistot v dósledku přítomnosti zbytkov matečných lúhov.
Uvedený spósob je možné používat’ s rovnakými výsledkami tiež pri každom ďalšom zahuštění matečných lúhov a izolácii produktov z výroby pentaerytritolu.
Dalšie výhody postupu, ako i spósob použitia, ktoré yšak nevyčerpávajú všetky možné kombinácie, sú dokumentované príkladmi.
Příklad 1
Zahusťovaniu sa podrobí matečný lúh I. z výroby pentaerytritolu, po prvom oddělení pentaerytritolu a mravčanu vápenatého.
Matečný lúh I. má nasledovné zloženie: obsah monopentaerytritolu 6,66 % hmot., obsah dipentaerytritolu obsah mravčanu vápenatého Specifická hmotnost’ obsah vody
Matečné lúhy sa Zahustia tak, aby výsledný produkt mal obsah vody 35 až 45 % hmot. Do práce sa zoberie 400 g matečných lúhov I.
Výsledky sú zaradené do tabulky 1.
1,19 % hmot., 9,71 % hmot., 1,2043 kg.m-3, 70 % hmot.
Tabulka 1. Vplyv stupňa zahustenia na množstvo vyizolovaných zmesných solí po 6 h kryštalizácie a 24 h kryštalizácie pri teplote 25 °C
Stupeň zahustenia Obsah vody v produkte [% hmot.]
Množstvo získaných zmesných solí po 6 h po 24 h [g] [g]
Koncentrácia pentaerytritolu v matečných lúhoch II. [% hmot.]
35 63,0 0,0 8,24
35 62,0 0,0 8,45
40 36,0 5,0 8,54
40 37,0 4,0 8,00
45 21,0 10,0 9,90
45 20,0 11,0 9,60.
Zahusťovanie matečného roztoku sa robí pri teplotě 80 °C za zníženého tlaku. Po ochladení roztoku na teplotu 25 °C sa produkt nechá za miešania kryštalizovať 6 h bez přídavku pentaerytritolu alebo mravčanu vápenatého. Po 6 h sa zmesné soli filtrujú prvýkrát a po dalších 24 h druhýkrát.
V priebehu ďalšieho 1 týždňa z matečných lúhov II. vykrystalizuje suspenzia v množstve 2,5 až 5,0 % hmot.
Priememé zloženie zmesných solí I. je 42 % hmot. technického pentaerytritolu a 39 % mravčaůu vápenatého. Zbytok do 100 % tvoria sirupy, vedlajšie produkty reakcie pentaerytritolu.
V případe, že sa pri kryštalizácii přidá 2 % hmot. zmesných solí k roztoku obsahujúcom 35 % hmot. vody, množstvo získaných zmesných solí I. sa zvýši na 68 g. V případe, že k produktu, zahuštěnému na 40 % hmot. obsah vody, sa přidá 15 g kryštalickej fázy, obsah produktu I. sa zvýši na 54 g, v případe pridania 20 g kryštálov k produktu zahuštěnému na 45 % hmot. obsah vody, v produkte I. sa získá 38 g zmesných solí.
Uvedené zmesné soli sa získajú za 6 h, t. j. v porovnaní s predchádzajúcimi výsledkami uvedenými v tabulke 1. sa získajú výtažky vyššie o 5,17 a 18 g vyššie, t. j. zvýšenie o 8, 47 a 90 % hmot. v zrovnaní s rovnakou dobou kryštalizácie a o 8,37 a 22 % hmot. v zrovnaní s 24 h kryštalizácie v predchádzajúcom případe.
Z uvedených matečných lúhov ani za 14 dní nevypadla cfalšia krystalická fáza.
Příklad 3
Matečný lúh II. Z izolácie zmesných solí (ako v příklade 2) sa zahustí na obsah vody 40 % hmot.
Výsledky vplyvu predsadeného množstva zmesných solí (použité zmesné soli z příkladu 2) na množstvo vyizolovaných zmesných solí sú zoradené v tabulke 3.
Tabulka 3. Vplyv množstva predsadených zmesných solí na množstvo získaných solí po 4 a 24 h, pri zahuštění matečného lúhu II. na obsah vody 40% hmot.
Příklad 2
Matečné lúhy II. po prvom oddělení kryštálov zmesných solí sa podrobia dalšiemu zahusteniu a po ochladení kryštalizácii a oddelovaniu tuhej fázy.
Zloženie matečných lúhov II.:
Množstvo predsadených zmesných solí [g]
Množstvo získaných zmesných solí za 4 h za 24 h tg] [g]
55,2 % hmot.,
6.7 % hmot., 1,2 % hmot.,
9.7 % hmot., 24,8 % hmot.
0,0 27,9 11,2
8,3 58,3 U.
15,7 74,0 0,5
26,8 . 20,4 - 0,2
45,4- 107,6 0,0
obsah vody obsah monopentaerytritolu obsah dipentaerytritolu obsah mravčanu vápenatého obsah sirupov
Výsledky vplyvu predsadeného technického pentáerytritolu, pri zahuštění roztoku na obsah vody 35 % hmot. na množstvo získaných zmesných solí z 500 g matečných lúhov II. po 4 a 24 h sú zůradené vtaburke2.
Celkové množstvo vykrystalizovaných solí [gl
39.1
51.1
58.8
63.8
- 62,2
Tabulka 2. Vplyv množstva predsadeného technického pentaerytritolu na množstvo získaných zmesných solí po 4 a 24 h pri zahuštění 500 g matečných lúhov II. na obsah vody 35% hmot.
Ako z výsledkov vidno množstvo vyizolovaných, solí s množstvom predsadených zmesných solí vzrastalo od 39,1 g na 63,8 g, t. j. o 63,22 % hmot. Přitom zloženie produktu bez predsadených zmesných solí bolo: 28,8 % pentaerytritolu, 50,7 % mravčanu vápenatého a 21 % sirupov so 45,4 g predsadených solí, 37 % pentaerytritolu, 37 % mravčanu vápenatého a 22 % sirupov.
Rovnakým spósobom ako v predchádzajúcom případe sa zahušťovali matečné lúhy II. na obsah vody 45 % hmot? Výsledky výťažkov zmesných solí v závislosti s predsadeným róznym množstvom zmesných solí sú zaradené v tabulke 4.
Množstvo predsadenéhó pentaerytritolu tg]
Množstvo získaných zmesných solí po 4 h po 24 h [g] [g]
Celkové množstvo vykrystalizovaných solí [g]
0 56,6 0,6 57,2
0 54,3 1,3 55,6
0,7 59,3 ' 0,9 59,5
0,7 59,0 1,0 59,7
1,4 60,3 0,7 59,6
1,4 61,3 0,5 60,4
2,2 70,7 0 68,5
2,2 70,8 0 68,5
Tabulka 4. Vplyv množstva predsadených zmesných solí na výťažok po 6 h a 24 h, pri zahuštění matečných lúhov na 45 % hmot. vody
Množstvo predsadených zmesných solí Eg]
Množstvo získaných zmesných solí óh 24 h [gl tg]
Celkové množstvo vykrystalizovaných solí [g]
V případe, že sa matečné lúhy zahustia viac, to je napr. na obsah vody 25 % hmot. přidá sa k zbytku odpovedajúci obsah vody ako z výsledkov tabulky vidno, predsadením 2,2 g technického pentaerytritolu sa získá 68,5 g zmesných solí za 4 h, t. j. o 11,3 g viac ako bez predsadenia za 24 h. Zvýšenie výtažku je 19,7 % hmot. Obsah pentaerytritolu v zmesných soliach je 40,5 % hmot., mravčanu vápenatého 35,3 % hmot. a 20 % hmot. sirupov. Obsah pentaerytritolu vo filtráte sa zníži z 8,6 % hmot. na 7,5 % hmot.
0,0 20,4 14,6 35,0
6,0 39,6 2,6 36,2
14,1 48,6 1,6 36,1
34,3 74,5 0,2 40,4
42,4 82,3 0,0 39,9
Zloženie zmesných solí v produkte stúplo od 21,5 % pentaerytritolu a 51,8 % mravčanu vápenatého v produkte 1 po 41,4 % pentaerytritolu a 37,2 % mravčanu vápenatého v produkte s predsadením 42,4 g zmesných solí. Množstvo pentaerytritolu kleslo z 9,89 % hmot. v matečných lúhoch po oddělení pentaerytritolu bez predsadených zmesných solí na 7,51 % hmot. s maximálnym predsadením zmesných solí.
Příklad 4
Matečné lúhy II. sa zahustia kontinuálně na dvojstupňovej odparke pri teplote 80 °C. Odtah z odparky sa reguluje podlá obsahu vody tak, aby . tento obsahoval 35 až 38 % hmot. vody.
Produkt z odparky sa ochladí v dvojstupňovom > kryštalizátore. V prvom stupni kryštalizátora sa : produkt ochladzuje na teplotu 40 °C, v druhom na 25 °C. V prvom sa drží obsah suspenzie na 10 až 12 % hmot., v druhom na 18 až 22 % hmot. Doba

Claims (1)

  1. PREDMET
    -Spósob izolácie pentaerytritolu alebo mravčanu alkalických kovov alebo zemin z roztokov po oddělení prvých podielov pentaerytritolu a mravčanu aspoň po jednostupňovom zahuštění a eventuálnom zriedení na obsah kvapalnej fázy 25 až 50% hmot., s výhodou od 35 až 40 % hmot., pobytu v kryštálizatoroch je 8 h. Obsaťi suspenzie v kryštalizátoroch sa drží odťahom kvapalnej fázy. Suspenzia sa odděluje na filtroch. Z 1,5 tmatečného lúhu II. sa získá 50 kg pentaerytritolu a 90 kg mravčanu vápenatého. Přitom obsah pentaerytritolu vo filtráte po oddělení zmesných solí obsahuje
    7,6 % hmot. pentaerytritolu.
    Matečné lúhy sa bud expeduj ú na použitie odberatelom, alebo sa znovu zahusťujú na oddeíovanie zmesných solí, z ktorých sa delenie pentaerytritolu od mravčanu robí napr. po ich rozpuštění v reakčnom roztoku před izolováním pentaerytritolu, resp. mravčanu.
    VYNÁLEZU vyznačujúci sa tým, že kryštalizácia sa uskutečňuje s predsadením pevnej fázy pentaerytritolu alebo mravčanu s obsahom predsadenej pevnej fázy v kryštalizátore 0,5 až 30 % hmot., s výhodou 15 až 20 % hmot., s dobou pobytu v kryštalizátore výhodné 2 až 8 h.
    Vytiskly Moravské tiskařské závody, provoz 12, Leninova 21, Olomouc
    Cena: 2,40 Kčs
CS863679A 1979-12-11 1979-12-11 Spósob izolácie pentaerytritolu alebo mravčanu alkalických kovov alebo zemin z roztokov CS209362B1 (sk)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS863679A CS209362B1 (sk) 1979-12-11 1979-12-11 Spósob izolácie pentaerytritolu alebo mravčanu alkalických kovov alebo zemin z roztokov

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS863679A CS209362B1 (sk) 1979-12-11 1979-12-11 Spósob izolácie pentaerytritolu alebo mravčanu alkalických kovov alebo zemin z roztokov

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS209362B1 true CS209362B1 (sk) 1981-11-30

Family

ID=5437189

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS863679A CS209362B1 (sk) 1979-12-11 1979-12-11 Spósob izolácie pentaerytritolu alebo mravčanu alkalických kovov alebo zemin z roztokov

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS209362B1 (sk)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8492586B2 (en) Process for preparation of formate salt
EP0552255B1 (en) Manufacture of high-purity hydroxyacetic acid
US4588573A (en) Method for the production of potassium sulfate using sulfuric acid and potassium chloride
CN101489970B (zh) 琥珀酸的制备方法
EP0460854B1 (en) Production of citric acid
US5264624A (en) Process for the recovery of adipic acid
DE602004003966T2 (de) Verbessertes verfahren für die herstellung von alpha-polymorphen kristallinen form von eletriptan-hydrobromid
US5587511A (en) Process for obtaining adipic acid
RU2007132122A (ru) Способ получения растворов гидроксида цезия
US3391187A (en) Purification of malic acid
CS209362B1 (sk) Spósob izolácie pentaerytritolu alebo mravčanu alkalických kovov alebo zemin z roztokov
US4083931A (en) Process for treating aldol-condensation polyol waste liquor
KR100371241B1 (ko) O,s-디메틸n-아세틸포스포르아미도티오에이트의정제방법
US4328366A (en) Treatment of waste stream from pentaerythritol production
DE69018261T2 (de) Verbessertes verfahren zur herstellung von 1,2,4-triazol-5-on mit niedrigem chlorgehalt.
JPH0251537B2 (sk)
WO1991010633A1 (fr) Procede de production de la dipentaerithrite
US3557081A (en) Alkali metal salts of guanosine
US2780655A (en) Recovery of pentaerythritol by formalin extraction
JP3407336B2 (ja) アミノエタンスルホン酸類の精製方法
JPS6299340A (ja) 無水状且つ結晶状のトリフルオル酢酸アルカリ金属塩の製造方法
CZ299420B6 (cs) Zpusob krystalizace iopamidolu
US4069383A (en) Method of preparing melamine from cyanamide and/or dicyandiamide
JP3882859B2 (ja) 水加ヒドラジンの製造方法
JPS623838B2 (sk)