CS209362B1 - Separation method of pentaerytritol and/or formate of alcaline metals or earth from solutions - Google Patents
Separation method of pentaerytritol and/or formate of alcaline metals or earth from solutions Download PDFInfo
- Publication number
- CS209362B1 CS209362B1 CS863679A CS863679A CS209362B1 CS 209362 B1 CS209362 B1 CS 209362B1 CS 863679 A CS863679 A CS 863679A CS 863679 A CS863679 A CS 863679A CS 209362 B1 CS209362 B1 CS 209362B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- pentaerythritol
- formate
- weight
- amount
- content
- Prior art date
Links
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 title 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 45
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 15
- CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L Calcium formate Chemical compound [Ca+2].[O-]C=O.[O-]C=O CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 239000004281 calcium formate Substances 0.000 claims description 14
- 229940044172 calcium formate Drugs 0.000 claims description 14
- 235000019255 calcium formate Nutrition 0.000 claims description 14
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 14
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 14
- 229940044170 formate Drugs 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 6
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 2
- -1 alkali metal formate Chemical class 0.000 claims 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims 1
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 12
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 7
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- TZRXHJWUDPFEEY-UHFFFAOYSA-N Pentaerythritol Tetranitrate Chemical compound [O-][N+](=O)OCC(CO[N+]([O-])=O)(CO[N+]([O-])=O)CO[N+]([O-])=O TZRXHJWUDPFEEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000011175 product filtration Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940083542 sodium Drugs 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález rieši technicky a ekonomicky nenáročný spósob zvýšenía izolácie pentaerytritolu z roztokov.The invention provides a technically and economically undemanding method for increasing the isolation of pentaerythritol from solutions.
Priemyselná výroba pentaerytritolu je založená na kondenzácii formaldehydu s acetaldehydom v alkalickom prostředí. Ako katalyzátory a kondenzačně činidlá sa najčastejšie používajú hydroxid sodný, alebo hydroxid vápenatý. Nakolko pri kondenzácii vzniká okrem žiadaného produktu pentaerytritolu tiež kyselina mravčia, ktorá reaguje s alkalickým katalyzátorem na příslušný mravčan a iné kondenzačně produkty, tieto je potřebné po ukončení reakcie od seba oddělit’ [E. Berlow, R. H. Barth, J. E. Snow: The Pentaerytritols, Reinhold Publ. Corp., New York (1958)].Industrial production of pentaerythritol is based on the condensation of formaldehyde with acetaldehyde in an alkaline environment. Sodium hydroxide or calcium hydroxide are most commonly used as catalysts and condensing agents. Since, in addition to the desired pentaerythritol product, the condensation also produces formic acid, which reacts with the alkali catalyst to form the corresponding formate and other condensation products, these need to be separated after completion of the reaction. Berlow, R.H. Barth, J.E. Snow: The Pentaerytritols, Reinhold Publ. Corp., New York (1958)].
Deliacich postupov je vela a sú váčšinou založené na róznej rozpustnosti pentaerytritolu a mravčanu vo vodě za tepla i studená. Takto sa postupné po zakoncentrovaní reakčných roztokov získává ! mravčan vápenatý, pentaerytritol, resp. mravčan sodný. Podiely iných nežiadúcich kondenzačných reakcií, tzv. sirupy, sú váčšinou velmi dobré vo j vodě rozpustné a preto zostávajú ako rozpustný i podřel v matečných lúhoch. Matečné lúhy sa dajú | i opáť zakoncentrovať, pričom jednotlivé produkty ; je možné získať buď frakčnou kryštalizáciou, alebo ako zmes mravčanu a pentaerytritolu, ktorá sa ' recykluje spát' do reakčného roztoku ako pevný podřel tzv. zmesné soli a matečný lúh so sirupmi sa odvádzajú z výrobně [čs. autorské osvedčenie 151303], připadne ďalej spracovávajú [čs. autor, osvedčenie 197891]. V matečných lúhoch po niekolkých dňoch dochádza k tvorbě ďalšej suspenzie, ktoré jednak sťažuje manipuláciu s matečnými lúhmi pri ich ďalšom použití, jednak predsta! vuje straty na hlavnom produkte a mravčane. Tietp i straty je možné znížiť až odstrániť použitím spósobu podlá tohťo vynálezu.The separation processes are numerous and are largely based on the hot and cold water-solubility of pentaerythritol and formate. Thus, successively after concentration of the reaction solutions is obtained. calcium formate, pentaerythritol, respectively. sodium formate. Proportions of other undesired condensation reactions syrups are usually very good water-soluble and therefore remain soluble and retained in the mother liquors. Mother liquors can be used i again concentrate, taking the individual products; it can be obtained either by fractional crystallization or as a mixture of formate and pentaerythritol, which is 'recycled to sleep' in the reaction solution as a solid support. Mixed salts and mother liquor with syrups are removed from the production plant. author's certificate 151303], eventually further processed [MS. author, certificate 197891]. After several days in the mother liquors, a further suspension is formed which, on the one hand, makes it difficult to handle the mother liquors when they are used again, and on the other hand it does not! losses on the main product and form. These losses can be reduced or eliminated using the method of the present invention.
Podlá tohto vynálezu sa spósob izolácie pentaei rytritolu alebo mravčanu alkalických kovov alebo zemin z roztokov po oddělení prvých podielov pentaerytritolu a mravčanu aspoň po jednostupňovom zahuštění a eventuálnom zriedení na obsah kvapalnej fázy 25 až 50 % hmot., s výhodou od 35 až 40 % hmot., uskutečňuje kryštalizáciou s predsadenou pevnou f ázou pentaerytritolu alebo mravčanu s obsahom predsadenej pevnej fázy v kryštali: zátore 0,5 až 30 % hmot. a dobou pobytu v kryštalizátore výhodné 2 až 8 hodin.According to the present invention, a process for isolating pentaei rythritol or alkali metal or earth formate from solutions after separating the first portions of pentaerythritol and formate after at least one-step concentration and optionally diluting to a liquid phase content of 25 to 50 wt%, preferably from 35 to 40 wt%. is carried out by crystallization with a pre-solid phase of pentaerythritol or formate containing a pre-solid phase in the crystal: 0.5 to 30 wt. and a residence time in the crystallizer of preferably 2 to 8 hours.
Výhodou spósobu uvedeného vynálezu je, že sa zvýši množstvo izolovaného žiadaného hlavného produktu pentaerytritolu, pri skrátení potrebnej doby kryštalizácie so znížením požadovaného objemu kryštalizátora, t. j. so ztuženými investičnými nákladmi. Okrem toho vedla jší produkt, tzv. pentasirupy, sa zbavia suspenze tak, že sa zlepší manipulácia s nimi pri ich skladovaní a odstráni sa připadne potřebná dalšia filtrácia produktov.An advantage of the method of the present invention is that the amount of isolated desired main product of pentaerythritol is increased, while reducing the required crystallization time with a reduction in the required crystallizer volume, i. j. with hardened investment costs. In addition, by-product, so-called. pentasirupes, the suspensions are removed so as to improve their handling during storage and remove any necessary product filtration.
Matečný lúh po oddělení prvých podielov suspenzie pentaerytritolu alebo mravčanu vápenatého, t. j. po prvom zahušťovaní reakčného roztoku sa^novu zahušťuje kontinuálně alebo diskontinuálne na obsah vody 10 až 50 % hmot. Obsah vody sa volí podťa dalšej technologie spracovania (čs. autorské osvedčenie č. 197891). V případe, že sa volí postup s cielom maximálneho izolovania mravčanov, je výhodnejšie odparovanie na nižší konečný obsah vody do 10 % hmot., i menej s tým, že na oddelenie sirupovitých podielov sa volí tzv. extrakcia s vhodnými rozpúšťadlami, napr. metanolom. Pri tom množstve přidaného extrakčného činidla sa volí také, aby sa dal produkt dobré oddeliť od extrahovania. Podlá převedených skúšok sa preukázalo, že optimálnym množstvom je také množstvo, kde obsah kvapalnej fázy k suspenzii je 35 ± 3 % hmot. Vačšie množstvo rozpúšťadla zvyšuje straty pentaerytritolu, menšie množstvo zasa sťažuje separáciu suspenzie.The mother liquor after separation of the first portions of the suspension of pentaerythritol or calcium formate, i. j. after the first concentration of the reaction solution, it is concentrated continuously or discontinuously to a water content of 10 to 50% by weight. The water content is selected according to another processing technology (cf. author's certificate no. 197891). In the case that the procedure for maximum isolation of the formates is chosen, evaporation to a lower final water content of up to 10% by weight is preferable, even less so that so-called syrup-like fractions are chosen. extraction with suitable solvents, e.g. methanol. The amount of extractant added is chosen such that the product can be separated from the extraction well. According to the tests carried out, it has been shown that the optimum amount is that in which the liquid phase content of the suspension is 35 ± 3% by weight. Larger amounts of solvent increase pentaerythritol losses, lesser amounts make it difficult to separate the suspension.
V případe, že nie je k dispozícii technologický uzol k spatnému získavaniu rozpúšťadla, je možné pracovať tiež ták, že sa odpaří také množstvo vody, aby jej obsah v produkte bol 35 % hmot. Takýto ' produkt je schopný po ochladem k rozdeleniu pevnej a kvapalnej fázy a tým kzískaniu požadovaných produktov. Vyšší obsah vody sice zlepšuje manipuláciu so suspenziou, ale znižuje množstvo žiadaných produktov. Pri tom sa stanovilo, že množstvo zo suspenzie izolovaného produktu nie je len funkciou stupňa zahustenia, ale aj funkciou doby kryštalizácie. K tomu, aby sa získalo přibližné rovnovážné množstvo suspenzie, t. j. pentaerytritolu a mravčanu sodného alebo vápenatého, je potřebné predížiť dobu kryštalizácie na 24 až 48 hodin. Takáto doba kryštalizácie je z priemyselného hradiska neúnosná a preto sa hťadal vhodný spósob urýchlenia, resp. skrátenia doby kryštalizácie. Pri tom sa stanovilo, že množstvo predsadeného pentaerytritolu je vhodně voliť tak, aby jeho konečné množstvo v izolovanej suspenzii bolo 20 % hmot. na zahuštěný produkt. Takýmto opatřením sa skráti doba kryštalizácie potřebná k dosiahnutiu rovnováhy na 4 až 6 h pri dosiahnutí vyššieho množstva izolovaného produktu ako v případe bez predsadenia za 24 h. Z takto izolovaných matečných lúhov ani v priebehu 1 týždňa nevypadávala ďalšia suspenzia, zatiať čo z produktu bez predsadenia suspenzie vypadávalo okolo 5 % hmot. suspenzie. V priebehu dalších dní po oddělení primárného produktu. Nie je nutné susjpenziu pridávať zvlášť do kryštalizátora pri kontiriuálnom spósobe. V tomto případe je vhodné pracovať takým spósobom, že sa v kryštalizátore I vytvoří delenie fáz. Pri odoberaní kvapalnej fázy na začiatku je možné zvýšit’ týmto obsah pevnej fázy na žiadané množstvo a toto i v ďalšom priebehu udržiavať.In the absence of a technological node for the poor recovery of the solvent, it is also possible to work to evaporate the amount of water so that its content in the product is 35% by weight. Such a product is capable, upon cooling, of separating the solid and liquid phases and thereby obtaining the desired products. Higher water content improves suspension handling, but reduces the amount of desired products. It was determined that the amount of the isolated product suspension was not only a function of the degree of concentration, but also a function of the crystallization time. To obtain an approximate equilibrium amount of suspension, i. j. pentaerythritol and sodium or calcium formate, it is necessary to extend the crystallization time to 24 to 48 hours. Such a crystallization time is unbearable from an industrial site and, therefore, an appropriate method of acceleration or recovery has been sought. shortening the crystallization time. In this connection, it has been determined that the amount of pentaerythritol stock is suitably selected such that its final amount in the isolated suspension is 20% by weight. to a concentrated product. Such a measure will shorten the crystallization time required to reach equilibrium to 4 to 6 hours when a higher amount of isolated product is achieved than in the case of no pre-deposition in 24 hours. From this isolated mother liquor, no further suspension fell out in the course of 1 week, while about 5 wt. suspension. Within days after separation of the primary product. It is not necessary to add the suspension separately to the crystallizer in a continuous manner. In this case, it is convenient to work in such a way that phase separation is formed in crystallizer I. When withdrawing the liquid phase at the beginning, it is possible to increase the solid phase content to the desired amount and maintain this in the future.
' Teplota kryštalizácie sa volí čo najnižšia, v praxi ; 20 až 25 °C. Izolované zmesné soli sa móžu na separačnom zariadení premývať, aby sa v čo najvačšej miere zbavili případných nečistot v dósledku přítomnosti zbytkov matečných lúhov.The crystallization temperature is chosen as low as possible in practice; 20-25 ° C. The isolated mixed salts may be washed on the separator to remove any impurities as much as possible due to the presence of mother liquor residues.
Uvedený spósob je možné používat’ s rovnakými výsledkami tiež pri každom ďalšom zahuštění matečných lúhov a izolácii produktov z výroby pentaerytritolu.This method can also be used with the same results in any further thickening of mother liquors and isolation of products from pentaerythritol production.
Dalšie výhody postupu, ako i spósob použitia, ktoré yšak nevyčerpávajú všetky možné kombinácie, sú dokumentované príkladmi.Other advantages of the process, as well as the way of use, but which do not exhaust all possible combinations, are illustrated by examples.
Příklad 1Example 1
Zahusťovaniu sa podrobí matečný lúh I. z výroby pentaerytritolu, po prvom oddělení pentaerytritolu a mravčanu vápenatého.The mother liquor I from pentaerythritol production, after the first separation of pentaerythritol and calcium formate, is subjected to concentration.
Matečný lúh I. má nasledovné zloženie: obsah monopentaerytritolu 6,66 % hmot., obsah dipentaerytritolu obsah mravčanu vápenatého Specifická hmotnost’ obsah vodyThe mother liquor I. has the following composition: monopentaerythritol content 6.66% by weight, dipentaerythritol content calcium formate content Specific weight ´ water content
Matečné lúhy sa Zahustia tak, aby výsledný produkt mal obsah vody 35 až 45 % hmot. Do práce sa zoberie 400 g matečných lúhov I.The mother liquors are concentrated to give a water content of 35 to 45% by weight. 400 g of mother liquors I are taken to work.
Výsledky sú zaradené do tabulky 1.The results are presented in Table 1.
1,19 % hmot., 9,71 % hmot., 1,2043 kg.m-3, 70 % hmot.1.19 wt.%, 9.71 wt.%, 1.2043 kg.m -3 , 70 wt.
Tabulka 1. Vplyv stupňa zahustenia na množstvo vyizolovaných zmesných solí po 6 h kryštalizácie a 24 h kryštalizácie pri teplote 25 °CTable 1. Effect of degree of concentration on the amount of isolated mixed salt after 6 h of crystallization and 24 h of crystallization at 25 ° C
Stupeň zahustenia Obsah vody v produkte [% hmot.]Degree of concentration Water content of the product [% by weight]
Množstvo získaných zmesných solí po 6 h po 24 h [g] [g]Amount of mixed salt obtained after 6 h to 24 h [g] [g]
Koncentrácia pentaerytritolu v matečných lúhoch II. [% hmot.]Pentaerythritol concentration in mother liquors II. [% w / w]
Zahusťovanie matečného roztoku sa robí pri teplotě 80 °C za zníženého tlaku. Po ochladení roztoku na teplotu 25 °C sa produkt nechá za miešania kryštalizovať 6 h bez přídavku pentaerytritolu alebo mravčanu vápenatého. Po 6 h sa zmesné soli filtrujú prvýkrát a po dalších 24 h druhýkrát.The mother liquor is concentrated at 80 ° C under reduced pressure. After cooling the solution to 25 ° C, the product was allowed to crystallize under stirring for 6 hours without the addition of pentaerythritol or calcium formate. After 6 h, the mixed salts were filtered for the first time and after another 24 h for the second time.
V priebehu ďalšieho 1 týždňa z matečných lúhov II. vykrystalizuje suspenzia v množstve 2,5 až 5,0 % hmot.Within the next 1 week from mother liquor II. the slurry crystallizes in an amount of 2.5 to 5.0 wt.
Priememé zloženie zmesných solí I. je 42 % hmot. technického pentaerytritolu a 39 % mravčaůu vápenatého. Zbytok do 100 % tvoria sirupy, vedlajšie produkty reakcie pentaerytritolu.The average composition of the mixed salt I is 42% by weight. technical pentaerythritol and 39% calcium formate. The rest to 100% are syrups, by-products of the reaction of pentaerythritol.
V případe, že sa pri kryštalizácii přidá 2 % hmot. zmesných solí k roztoku obsahujúcom 35 % hmot. vody, množstvo získaných zmesných solí I. sa zvýši na 68 g. V případe, že k produktu, zahuštěnému na 40 % hmot. obsah vody, sa přidá 15 g kryštalickej fázy, obsah produktu I. sa zvýši na 54 g, v případe pridania 20 g kryštálov k produktu zahuštěnému na 45 % hmot. obsah vody, v produkte I. sa získá 38 g zmesných solí.In the case where 2 wt. % of mixed salts to a solution containing 35 wt. water, the amount of mixed salt I obtained is increased to 68 g. In the case of a product concentrated to 40 wt. water content, 15 g of crystalline phase is added, the content of product I is increased to 54 g, when 20 g of crystals are added to the product concentrated to 45% by weight. water content, in product I, 38 g of mixed salts are obtained.
Uvedené zmesné soli sa získajú za 6 h, t. j. v porovnaní s predchádzajúcimi výsledkami uvedenými v tabulke 1. sa získajú výtažky vyššie o 5,17 a 18 g vyššie, t. j. zvýšenie o 8, 47 a 90 % hmot. v zrovnaní s rovnakou dobou kryštalizácie a o 8,37 a 22 % hmot. v zrovnaní s 24 h kryštalizácie v predchádzajúcom případe.Said mixed salts are obtained in 6 h, t. j. Compared to the previous results shown in Table 1, yields of 5.17 and 18 g higher, respectively, are obtained. j. 8, 47 and 90 wt. by comparison with the same crystallization time and 8.37 and 22 wt. as compared to 24 h of crystallization in the previous case.
Z uvedených matečných lúhov ani za 14 dní nevypadla cfalšia krystalická fáza.From the above mother liquor, the crystalline phase did not fall out in 14 days.
Příklad 3Example 3
Matečný lúh II. Z izolácie zmesných solí (ako v příklade 2) sa zahustí na obsah vody 40 % hmot.Mother liquor II. From the isolation of the mixed salts (as in Example 2), it is concentrated to a water content of 40% by weight.
Výsledky vplyvu predsadeného množstva zmesných solí (použité zmesné soli z příkladu 2) na množstvo vyizolovaných zmesných solí sú zoradené v tabulke 3.The results of the effect of the prescribed amount of mixed salts (used mixed salts of Example 2) on the amount of isolated mixed salts are shown in Table 3.
Tabulka 3. Vplyv množstva predsadených zmesných solí na množstvo získaných solí po 4 a 24 h, pri zahuštění matečného lúhu II. na obsah vody 40% hmot.Table 3. Effect of the amount of pre-mixed mixed salts on the amount of salts obtained after 4 and 24 h when the mother liquor II is concentrated. to a water content of 40 wt.
Příklad 2Example 2
Matečné lúhy II. po prvom oddělení kryštálov zmesných solí sa podrobia dalšiemu zahusteniu a po ochladení kryštalizácii a oddelovaniu tuhej fázy.Mother liquors II. after the first separation of the mixed salt crystals, they are subjected to further concentration and, after cooling, crystallization and solid phase separation.
Zloženie matečných lúhov II.:Composition of mother liquors II .:
Množstvo predsadených zmesných solí [g]Quantity of pre-mixed mixed salts [g]
Množstvo získaných zmesných solí za 4 h za 24 h tg] [g]Amount of mixed salt obtained per 4 h per 24 h tg] [g]
55,2 % hmot.,55.2% by weight,
6.7 % hmot., 1,2 % hmot.,6.7% by weight, 1.2% by weight,
9.7 % hmot., 24,8 % hmot.9.7 wt.%, 24.8 wt.
obsah vody obsah monopentaerytritolu obsah dipentaerytritolu obsah mravčanu vápenatého obsah sirupovwater content monopentaerythritol content dipentaerythritol content calcium formate content syrups content
Výsledky vplyvu predsadeného technického pentáerytritolu, pri zahuštění roztoku na obsah vody 35 % hmot. na množstvo získaných zmesných solí z 500 g matečných lúhov II. po 4 a 24 h sú zůradené vtaburke2.The results of the effect of the present technical pentáerythritol, when the solution was concentrated to a water content of 35% by weight. for the amount of mixed salt obtained from 500 g of mother liquors II. after 4 and 24 h they are captured in vtaburke2.
Celkové množstvo vykrystalizovaných solí [glTotal amount of crystallized salts [gl
39.139.1
51.151.1
58.858.8
63.863.8
- 62,2- 62,2
Tabulka 2. Vplyv množstva predsadeného technického pentaerytritolu na množstvo získaných zmesných solí po 4 a 24 h pri zahuštění 500 g matečných lúhov II. na obsah vody 35% hmot.Table 2. Influence of the amount of the technical pentaerythritol present on the amount of mixed salt obtained after 4 and 24 hours at a concentration of 500 g of mother liquors II. to a water content of 35 wt.
Ako z výsledkov vidno množstvo vyizolovaných, solí s množstvom predsadených zmesných solí vzrastalo od 39,1 g na 63,8 g, t. j. o 63,22 % hmot. Přitom zloženie produktu bez predsadených zmesných solí bolo: 28,8 % pentaerytritolu, 50,7 % mravčanu vápenatého a 21 % sirupov so 45,4 g predsadených solí, 37 % pentaerytritolu, 37 % mravčanu vápenatého a 22 % sirupov.As can be seen from the results, the amount of insulated salts with the amount of pre-mixed mixed salts increased from 39.1 g to 63.8 g, t. j. % by 63.22 wt. The product composition without pre-mixed mixed salts was: 28.8% pentaerythritol, 50.7% calcium formate and 21% syrups with 45.4 g pre-salt, 37% pentaerythritol, 37% calcium formate and 22% syrups.
Rovnakým spósobom ako v predchádzajúcom případe sa zahušťovali matečné lúhy II. na obsah vody 45 % hmot? Výsledky výťažkov zmesných solí v závislosti s predsadeným róznym množstvom zmesných solí sú zaradené v tabulke 4.The mother liquors II were concentrated in the same manner as in the previous case. to a water content of 45% by weight? The results of the mixed salt yields as a function of the presumed miscellaneous amount of mixed salts are shown in Table 4.
Množstvo predsadenéhó pentaerytritolu tg]Pentaerythritol tg]
Množstvo získaných zmesných solí po 4 h po 24 h [g] [g]Amount of mixed salt obtained after 4 h to 24 h [g] [g]
Celkové množstvo vykrystalizovaných solí [g]Total amount of crystallized salts [g]
Tabulka 4. Vplyv množstva predsadených zmesných solí na výťažok po 6 h a 24 h, pri zahuštění matečných lúhov na 45 % hmot. vodyTable 4. Effect of the amount of pre-mixed mixed salts on the yield after 6 h and 24 h when the mother liquors were concentrated to 45% by weight. waters
Množstvo predsadených zmesných solí Eg]Quantity of pre-mixed mixed salts Eg]
Množstvo získaných zmesných solí óh 24 h [gl tg]Amount of mixed salts obtained 24 h [gl tg]
Celkové množstvo vykrystalizovaných solí [g]Total amount of crystallized salts [g]
V případe, že sa matečné lúhy zahustia viac, to je napr. na obsah vody 25 % hmot. přidá sa k zbytku odpovedajúci obsah vody ako z výsledkov tabulky vidno, predsadením 2,2 g technického pentaerytritolu sa získá 68,5 g zmesných solí za 4 h, t. j. o 11,3 g viac ako bez predsadenia za 24 h. Zvýšenie výtažku je 19,7 % hmot. Obsah pentaerytritolu v zmesných soliach je 40,5 % hmot., mravčanu vápenatého 35,3 % hmot. a 20 % hmot. sirupov. Obsah pentaerytritolu vo filtráte sa zníži z 8,6 % hmot. na 7,5 % hmot.In the event that the mother liquor is thickened more, e.g. to a water content of 25 wt. the corresponding water content as shown in the table is added to the residue, by introducing 2.2 g of technical pentaerythritol, 68.5 g of mixed salts are obtained in 4 h, m.p. j. 11.3 grams more than without 24 hours. The yield increase was 19.7% by weight. The content of pentaerythritol in the mixed salts is 40.5% by weight, the calcium formate 35.3% by weight. and 20 wt. syrups. The pentaerythritol content of the filtrate is reduced from 8.6% by weight. % to 7.5 wt.
Zloženie zmesných solí v produkte stúplo od 21,5 % pentaerytritolu a 51,8 % mravčanu vápenatého v produkte 1 po 41,4 % pentaerytritolu a 37,2 % mravčanu vápenatého v produkte s predsadením 42,4 g zmesných solí. Množstvo pentaerytritolu kleslo z 9,89 % hmot. v matečných lúhoch po oddělení pentaerytritolu bez predsadených zmesných solí na 7,51 % hmot. s maximálnym predsadením zmesných solí.The composition of the mixed salts in the product increased from 21.5% of pentaerythritol and 51.8% of calcium formate in product 1 to 41.4% of pentaerythritol and 37.2% of calcium formate in the product, with an addition of 42.4 g of mixed salts. The amount of pentaerythritol decreased from 9.89 wt%. in the mother liquors after separation of the pentaerythritol without pre-mixed mixed salts to 7.51 wt. with maximum prescription of mixed salts.
Příklad 4Example 4
Matečné lúhy II. sa zahustia kontinuálně na dvojstupňovej odparke pri teplote 80 °C. Odtah z odparky sa reguluje podlá obsahu vody tak, aby . tento obsahoval 35 až 38 % hmot. vody.Mother liquors II. are concentrated continuously on a two-stage evaporator at 80 ° C. The evaporator outlet is controlled according to the water content so that. this contained 35 to 38 wt. water.
Produkt z odparky sa ochladí v dvojstupňovom > kryštalizátore. V prvom stupni kryštalizátora sa : produkt ochladzuje na teplotu 40 °C, v druhom na 25 °C. V prvom sa drží obsah suspenzie na 10 až 12 % hmot., v druhom na 18 až 22 % hmot. DobaThe evaporation product is cooled in a two-stage crystallizer. In the first stage crystallizer is: the product is cooled to 40 DEG C., the second at 25 ° C. The first holds the suspension content at 10 to 12% by weight, the second at 18 to 22% by weight. time
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS863679A CS209362B1 (en) | 1979-12-11 | 1979-12-11 | Separation method of pentaerytritol and/or formate of alcaline metals or earth from solutions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS863679A CS209362B1 (en) | 1979-12-11 | 1979-12-11 | Separation method of pentaerytritol and/or formate of alcaline metals or earth from solutions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS209362B1 true CS209362B1 (en) | 1981-11-30 |
Family
ID=5437189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS863679A CS209362B1 (en) | 1979-12-11 | 1979-12-11 | Separation method of pentaerytritol and/or formate of alcaline metals or earth from solutions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS209362B1 (en) |
-
1979
- 1979-12-11 CS CS863679A patent/CS209362B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8492586B2 (en) | Process for preparation of formate salt | |
| EP0552255B1 (en) | Manufacture of high-purity hydroxyacetic acid | |
| US4588573A (en) | Method for the production of potassium sulfate using sulfuric acid and potassium chloride | |
| CN101489970B (en) | The preparation method of succinic acid | |
| EP0460854B1 (en) | Production of citric acid | |
| US5264624A (en) | Process for the recovery of adipic acid | |
| DE602004003966T2 (en) | IMPROVED PROCESS FOR THE PREPARATION OF ALPHA POLYMORPHES CRYSTALLINE FORM OF ELETRIPTAN HYDROBROMIDE | |
| US5587511A (en) | Process for obtaining adipic acid | |
| RU2007132122A (en) | METHOD FOR PRODUCING CESIUM HYDROXIDE SOLUTIONS | |
| US3391187A (en) | Purification of malic acid | |
| CS209362B1 (en) | Separation method of pentaerytritol and/or formate of alcaline metals or earth from solutions | |
| US4083931A (en) | Process for treating aldol-condensation polyol waste liquor | |
| KR100371241B1 (en) | Method for Purifying O, S-Dimethyl N-acetylphosphoramidothioate | |
| US4328366A (en) | Treatment of waste stream from pentaerythritol production | |
| DE69018261T2 (en) | IMPROVED METHOD FOR PRODUCING 1,2,4-TRIAZOL-5-ON WITH LOW CHLORINE. | |
| JPH0251537B2 (en) | ||
| WO1991010633A1 (en) | Process for producing dipentaerythritol | |
| US3557081A (en) | Alkali metal salts of guanosine | |
| US2780655A (en) | Recovery of pentaerythritol by formalin extraction | |
| JP3407336B2 (en) | Method for purifying aminoethanesulfonic acids | |
| JPS6299340A (en) | Manufacture of anhydrous and crystal trifluoroacetic acid alkali metal salt | |
| CZ299420B6 (en) | Crystallization process of iopamidol | |
| US4069383A (en) | Method of preparing melamine from cyanamide and/or dicyandiamide | |
| JP3882859B2 (en) | Method for producing hydrated hydrazine | |
| JPS623838B2 (en) |