CS209333B1 - Sposob přípravy akrylových a metakrylových esterov p-acylovaných 2-fenoxyetanolov - Google Patents

Description

< ί

Vynález sa týká nového spdsobu přípravy p-acylovaných akrylových a metakrylových es-terov 2-fenoxyetan'olu všeobecného vzorce 1. 0¾ = C - COO - ch2 - ch2 - O - <O> - 00 -R, (1) kde Rpje vodík alebo metyl, R2 je alkyl s 1 až 9 uhlíkovými atomami, 2-chlóretyl, fenyla benzyl.

Niektoré akrylové a metakrylové estery p-acylovaných 2-fenoxyetanolov boli připravenév minulosti, leh příprava doteraz bole možná len viacstupnovou syntézou,

Spdsob přípravy p-acylovaných akrylových a metakrylových esterov sa prevádza tak, žeakrylové a metakrylové estery všeobecného vzorce 2, ch2 = C - COO - CH2 - 0¾ - o -\O/ (2) *1 v/ kde je vodík alebo metyl, sa acylujú za přítomnosti chloridu hlinitého s chloridmialifatických kyselin, u>-halogénalifatických kyselin, chloridem aromatickej alebo aromatickoalifatickej kyseliny, pričom alkylová, cu-halogénalkylová, arylová a arylalkylová částtýchto kyselin odpovedá vyšáie uvedeným významom pre R2.

Uvedený postup přípravy zjednodušuje postup přípravy látok všeobecného vzorca 1 atiežumožňuje pripraviť nové látky, ktoré pdvodným postupem sú velmi tažko dostupné, napr,cu-halogénalkylové deriváty. Nový spdsob přípravy využívá acyláciu v přítomnosti esterovejá najmš dvojnej vfizby, ktorézostávajú zachované. Podobný příklad zachovania dvojnej vfizbynie je známy. Připravené látky sa dajú použit na přípravu svetlocitlivých polymérov a polymérnychsenzibilizátorov. Příklad 1 ) l-metakryloyloxy-2-(4-acetylfenoxy)etan 15 g acetylchloridu (0,19 mol) v 15 ml sírouhlíka sa přidá za chiadenia (0 °C) a mie-šania ku 30,6 g (0,23 mol) chloridu hlinitého v 30 ml sírouhlíka. Potom sa za chiadeniaa miešania přidal l-metakryloyloxy-2-fenoxyetán v množstve 39,4 g (0,19 mol) v 40 ml sí-rouhlíka. Po přidaní všetkého l-metakroyloxy-2-fenoxyetánu sa reakčná zmes miešala ešte30 minút pri teplote miestnosti. Reakčná zmes sa opatrné rozložila ladom a kyselinou chlo-rovodíkovou a po rozložení sa extrahovala chloroformem. Chloroformová vrstva sa 4-krát premyla vodou a chloroform sa vákuovo odpařil. Produkt sa krystalizoval z petroléteru. Získa-la sa biela krystalická látka o t.t. 49,5 až 50,5 °C v 69 % výtažku.

Ak sa nechá reagovat 1-akryloyloxy-2-fenoxyetán s acetylchloridom pri tých istých reakčných podmienkach, získá sa l-akryloyloxy-2-(4-acetyloxy)etán v 30 % výtažku. Příklad 2 l-metakryloyloxy-2-(4-propionylfenoxy)etán 10 g propionylchloridu (0,108 mol) v 10 ml sírouhlíka (O °C)'~8a za miešania přidá ku 17.3 g (0,13 mol) chloridu hlinitého v 20 ml sírouhlíka. Potom za chladenia a miešania aa přidá 22,3 g (0,108 mol) l-metakryloyloxy-2-fenoxyetánu v 25 ml sírouhlíka. Po přidaní všet- kého l-metakryloyloxy-2-fenoxyetánu sa reakčná zmes miešala ešte 30 minút pri teplote miest-✓ nosti. Potom aa reakčná zmes rozloží vyliatím na zmea kyseliny, chlorovodíkovéj, a l’adu a ex-trahuje sa chloroformom. Chloroformová vrstva sa premyje 4-krát vodou a chloroform sa vá-kuovo odpařil. Produkt sa rozpustil v etanole, mierne zahrial s sktívnym uhlím, přefiltro-val a nechal sa kryštalizovať. Získala sa biela kryštalická látka s t.t. 68 až 69 °C (53 %).

Podobné aeyláciou l-metakryloyloxy-2-fenoxyetánu dekanoylchloridom sa získá produktv 45 % výtažku. Příklad 3 l-metakryloyloxy-2-[4-(3-chlorpropionyl)fenoxyJetán 12,3 g (0,0969 mol) /i-chlorpropionylchloridu v 20 ml sírouhlíka sa přidá za chladenia(0 °C) a miešania ku 15.5 g (0,1164 mo'1) chloridu hlinitého v 20 ml sírouhlíka. Potom zachladenia a miešania sa přidá 20 g (0,0969 mol) l-metakryloyloxy-2-fenoxyetánu v 20 ml sí-rouhlíka. Po přidaní všetkého 1-metakryloyloxy-2-fenoxyetánu sa reakčná zmes miešala priteplote miestnosti ešte 30 minút. Potom sa reakčná zmes opatrné vyliala na zmes ladu a ky-seliny chlorovodíkovéj a po rozložení sa extrahovala chloroformom. Chloroformová vrstvasa 4-krát premyla s vodou. Chloroform sa vákuovo odpařil a 'viskozny produkt po pretrepanístuhol. Rozpustil sa v benzéne, a pustil cez vrstvu silikagélu (3 cm x 5 cm). Potom sa ben-zén odpařil. Látka sa rozpustila v éteri a vymrazovala sa pri 70 °C. Po vysušení sa získa-la biela kryštalická látka s t.t. 85,5 až 87 °C, výťažok 66 %. y*- Příklad 4 l-metakryloyloxy-2-(4-benzoylfenoxy)etán K suspenzii 17,5 g (0,131 mol) bezvodého chloridu hlinitého v 10 ml sírouhlíka sa zamiešania a chladenia na 1’adovom kúpeli přidal roztok 18,45 g (0,131 mol) benzylchloriduv 20 ml sírouhlíka. Roztok l-metakryloyloxy-2-fenoxyetánu sa přidal potom při mierne zvý-šené j teplote tak, ako reagoval. Potom miešané ešte ale 15 minút při teplote miestnostia rozložené l’adom a kyselinou chlorovodíkovom. Organická část oddělená extrakciou chloro-formom, neutralizovaná 5 % roztokom uhličitanu sodného. Chloroformový extrakt sa čiastočneodpařil a vysušil preliatím cez fritu so silikagélom. Po odpaření chloroformu sa získalo37 g látky. Látka sa extrahovala za tepla s 3-krát 200 ml petroléteru. Petroléterový extraktzahuštěný časom zhustol a obsahoval hlavně kyselinu benzoovú. Zbytok po extrakcii sa roz-pustil, v dietylétere a povaril s aktívnym uhlím a filtroval cez fritu s vrstvou silikagélu. Z roztoku sa získali kryštály len pri nízkých teplotách. Produkt takto připravený bol skoro čistá žiadaná látka vo výtažku 17,7 g. Produkt sa 3aiej čistil chromatograficky na silika- géli a eluoval sá benzénom. Získala sa viskozna bezfarebná kvapalina, ktorá bola žiadaný čistý produkt.

Claims (1)

1. Příklad 5

   O - ch2 - ch2 O - OC C = CHI l-metakryloxyloxy-2- p4-fenylacetyl)fenoxyjetán 35 g (0,226 mol) fenylacetylchloridu v 35 ml airouhlíka sa přidá za chladenia (0 °C)a miešania ku 36,21 g (0,272 mol) chloridu hlinitého v 40 ml airouhlíka. Potom sa za chla-denia a miešania přidalo 46,7 g (0,226 mol) l-metakryloyloxy-2-fenoxyetánu v 50 ml siro-uhlíka. Po přidaní všetkého 1-metakryloyloxy-2-fenoxyetánu 9a reakčná zmes miešala ešte30 minút pri teplota miestnosti. Reakčná zmes sa potom opatrné vyliala na zmes ladu a ky-seliny chlorovodíkovéj a po rozložení sa extrahovala chloroformom. Chloroformová vrstvasa 4-krát premyla vodou. Chloroform sa vákuovo odpařil. Produkt sa rozpustil v éteri, mier-ne pověřil s aktívnym uhlím, přefiltroval a éter sa odpařil. Produkt sa rozpustil v petroí-éteri, nechal kryštalizovať v chladničke. Získala sa biela kryštalická látka o t.t. 77 až79 °C v 22,5 % výtažku. PRBDMBT VYNÁLEZU Sp6sob přípravy akrylových a metakrylových esterov p-acylovaných 2-fenoxyetanolov vše-obecného vzorce 1,

   1 kde R·^ je vodík alebo metyl a R2 je alkyl s až β$» 2-chlóretyl, fenyl a benzyl, vyzna-čujúei sa tým, že 1-akryloyloxy, připadne 1-metakryloylóxy-2-fenoxyetán všeobecného vzor-ce 2, -

   kde význam R^ je ako v bode 1, sa acyluje za přítomnosti chloridu hlinitého s chloridmialifatických kyselin, u>-halogénalifetických kyselin, chloridem ‘aromatickéj alebo aroma-tickoalifetickéj kyseliny, pričom alkylová, co-halogénalkylová, arylová a arylalkylová časťtýchto kyselin oďpovedá vyššie uvedeným významem pre B2.