CS208673B2 - Způsob výroby pigmentových přípravků s obsahem 3 až 30 % hmotnostních pigmentů pro barvení lineárních polyesterů ve hmotě - Google Patents

Description

208673 (11) <B2)

SOCIALISTICKÁ I POPIS VYNÁLEZU

REPUBLIKA

<"> K PATENTU

(22) Přihlášeno 30 07 79 (21) (PV 5284-79) (32) (31)(33) Právo přednosti od 21 06 79(5803/79) Švýcarsko (51) IntCl.3 D 01 P 1/04C 09 B 67/08 (40) Zveřejněno 3' 12 80

ÚŘAD PRO VYNÁLEZY

AOBIEVY (45) vydáno 15 03 84 (72) Autor vynálezu (73) Majitel patentu LAELY ANDHBAS dr., ALLSCHWIL, ZWAHLEN gONTHBR, SOSNÁCH (ŠVÝCARSKO) aBUXBAUM LOTHAR dr., LINDENFELS/ODENWALD (USB) CIBA-GEIGX AG, BASILEJ (ŠVÝCARSKO) (54) Způsob výroby pigmentových přípravků s obsahem 3 až 30 % hmotnostních pigmentů pro barvení lineárních polyesterů ve hmotě 1

Je známo, že se lineární polyestery barví ve hmotě za použití přípravku zvaného master-bač. Při tomto způsobu se do zvlákňovatelného polyesterového materiálu přidává termoplastic-ká pryskyřice s přimíchaným pigmentem ve formě granulátu, prášku nebo řízků. Při způsobu podle britského patentového spisu Síslo 1 044 378 se pigmentový koncentrátvyrábí plastlflkací směsi pigmentu a nízkotajícího polyesteru a zapracovává se pak do barve-né hmoty polyesteru 8 vyšší teplotou tání.

Pigmentový koncentrát získaný plastiflkaěním hnětením nemá ve většině případů pro bar-vení ve hmotě potřebné rozptýlení a jemnost pigmentu, což je obzvláště nepříznivé při barve-ní organickými pigmenty.

Projevuje se to například nepřijatelným zvýšením tlaku v aparatuře pro zvlákňování ta-veniny, na zvýšených počtech přetrhů vlákna, na špatné dloužitelnosti, nepříznivým ovlivně-ním textilních charakteristik a ne nakonec špatným efektem vybarvení. Při způsobu popsaném v americkém patentovém spisu 4 012 358 se navrhuje předcházet těm-to obtížím tak, že se nejdříve připraví předkondenzát z 50 až 75 dílů pigmentu a 50 až 25dílů polyethylenu, který se roztaví s jednonásobným až čtyřnásobným množstvím zvlákňovatel-ného polyesteru a zpracuje se na granulát.

Nedostatek tohoto způsobu je založen na tom, že se polyethylen a polyester nesnášejía mají výrazný sklon k vytváření dvou fází, čímž se získá nehomogenní směs, která opět mů-že nepříznivě ovlivňovat chování při zvlákňování a dloužení a vlastnosti vyrobených poly-esterových vláken. 208673 J 208672l£ může být také přiváděn normální, nekondicionovaný čerstvýobnově vzduchu v tkací hale 51, jakož i k vyčištění prostoru Přívodními kanály £2, 1,vzduch, který může sloužit k21 uvnitř stroje. 208673 2

Nyní byl nalezen způsob pro výrobu pigmentových přípravků k barvení lineárních poly-esterů ve hmotě, který nemá nedostatky obou ze stavu techniky známých způsobů a vede k pro-duktu a mimořádné jemným rozptýlením pigmentu v pryskyřici slučitelné se zvlákňovaným poly-esterem.

Způsob podle vynálezu je vyznačen tím, že se vyrábí předkoncentrát z 20 až 80 dílůpigmentu a 80 až 20 dílů polyesteru o teplotě tání 60 až 160 °C hnětením s rozpouštědlema solí nebo způsobem výměny fáze, který se roztaví se zvlákňovatelnýn lineárním polyeste-rem a zpracuje se na granulát. S výhodou se při výrobě předkoncentrátu vychází z 40 až 60 dílů pigmentu a 60 až 40 dí-lů polyesteru. Účelná se taví a granuluje předkoncentrát z pigmentu a polyesteru v takovém množstvíse zvlákňovatelnýn lineárním polyesterem, aby granulát obsahoval 3 až 30 % hmotnostních,s výhodou 5 až 25 % hmotnostních pigmentu.

Jakožto pigmenty přicházejí v úvahu jak anorganické tak také organické pigmenty, kteréjsou stálé v polyesterové tavenlnž, přičemž se organickým pigmentům dává přednost. Jakožtoanorganické pigmenty se jako příklady uvádějí: oxidy a sulfidy kovů, ultramarín, bílé pig-menty, jako je oxid tltaničitý a další anorganické pigmenty. E výhodným organickým pigmentům patří kromě sazi všechny známé pigmenty vhodné pro bar-vení polyesterů ve bmote, jako například pigmenty ze třídy azopigmentů, azomethinovýchpigmentů, pigmentů antrachinonových, chlnoftalonovýeh, ftaloeyaninovýeh, perinonových, pe-rylentetrakarboxylové kyseliny ve formě diimidu, pigmentů na bázi dianhydridu kyseliny pe-rylentetrakarboxylové, pigmentů dioxazinových, thioindigových, iminoisoindolinonových nebochinakridonových pigmentů.

Vhodné jsou také kovové komplexy, například azobarvlv, azomethinových nebo methino-vých barviv s charakterem pigmentů.

Jakožto polyesterů se může použít lineárních termoplastických polyesterů na bázi aroma-tických nebo alifatických dikarboxylových kyselin nebo směsí aromatických a alifatickýchdikarboxylových kyselin s alifatickými dioly.

Aromatickými dikarboxylovými kyselinami jsou například kyselina tereftalová nebo iso-ftalová. Jakožto alifatické dlkarboxylové kyseliny přicházejí v úvahu lineární nebo rozvět-vené dlkarbozylové kyseliny až s 20 atomy uhlíku, e výhodou ae 4 až 12 atomy uhlíku.

Jakožto příklady se uvádějí kyselina azelainová, sebaková a adipová. Jakožto diolypřicházejí v úvahu například ethylenglykol, 1,4-butandiol, 1,4-di(hydroxymethyl)cyklohexannebo neopentylglykol, které se kondenzují s dikarboxylovými kyselinami na polykondenzát,jehož molekulární hmotnost je s výhodou 18 000 až 30 000 a který má teplotu tání 60 až160 °C, s výhodou 100 až 160 °C.

Pro způsob podle vynálezu jsou obzvláště výhodné polyestery, které obsahují: a) 25 až 30 % molových zbytků tereftalové kyseliny, 20 až 25 % molových zbytků azelai-nové kyseliny nebo hmotnostně stejné množství zbytků alifatické dlkarboxylové kyseliny se 4 až 12 atomy uhlíku a b) 50 % molových zbytků butandiolu a diethylenglykolu nebo triethylenglykolu v poměru»5:1 až 5:1. V tomto polyesteru se může asi 7 % molových zbytků tereftalové kyseliny nahradit zbyt-ky isoftalové kyseliny. Rovněž může diethylenglykol obsahovat až 20 % hmot. ethylenglykolu. 3 208673

Způsobem podle vynálezu používané polyestery jsou s výhodou při teplotě 80 až 90 °Calespoň částečně rozpustné v diacetonalkoholu a/nebo dimethylformamidu, popřípadě ve směsidiacetonalkoholu a dimethylformamidu. Předkondenzét pigmentu a polyesteru se s výhodou vyrábí hnětením v rozpouštědle a soli,čímž se dosahuje nejvyěěí možné jemnosti a rozptýlení pigmentu v polyesteru. Zpracování seprovádí s výhodou při zvýšená teplotě, například při teplotě 80 až 95 °C, v přítomnostianorganické soli, zvláětě chloridu sodného, avěak také chloridu draselného, síranu sodnéhonebo chloridu barnatého.

Soli se pak mohou vymýt jednoduchým způsobem vodou. Při hnětení je výhodné přidávánírozpouštědla, zvláště ve vodě rozpustného organického rozpouštědla, jako je například di-acetonalkohol nebo dimethylformamid, ve kterém je používaný polyester alespoň částečněrozpustný. Po ukončeném hnětení se hnětěné hmota zbaví, účelně vodou, solí, zbaví se roz-pouštědla a vysuSí se.

Rovněž dobré výsledky se získají, zvláště když jsou pigmenty samy o sobě dobře jemné,způsobem tak zvané výměny fází čili flushovánlm, přičemž se fluahování čili výměna fázíprovádí do taveniny nebo do koncentrovaného roztoku polyesteru.

Jakožto zvlákňovatelné lineární polyestery, se kterými se získané předkoncentráty roz-tavují a zpracovávají na masterbač, se uvádějí zvláětě polyestery, které se získají poly-kondenzacl tereftalové kyseliny nebo jejích esterů s glykoly obecného vzorce

HO-(CH2)n-OH kde n znamená číslo 2 až 10, nebo s 1,4-di(hydrorýmethyDeyklohexanem nebo polykondenzaclglykoletherů hydroxybenzoových kyselin. Pojem lineární polyestery zahrnuje také kopolyeste-ry, které se získají částečnou náhradou tereftalové kyseliny jinou dikarboxylovou kyselinounebo hydroxykarboxylovou kyselinou a/nebo částečnou náhradou glykolu jiným diolem.

Obzvláštní význam mají vSak polyethylentereftaláty, které jsou většinou identickés barvenými lineárními polyestery. Pro výrobu pigmentových přípravků se polyethylenterefta-lát účelně mísí s homogenní směsí předkoncentrátu pigmentu a polyesteru vhodnými způsoby,směs se taví v extruderu jednošnekovém nebo dvouěnekovém nebo v kontinuálně pracujícím hně-táku a převádí se na granulát.

Zpracování na granulát je také móžno bez předmísení v extruderu, do kterého se dávkujejednak jemně zrnitý předkoncentrát, jednak polyethylentereftalátový granulát v žádanémhmotnostním poměru kontinuálním způsobem. Žádaného obsahu pigmentu v granulátu, s výhodou 5 až 25 % hmotnostních, se může dosa-hovat přidáváním odpovídajícího množství zvlákňovatelného lineárního polyesteru do před-koncentrátu.

Zpravidla se spolu taví přibližně stejné množství předkoncentrátu a lineárního polyes-teru a tavenina se zpracovává na válečkovitý nebo hranatý granulát. Pro výrobu pigmentovéhokoncentrátu se může také použit směsi různých pigmentů. Rovněž se může použít směsi růz-ných polyesterů.

Dvoustupňové prováděný způsob má kromě toho tu přednóst, že současným použitím pigmen-tových koncentrátů různých odstínů při přetavování s vláknotvomým polyesterem na granulátje možno vyrábět vhodně homogenní granuláty zvláštních odstínů. Pigmentové předkoncentrátyse také mohou kombinovat s barvivý rozpustnými v polyesteru. 208673

Pigmentová přípravky vyrobené způsobem podle vynálezu umožňují při barvení polyestero-vých vláken ve hmotě dosahovat užitečného rozptýlení pigmentu v polyesteru, přičemž se ne-příznivé neovlivňuje ani proces zvlákňování ani proces dloužení, ani se nesnižuje kvalitavláken. Přes poměrně nízkou teplotu tání polyesteru v předkondenzátu, jehož odpovídající množ-ství se dostává do hotového vlákna, nejsou granulované pigmentové přípravky lepivé a mohouse proto suSit při teplotách běžných ve vláknařském průmyslu, 160 °C, i při teplotách vyš-šlch.

Barvení ve hmotě polyesterů pigmentovými přípravky, získanými způsobem podle vynálezu seprovádí o sobě známými způsoby, přičemž se barvený polyester, výhodně ve formě prážku,řízků nebo granulátu, mísí s pigmentovým přípravkem, taví se v extruderu a lisuje se na fó-lie nebo vlákna nebo se odlévá na desky. V tomto případě má zvláštní význam vytlačování veformě vláken, protože se při tomto způsobu nejvýrazněji uplatňují přednosti barvených li-neárních polyesterů tímto způsobem. V následujících příkladech jsou díly a procenta, pokud není jinak uvedeno, míněnyhmotnostně a teploty se uvádějí ve °C. Příklad 1

Ve vyhřívatelném a chladltelném dvouplášlovém hnětáku o obsahu 50 litrů se hněte 7,5 kgobchodně pod označením Dynapol L 206 získatelného lineárního termoplastického kopolyesteruspolečnosti Dynamit Nobel AQ, sestávajícího z aromatické dikarboxylové kyseliny a alifatic-kého diolu, o molekulární hmotnosti 18 000 až 20 000 a teplotě tání 90 až 115 °C, 5,0 kgpigmentová červeně 166 podle Colour Indexu, 30,0 kg jemně mletého chloridu sodného a 4,5 kgdiacetonalkoholu po dobu 5 hodin při teplotě hnětená hmoty 85 až 90 °C. Přidáním vody se hnětená hmota převede na poměrně jemně zrnitý granulát, který sesuspenduje asi do 250 1 vody a podrobí se mletí za mokra. Získaná suspenze se filtruje a promyje se vodou k odstranění solí a rozpouštědla. Pakse suší po dobu 48 hodin při teplotě 75 °C ve vakuová sušárně. 5,0 kg tohoto jemného granulátu se smíchá s 5,0 kg práškovítého polyethylentereftalá-tu, připraveného bud mletím granulátu v kladivovém mlýně za přísady pevného oxidu uhličité-ho, nebo vysrážením z roztoku granulátů, například v gama-butyrolaktonu, přísadou vody,filtrací a usušením, přičemž se míšení provádí po dobu tří hodin na válečkovém stojanu;tato směs se pak suší po dobu 72 hodin za vakua při teplotě 60 až 70 °C a pak se přetavujev laboratorním ko-hnětáku systému List (Typ PB/4SV 46, Busa) při teplotě 175 až 242 °Cna drát, který se na řezacím stroji (FO1JBNE, WILCO) řeže na válečkový granulát o průměruasi 3 mm a á dálce 2 až 3 mm. Místo ko-hnštáku systému List se může se stejně dobrým výsledkem použít k přetavováníko-hnětáku Werner &amp; Pfleiderer Typ ZDS-K28 nebo dvoušnekového extruderu Leistritz TypLSM-30.34. Získaný granulát má toto složení: 20 % pigmentu, 30 % kopolyesteru Dynapol L 206, 50 % polyethylentereftalátu; je velmi dobře vhodný pro barvení' polyesterových vláken ve hmo-tě. 5 208673 Příklad 2

Ve dvouplášlovéa hngtáku o obsahu 50 litrů áe hnete 9,0 kg Byaapolu L 206 (vis příklad1), 6,0 kg indantronu, 24,0 kg jemně mletého chloridu sodného a 4,8 kg diacetonalkoholupo dobu čtyř hodin při teplotě hnětená hmoty 85 áž 90 °C. Přidáním ledu se hnětená hmota rozloží a granuluje, Tento granulát se suspenduje ve250 litrech vody a podrobuje se mletí za mokra. Zfiltruje se a proayje se k odstranění so-li a rozpouštědla.

Pak se suší po dobu 48 hodin při teplotě 75 °C ve vakuová sušárně. 5,0 kg takto siska-náho jemného granulátu se «pracuje podobným Způsobem, jako je popsáno v příkladu 1, s 5,0 kgpráSkovitého polyethylenterefta na modrý válečkový granulát (nebo na páskový granulát),který se hodí vynikajícím spůsobem pro barvení polyesterů ve hmotě. Příklad 3

Postupuje se «působě» popsaným v příkladu 1, místo Synapolu &amp; 20b se však používá li-neárního, nasyceného kopolyesteru Vesturit EL 952 společnosti Chemische Werke HSlls o teplo-tě tání 90 až 130 °C, Čímž se získá další pro barvení polyesterů ve hmotě velmi dobře vhod-ný červený přípravek. Příklad 4

Xto dvoupláfilového hnětáku o obsahu 50 litrů .ae vnese následující násada k hnětení: 7,5 kg Vesturitu EL 952 (eharakterizováného v příkladu 3), 5,0 kg surového beta-ftaloeyani-nu mědi, 30,0 kg jemně mletého chloridu sodného, 4,5 kg diacetonalkoholu.

Po době hnětení 6 hodin při teplotě 80 až 85 °C se hnětená hmota přísadou vody rozložína jemný- granulát, který se suspenduje v 500 litrech vody a po mletí za mokra se «filtruje;filtrační koláč se promyje vodou k odstranění chloridu sodného a rozpouštědla.

Po usušení ve vakuové sušárně (48 hodin při teplotě 60 až 70 °C) se může získaný, te-koucí, krupicovítý 40% přípravek «pracováním se stejným množstvím práškovitého polyethylen-tereftalátu, jako je popsáno v příkladu 1, «pracovat na modrý granulát obsahující 20 % beta--ftalocyaninu mědi, který se hodí vynikajícím spůsobem k barveni ve hmotě polyesterovýchvláken (teplota v ko-hnětáku je 185 až 245 °C). Příklad 5 V laboratorním hngtáku se hněte 48 dílů obchodního produktu Vitel VPE-38621, což jelineární nasycený kopolyester společnosti Ooodyear Co. o molekulární hmotnosti 20 000 až30 000 a teplotě tání 100 až 125 °C, 32 d£lů modrého pigmentu uvedeného v příkladu 2, 160 dí-lů jemně mletého chloridu sodného a 43 díl^ diacetonalkoholu po dobu 5 hodin při teplotě90 °C. Přidáním 50 dílů vody se hnětená hmota rozloží a granuluje. Hrubozmý granulát sesuspenduje v 4 000 dílech vody a tře se na jemnozmný granulát v zubovém koloidním mlýně.

Po filtraci se filtrační koláč promyje vodou k odstranění soli a rozpouštědla a usuší seve vakuové suSármě při teplotě 60 až 70 °C. Získá se poněkud hrubozrnný prášek. 208673 6 150 dílů tohoto práíku se smísí se 150 díly mletého polyethylentereftalátu na válečko-vém stojanu. Tato směs se po suáení při teplotě 60 aS 70 °C ve vakuu taví v extruderua zpracovává se na drát o průměru 3 který se pak na řezacím stroji rozsekává na modrýválečkovitý granulát o dálce ? ai 3 mm. Získaný granulát se skládá s 20 % barviva, 30 % kopolyesteru Vitel VPB-38624 a z 50 Kpolyethylentereftalátu a bodl se vynikajícím způsoben pro barveni polyesterových vlákenve hmotě. Příkladě V laboratorním hnětáku se hněte tato násada: 48 dílů kopolyesteru na bázi tereftalovákyseliny, aselalnová kyseliny, 1,4-butandlolu a diethylenglykolu o teplotě táni 125 až155 °C, 32 díly Uhlíkatá černě Prlntex 400 společnosti Beguesa, 128 dílů jemně třenéhochloridu sodného a 38 dílů dlmethylformamldu.

Hněte se po dobu pěti hodin při teplotě asi 95 °C a pak se ochladl na 50 °C. Kynl sehnětená hmota přísadou asi 40 dílů ledu rozloží na jemný granulát. Granulát se vnese do4 000 dílů vody a tato suspenze se po několikahodinovém mícháni filtruje. Filtrační koláěse promyje k odstraněni soli a rospouětědla a pak se suěl ve vakuu při teplotě 60 až 70 °C.

Nyní se smíchá 200 dílů takto získaného přípravku s 200 díly práěkovitého polyethylen-tereftalátu a po zpracování způsobem popsaným v příkladu 5 se získá černý granulát, kterýse hodí vynikajícím způsobem pro barveni polyesterových vláken ve hmotě. Příklad? a) 540 dílů granulátové formy předloženého polyethylentereftalétu se míchá s 60 dílygranulátu obsahujícího pigmentové barvivo, získaného podle předešlých příkladů, protřepá-vánlm v uzavřené nádobě nebo na válečkovém stole.

Takto získaná směs z bezbarvého polyethylentereftalátu a granulovaného přípravku sesuěl po dobu asi 48 hodin při teplotě 100 °C a za tlaku asi 66,66 Pa a pak se zvlákňujen« eKtrade:rové jednotce pro zvlákňovánl tavenlny typu Xnventa při teplotě evlákňovéni290 za doby prodlevy aei 10 minut a při odtahové rychlosti 300 m/aln za použití tryskypro výrobu polyesterových nekonečných vláken, která má 24 ©tvorů o průměru otvoru 0,35 m».

Tato polyesterová nekonečná vlákna se pak dlouží na dloužícím ekaclm stroji při teplo-tě galet 100 °C za poměru 1:4,022. Vlastnosti vláken jsou v podstatě tytéž jako u nebarve-ného vlákna. b) Jestliže se aiaSt nebarveného polyethyXentereftalátového granulátu a masterbačovéhogranulátu suěl po dobu 24 až 48 hodin při teplotě 160 °C, získají se stejně dobré výsledky.

PříkladS

Ve vyhřlvatelném a chladitelném laboratorním hnětáku o užitkovém obsahu 0,5 litru sehněte směs tohoto složeni: 48 dílů Iiynapolu L 206 (podle příkladu 1), 32 díly pigmentovéčerveně 88 podle Colour Indexu, 160 dílů jemně mletého chloridu sodného a 25,6 dílu di-acetonalkoholu po dobu 5 hodin; teplota hnětené hmoty se udržuje na 78 až 82 °C.

Pak se přidá 55 dílů ledu k rozložení hnětené hmoty a ke granulaci. Získaný, poněkudneiovnoměmý granulát se rozmíchá do 3 000 dílů vpdy a mele se na rovnoměrně jemný granulát 7 208673 v zubovém koloidním mlýně. Zřiltroje se, filtrační koláč se promyje k odstraněni soli a rosí- pouStSdla; pak se suší v sušičce při teplota 60 až 70 °C. 100 dílů tohoto vysušeného přípravku se smíchá se 100 díly mletého polyethylenterefta-látu v aíaičee Turbula. Opět se suší při teplot! 60 až 70 °C ve vakuu a měs se zpracovávána extruderu při teplota 190 až 230 °C na dráty o průměru asi 3 au. tyto dráty se na řesaecla stroji rozsekají na válečkovitý granulát o délce 2 až 3 ma. Získaný granulát, odolnýproti otěru, se skládá z 20 % pigmentu, 30 % kopolyesteru Dynapol L 206 a z 50 % polyethylen»tereftalátu a hodí ae vynikajícím způsobem pro barveni polyesterových vláken ve hmotě. Příklad 9 V laboratorním hnětáku o užitkovém obsahu 0,5 litru se hněte po dobu 5 hodin při teplo-tě 85 až 90 °C tato směs: 48 dílů kopolyesteru na bázi tereftalové kyseliny, iaoftalové ky-seliny, azelainové kyseliny, 1,4-butandiolu a diethylenglykolu o teplotě tání 1$5 al 150 °0,32 díly pigmentové violeti 23 podle Colour indexu, 160 dílů jemně mletého chloridu sodnéhoa 43 dílů diacetonakloholu.

Pak so ochladí na teplotu 50 °C a hnětená hmota se rozloží přísadou 30 dílů ledu najemný granulát. Tento granulát se vnese do 3 000 dílů vody o teplotě 60 až 65 ®C a taktozískaná suspenze se míchá po dobu několika hodin. Zfiltruje ee a filtrační koláč za proay-je k odstranění soli a rozpouštědla. Pak ae suší ve vakuu při teplotě 60 až 70 ®C. 200 dílů takto získaného přípravko ae smísí s 200 díly práškovitéh® polyethylenterefta-látu. Táto saěs se usuěí ve vakuové sušičce při teplotě 60 až 70 ®C, roztaví se v extrude-ru při teplotě 180 až 260 °C a zpracuje se na drát o průměru 3 mm. Tento drát za na řezacímstroji rozřeže na fialový válečkový granulát o délce 2 až 3 mm.

Granulát má toto složení: 20 % barvivé, 30 % kopolyesteru a 50 ® polyethylentereftalá-tu. Hodí se velmi dobře k barvení polyesterových vláken ve hmotě. Příklad 10

Do laboratorního hnětáku ee vnese tato násada: 32 díly pigmentové žlutě 129 podle Co-lour Indexu, 48 dílů obchodního produktu Vesturit Bb 950, což je nasycený kopolyester sponlečnosti Chemische Werke Hulls o teplotě tání 100 až 150 °C, 160 dílů jemně mletého chlori-du sodného a 29 dílů diacetonalkoholu.

Itaěte se po dobu 4 hodin při teplotě hnětené hmoty 85 až 88 ®C, ochladí ee na teplotu50 ®C a hnětená hmota se rozloží přísadou asi 40 dílů ledu na jemný granulát. Tento granu-lát se vnese do 4 000 dílů vody o teplotě aai 70 ®G, mele se na jemný rovnoměrný granulátna zubovém koloidnía mlýně a filtruje se.

Filtrační koláč se prosyje vodou k odstranění soli a rozpouštědla a smísí se po usuše-ní ve vakuové sušárně při teplotě &amp;0 až 70 °C, 800 dílů takto získaného jemného granulátuse smísí s 200 díly práěkovitého pólyethylentereftalá tu. Tato saěs ee suší za stejných pod-mínek, jak je uvedeno v příkladu 9, a pak se zpracovává v extruderu při teplotě 18© až260 °C na drát.

Tento drát se na řezacím stroji rozřeže aa žlutý válečkovitý granulát o délce 2 až3 mm a je vhodný vynikajícím způsobem pro barvení polyesterových vláken ve hmotě.

Granulát má toto složení: 20 % pigmentu, 30 $ kopolyesteru Vesturit Bb 9?0 a 50 $ póly-ethylentereftalátu. i 208673 Přiklad 11 32 díly pigmentové Sluté ItO podle Colour Indexu, 48 dílů kopolyesteru Testurit BL 951,což je obchodní produkt společnosti Chemische Werke HSils, teplota tání 90 až 140 °C, 128 dílů jemné mletého chloridu sodného a 25,6 dílu diacetonalkoholu se hněte v laboratorním hně-táku při teplotě hnětené hmoty 85 až 90 °C po dobu čtyř hodin.

Pak se ochladí na teplotu asi 50 °C, smíchá se s 30 díly ledu, čímž dojde k rozloženíhnětené hmoty na jemný granulát. Tento granulát se suspenduje v 4 000 dílech vody o teplo-tě asi 60 °C a mele se na rovnoměrně jemný granulát v kololdním zubovém mlýně. Zfiltruje sea filtrační koláč se promyje vodou k odstranění soli a rozpouštědla.

Pak se suěí ve vakuu při teplotě 60 až 70 °2 a 150 dílů takto získaného granulátu aesmísí se 150 díly mletého polyethylentereftalátu. Tato směs se po suěení ve vakuové suěár-hě při teplotě 60 až 70 °C taví v extruderu při teplotě 180 až 260 °C a zpracuje se na dráto průměru 3 mm. 7 řezacím stroji ss tento drát rozřeže na válečkový granulát o délce 2 až 3 mm. Tentoválečkový granulát se může a velmi dobrými výsledky použít podle příkladu 7 k barvení poly-esterových vláken ve hmotě. I Granulát má toto složení: 20 % barvivového pigmentu, 30 % kopolyesteru Veeturit BL 95,a 50 % polyethylentereftalátu. Příklad ,2 V laboratorním hnětáku o užitkovém objemu 0,5 litru, vyhřívatelném a chladltelném, sehněte po dobu pěti hodin při teplotě 85 °C, 48 dílů kopolyesteru Dynapol L 205, což je ob-chodní produkt společnosti Dynamit Nobel AG, a je to kopolyester na bázi aromatických di-karboxylových kyselin a alifatických diolů o střední molekulární hmotnosti asi 15 000a a teplotou tání 85 až 135 °C, 160 dílů jemně mletého chloridu sodného, 25,6 dílu diaceton-alkoholu a 32 díly chinoftalonového zlatooranžového pigmentu vzorce

Po uvedené době hnětení se ochladl a smíchá se při teplotě asi 55 °C s 30 díly ledu;tím ee hnětená hmota rozloží na jemný granulát, který se suspenduje v 4 000 dílech vodyo teplotě 60 °fl.

Tato suspenze ee zpracovává na kololdním zubovém mlýně. Tak ee získá rovnoměrně jemnýgranulát, který se po filtraci promyje vodou k odstranění solí a rozpouštědla. Po usuSeníve vakuu při teplotě 60 až 70 °C se smíchá 100 dílů tohoto granulátu s 300 díly mletého po-lyethylentereftalátu a tato směs se opět vysuěí ve vakuu při teplotě 60 až 70 °C. V laboratorním extruderu se přípravek při teplotě 180 až 260 °C přetaví na drát o prů-měru 3 mm. Tento drát ee rozřeže na válečkovitý granulát o délce 2 až 3 mm, kterého se po-užije k barvení polyesterových vláken ve hmotě způsobem popsaným v příkladu 7. Přípravek má toto složení: ,0 $ pigmentu, 15 % Bynapolu L 205 a 75 % polyethyleaterevftalátu. 9 208673 Příklad, 3 V laboratorním hnětéku se roztaví 48 dílů alifatického polyesteru na bázi eebakové ky-seliny a hexandlolu o střední molekulární haothosti 1 550 a teplotě tání 70 až 82 °C. Do té-to taveniny se přidá ,25,5 dílu vodného filtračního koláče pigmentové oranže 43 podle Co-lour Indexu s obsahem sušiny 25,5 % a hmota se hněte při teplotě 87 °C tak dloúho, až je od-lučovaná voda dokonale čirá a bezbarvá. Přidá se 40 dílů ledu a hněte se v přítomnosti celkového množství vody, vyloučenáz hnětené hmoty a přidané v podobě ledu, dále za ohlášení. Hnětená hmota se rozpadne na jem-ný granulát. Tento granulát se suší ve vakuu při teplotě 50 °C. ,00 dílů tohoto granulátu se smíchá s , 233 díly polyethylenteraftalátu á tato směsse po euěení ve vakuu při teplotě §0 °C zpracuje v laboratorním extrudera při teplotě 180až 260 °C na drát o průměru 3 mm, který se v řezacím stroji rozseká na válečkovitý granu-lát o délce asi 3 mm.

Tohoto granulátu se může s vynikajícím výsledkem použít k barvení polyesterových vlá-ken ve hmotě způsobem popsauým v příkladu 7, se zřetelem na nižší obsah pigmentu 3 %.

Granulát má toto složení: 3 % barviva, 4,5 % lifatického polyesteru a 92,5 Ϊ polyethyl-enteraftalátu. P ř i k 1 a d ,4

Po laboratorního vyhřívatelného a ohladitelného hnětáku se předloží 48 dílů VesturituEL 952, charakterizovaného v příkladu 3, a ,92 dílů oyklohexanonu. Při teplotě 88 °C sevnese po dosažení použitelného roztoku ,2.5,5 dílu v přikladu ,3 uvedeného vodného výliskupigmentové oranže 43 podle Colour Indexu a hněte se tak dlouho, až je postupně vylučovanávoda čirá a bezbarvá.

Pak se voda odlije, hmotě se ochladí a ve vakuu se při teplotě 60 až 70 °G zbaví roz-pouštědla. Pak se tvrdá hmota rozláme a mele. ,00 dílů mletého přípravku se smísí se ,00 dí-ly mletého polyethylenteraftalátu.

Tato směs se suší ve vakuu při teplotě 60 až 70 °C a pak se přetaví v extrudera přiteplotě ,80 až 260 °S na drát o průměru 3 mm, který se v řezacím stroji rozseká na válečko-vitý granulát o délce 2 až 3 mm, který se hodí vynikajícím způsobem pro barvení polyestero-vých vláken ve hmotě.

Granulát má toto složeuí: 20 % barviva, 30 < Vesturitu EL 952 a 50 * polyethylentera-ftalátu. Příklad ,5

Hněte se následující násada po dobu 4 hodin při teplotě 90 °C v laboratorním hnětágu: 32 díly pigmentové violeti ,9 podle Colour Indexu, 48 dílů Dynapolu L 206, charakterizované-ho v příkladu 1, ,28 dílů jemně mletého chloridu sodného a 25,6 dílu diacetonalkoholu. Přidáním 30 dílů ledu za současného chlazení se hnětená hmota rozloží, vnese se do vo-dy a mele se na kcloidním zubovém mlýně na jemný granulát. Tento granulát se suspendujev 3 000 dílech vody o teplotě asi 60 °C. liíchá se za udržování této teploty po dobu jednéhodiny, zfiltruje se a promyje se vodou k odstranění soli a rozpouštědla, Pak se suií ve va-kuu při teplotě 60 až 70 °C. 208673 10 50 dílů usušeného jemného granulátu se smíchá se 150 díly mletého polyethylenterefta-látu; tato směs se euSÍ ve vakuu při teplete 60 až 70 °C a zpracovává ee v extruderu přiteplotž 180 až 260 °C na hladký drát o průměru 3 mm, který se na řezacím stroji nasekána válečkoví tý granulát o dáloe 2 až 3 mm.

Granulát má toto složení: 10 % barvivé, 15 % Dynapolu L 206 a 75 % polyethylenterefta- látu. Přiklad 16 15 dílů pigmentové červené 166 podle Colour Indexu, 17 dílů surového Beta-ftalocyaninum6di, 48 dílů alifatického polyesteru na bási eebakové kyseliny a ethylenglykolu o moleku-lární hmotnosti asi 4 000 až 5 000 a o teplotě tání 72 až 81 °C, 190 dílů jemné mletéhochloridu sodného a 55,6 dílů diaeetonalkoholu se hnžte při teplotě 60 °C po dobu čtyř hodinv laboratorním hnStáku.

Pak se hmota ochladí a přidáním 40 dílů ledu se rozloží na jemný granulát. Tento gra-nulát se suspenduje v 4 000 dílech vody a mela se na jemný granulát v koloidním zubovém mlý-ne.

Zfiltruje ee, filtrační koláč se promyje vodou k odstranění soli a rospoužtždla. Sušíse ve vakuu při teplotž 50 °C a pak se 50 dílů granulátu smíchá s 350 díly polyethylentere-ftalátu ve form6 prážku. Hmota ee usuší a přetaví se v extruderu při teplotě 180 až 260 °C,spraeuje se na drát, který se rozřeže na granulát. Polyesterová vlákna se pomoci tohotogranulátu vybarvují ve hmotě na zajímavé námořnicky modré odstíny.

Granulát má toto složení: 5 9 barviva, 7,5 X alifatického polyesteru, 87,5 X polyethy-lentereftalátu. Příklad 17 7e vyhřívatelném a chladltelném laboratorním hnětáku o užitkovém obsahu 0,5 litru sehnžte 32 dílů pigmentové červenB 224 podle Colour Indexu, 48 dílů Vesturltu EL 952, cha-rakterizovaného v příkladu 3, 160 dílů jemné mletého chloridu sodného a 25,6 dílů diaeeton-alkoholu po dobu čtyř hodin při teplotž 88 °C.

Ochladí se a smíchá se s 30 díly ledu, čímž se získá pomérné jemný granulát, který serozmíchá do vody a mele se na jednotně jemný granulát v koloidním zubovém mlýně. Odfiltrujese, filtrační koláč se promyje vodou k odstranění soli a rozpouštědla a usuší se ve vakuovésušárně při teplotě 60 až 70 °C. 100 dílů suchého granulátu se smíchá ze 100 díly mletého polyethylentereftalátu. Směss® po usuěení ve vakuu při teplotě 60 až 70 °C přetaví v extruderu při teplete 180 až 260 °Cna drát, který se zpracuje v řezacím stroji na granulát. Granulát se hodí vynikajícím způso-bem pro barvení polyesterových vláken ve hmotě.

Granulát má toto složení: 20 X barviva, 30 X Vesturitu EL 952 a 50 X polyethylentere-ftalátu. Příklad 18

Po dobu čtyř hodin se při teplotě 85 °C zpracovává tato hnětená hmota: 32 díly pigmen-tové hnědi 26 podle Colour Indexu, 48 dílů Dynapolu L 206, charakterizovaného v příkladu 1,160 dílů jemnS mletého chloridu sodného a 25,6 dílů diaeetonalkoholu.

Claims (3)

11 208673 Při chlazení se smíchá s 30 díly ledu, čímž dojde k rozkladu hnětené hmoty za vznikujemného granulátu. Tento granulát se ve formě vodné suspenze mele na koloídnlm zubovém mlý-ně. Zfiltruje se a filtrační koláč se prcmyje vodou k odstranění soli a rozpouštědla a suSíse ve vakuu při teplotě 60 až 70 °C. 100 dílů tohoto granulátu se smíchá se 100 díly kopolyesteru z tereftalové kyseliny,izoftalové kyseliny, azelainové kyseliny a ethylenglykolu o teplotě táni 185 až 200 °C. Směs se suSí ve vakuu při teplotě 60 až 70 °C a zpracuje se v extruderu při teplotě 150 až230 °C na drát, který se rozetře v řezacím striji. Získaný granulát se hodí vynikajícímzpůsobem pro barveni polyesterových vláken ve hmotě. Granulát má toto složeni: 20 % barviva, 30 % kopolyesteru Dynapol L 206 β 50* kopo-lyesteru β vyěěí teplotou táni. Pří klel ,9 Jestliže se postupuje způsobem popsaným v příkladech 1 až 6, 8 až 12 a 15 až 18, místochloridu sodného se věak použije jemně mletého chloridu draselného, chloridu vápenatého,chloridu bamatého nebo síranu sodného při hnětení se solí, získají se stejně dobře vhodnépřípravky pro barveni polyesterů ve hmotě. Přiklad 20 Jestliže se postupuje způsobem popsaným v příkladu 14, místo cyklohexanonu se věak po-užije jakožto rozpouštědla methylhexanenu, methylesteru kyseliny benzoové, methylenchlori-du, chloroformu, 1,2-dichlorethanu, tetrachlorethylenu, 2-nitropropanu, benzenu nebo tetre-ehlormethanu při procesu výměny fáze, získají se stejně dobře vhodné přípravky pro barvenipolyesterových vláken ve hmotě. ř SlDMi Ϊ VHÍ LIZ U

1. Způsob výroby pigmentových přípravků s obsahem 3 až 30 % hmotnostních pigmentůpro barvení lineárních polyesterů ve hmotě, vyznačený tím, že se připravuje předkoncentrátz 20 až 80 dílů pigmentu a z 80 až 20 dílů polyesteru o teplotě tání 60 až 160 °C hnětenímae solí. a rozpouštědlem nebo způsobem výměny fází o tento předkoncentrát se taví se zvlékňo-vatelným lineárním polyesterem a zpraccvává se na granulát.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, Se se předkoncentrát vyrábí z 40 až 60 dílů pig-mentu a z 60 až 40 dílů polyesteru.

3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se polyester skládá z těchto složek: 25 až 30 Si molových zbytků tereftalové kyseliny a 20 až 25 * molových zbytků azelainové kyseliny nebo stejného hmotnostního množství zbytkůalifatické dikarbozylové kyseliny s 4 aS 12 atomy uhlíku, 50 % molových butandiolových zbytků nebo zbytků ůiethylenglykolu nebo triethylenglykolu v po-měru 15:1 až 5:1. Sevorogn-fia, n. c. zAvocl 7. Most í.