CN1997710A - 桥连双蒽醌染料衍生物 - Google Patents

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CN1997710A CNA2005800210494A CN200580021049A CN1997710A CN 1997710 A CN1997710 A CN 1997710A CN A2005800210494 A CNA2005800210494 A CN A2005800210494A CN 200580021049 A CN200580021049 A CN 200580021049A CN 1997710 A CN1997710 A CN 1997710A
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Abstract

本发明涉及一种式(I)化合物、其制备及其在本体着色中的用途,其中所述取代基的含义如权利要求1所述,得到的染色的聚合物综合坚牢性优异。

Description

桥连双蒽醌染料衍生物
本发明涉及基于桥连双蒽醌的新型着色剂及其制备。本发明还涉及基于桥连双蒽醌染料衍生物的新型着色剂的用途以及一种聚合物的本体着色方法。
目前使用的着色剂缺乏热稳定性(heat stability)、色牢度和热稳定性(thermostability)。此外,目前使用的着色剂在已染色聚合物要经受的条件下不稳定。
因此,本发明的目标为提供一种坚牢度水平高且热稳定性非常好的聚合物的本体着色方法。
本发明涉及一种式(I)化合物:
Figure A20058002104900041
其中
R1表示H、C1-C10烷基、C1-C10烯基、C1-C10烷氧基、环状C5-C10烷基、-CH2-芳基、-CH2CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的C1-C10烷氧基、取代的环状C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、取代的-CH2CH2-芳基、-S(O)2-芳基、芳基部分被取代的-S(O)2-芳基、R3-C(O)-卤素、R3-卤素、R3-(CH2)1-2卤素,
其中R3表示C1-C10烷基、C1-C10烯基、环状C5-C10烷基、-CH2-芳基、-CH2CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的环状C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、取代的-CH2CH2-芳基;
R2表示H、C1-C10烷基、C1-C10烯基、C1-C10烷氧基、环状C5-C10烷基、-CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的C1-C10烷氧基、取代的环状C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、-S-芳基、芳基部分被取代的-S-芳基、-O-芳基、芳基部分被取代的-O-芳基、-S-芳基、芳基部分被取代的-S-芳基、-O-(CH2)0-2-芳基、取代的-O-(CH2)0-2-芳基,
前提是R1和R2不同时为H。
所述烷基、烯基、环烷基和/或烷氧基可被以下基团取代:C1-C4烷基、C1-C4烯基、C1-C4烷氧基、CN、NO2、OH、Cl、Br或F。优选在所述烷基、烯基、环烷基和/或烷氧基上的取代基为C1-C2烷基、C1-C2烯基、C1-C2烷氧基、CN、OH或Cl,在所述烷基、烯基、环烷基和/或烷氧基上最优选的取代基为CN、OH或Cl。
所述烷基、烯基、环烷基和/或烷氧基可被芳基-部分取代。
可被取代或未被取代的-CH2-芳基中的芳基-部分为苯基、萘基、双环或单环环体系,所述环体系可包含最多由12个原子,优选5-12个原子,更优选5-10个原子组成的杂原子。优选的杂原子为S和/或N和/或O。优选的芳基部分为苯基或萘基。更优选的芳基部分为苯基。
当所述芳基-部分被取代时,优选的取代基为C1-C4烷基、C1-C4烯基、C1-C4烷氧基、CN、NO2、OH、Cl、Br或F,更优选C1-C2烷基、C1-C2烯基、C1-C2烷氧基、NO2、CN、OH或Cl,所述芳基-部分最优选的取代基为乙氧基和甲氧基。
卤素表示Br或Cl。
在优选的式(I)化合物中:
R1表示H、C1-C10烷基、C1-C10烯基、环状C5-C10烷基、-CH2-芳基、-CH2CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的环状C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、取代的-CH2CH2-芳基、-S(O)2-芳基、芳基部分被取代的-S(O)2-芳基、R3-C(O)-卤素、R3-卤素、R3-(CH2)1-2-卤素,
其中R3表示C1-C10烷基、C1-C10烯基、环状C5-C10烷基、-CH2-芳基、-CH2CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的环状C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、取代的-CH2CH2-芳基;
R2表示H、C1-C10烷氧基、取代的C1-C10烷氧基、-S-芳基、芳基部分被取代的-S-芳基、-O-芳基、芳基部分被取代的-O-芳基、-O-(CH2)0-2-芳基、芳基部分被取代的-O-(CH2)0-2-芳基。
在更优选的式(I)化合物中:
R1表示H、C1-C10烷基、C1-C10烯基、环状C5-C10烷基、-CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的环状C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基;
R2表示H、C1-C10烷氧基、取代的C1-C10烷氧基、-O-(CH2)0-2-芳基、取代的-O-(CH2)0-2-芳基,
前提是R1和R2不同时为H。
在还更优选的式(I)化合物中:
R1表示H、C4-C10烷基、-CH2-芳基、取代的C4-C10烷基、取代的-(CH2)0-2-芳基;
R2表示H、C1-C4烷氧基、取代的C1-C4烷氧基、-O-(CH2)0-2-芳基、取代的-O-(CH2)0-2-芳基,
前提是R1和R2不同时为H。
在最优选的式(I)化合物中:
R1表示H、C4-C10烷基、-CH2-苯基、被OH、CN、甲氧基或乙氧基取代的-CH2-苯基;
R2表示H、C3-C10烷基、甲氧基或乙氧基,
前提是R1和R2不同时为H。
优选R2表示H、C1-C4烷氧基或取代的C1-C4烷氧基,其中优选的烷氧基为甲氧基或乙氧基。在还优选的化合物中,R1不为H。
本发明还涉及一种制备式(I)化合物的方法。
在本发明的一方面,制备式(I)化合物的方法包括将式(A)化合物
与2当量的式R1-X化合物反应,其中X表示离去基团,例如卤原子,优选氯或溴,形成式(I′)化合物,
在本发明的另一方面,制备式(I)化合物的方法包括将式(B)化合物(C.I.酸性蓝127∶1)
Figure A20058002104900073
与强碱性溶液(例如NaOH或KOH的甲醇溶液)反应,随后加入式R2-H化合物,其中X表示R2表示C1-C4烷氧基或取代的C1-C4烷氧基,其中优选的烷氧基为甲氧基或乙氧基,随后加入2当量的式R1-X化合物,其中X表示离去基团,例如卤原子,优选氯或溴,形成式(I)化合物,
Figure A20058002104900081
在本发明的另一方面,制备式(I)化合物的方法包括将式(B)化合物
与强碱性溶液(例如NaOH或KOH的甲醇溶液)反应,随后加入式R2-X的化合物,其中X表示卤原子(优选氯或溴)或其他离去基团(例如甲苯磺酰基),优选X表示氯或溴,随后加入2当量的式R1-X化合物,其中X表示离去基团,例如卤素,优选氯或溴,形成式(I)化合物,
Figure A20058002104900083
本发明还涉及式(I)化合物在聚合物的本体着色中的用途,提供具有所需性能的染色聚合物。
因此,本发明涉及一种使用式(I)化合物作为染料的本体染色聚合物的方法。本发明还涉及一种包含式(I)化合物作为染料的本体染色的聚合物。
用于本发明方法的着色剂与聚合物底材的相容性极好,热稳定性和耐光性优异,这点是极性和非极性聚合物本体着色所需的性能。极性聚合物的实例有聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯和ABS;非极性聚合物有烯烃聚合物,例如聚乙烯和聚丙烯。
本发明还涉及一种染色聚合物的方法,所述方法包括以下步骤:通过常规方法将聚合物颗粒、聚合物熔体或聚合物粉末与着色剂混合,随后使用所述聚合物和式(I)染料的混合物形成物品。
采用常规方法进行本体染色。可在掺入之前采用常规方法将式(I)化合物或者式(I)化合物与用于聚酯本体染色的一种或多种其他染料的混合物(如果需要)纯化和研磨。
采用常规方法将所述聚合物掺入各种聚合物中,例如采用挤出机装置。
当将所述聚合物与式(I)染料混合时,所述染料可为固体形式或液体形式,意味着所述染料分散或溶解于合适的溶剂中,例如低熔点聚合物。
所述一种或多种染料与低熔点聚合物的混合适宜在低温下进行,例如使用干冰作为冷却剂,随后将它们研磨在一起,形成精细的粉末,并任选通过挤出机加工所述粉末,由挤出物形成切片或粒料。
随后例如在合适的注塑或纺丝机中,采用熔纺、注塑、吹塑、挤塑、薄膜吹塑或拉坯吹塑形成成型物品和/或成型制品,例如纤维、薄膜、型材、管子、颗粒或粉末。
在一个实施方案中,仅使用已染色的聚合物颗粒、聚合物熔体或聚合物粉末形成所需的物品。
在第二个实施方案中,仅染色一部分聚合物颗粒、聚合物熔体或聚合物粉末,随后与无色(未染色的)聚合物颗粒、聚合物熔体或聚合物粉末混合,随后形成物品。在该第二个实施方案中,染料在已染色的聚合物颗粒、聚合物熔体或聚合物粉末中的浓度高于在最终的成型物品和/或成型制品中的浓度。第二个实施方案的已染色的聚合物颗粒、聚合物熔体或聚合物粉末为所谓的“色母(master-batch)”。这些所谓的“色母”通常包含10-80%重量的染料,优选30-60%重量的染料。
液体形式或粒料形式的第二个实施方案的色母料(色母)必须以特定的稀释比率与无色树脂混合,以得到所需的颜色。可通过手工混合,或更通常使用计量设备采用分批共混法进行混合。
通常使用小的蠕动泵将液体色料直接泵入加工机(例如注塑机、吹塑机、熔纺体系等)的加料喉部。
优选使用色母为对塑料着色的优选方法。比预着色的树脂易加工且成本低为这些产品的主要优点。与液体色料不同,由于在最优选的情况下色母的载体材料与树脂相同,因此色母与树脂的相容性优异。
这种色母的自动计量设备的一个实例为在WO2004/022633中图1所示的定容加料装置。该加料装置包括与色母加料器相邻的树脂加料器、在混合区的混合机、在混合装置和加料漏斗之间的折板(flap)以及安装在挤出机或注塑机上的加料漏斗。通过控制装置控制树脂加料器、色母加料器、混合机和折板,所述控制装置包括位于从加料漏斗至挤出机或注塑机通道上的监测器。
色母通常以粒料或微粒料形式供给。有几种方法生产色母。色母厂商使用的第一种且最常用的方法为所谓的一步法。在该方法中,将颜料(或染料)、功能添加剂和聚合物载体混合,随后通过分散装置(例如同向旋转双螺杆挤出机)加工所述混合物。
包含式(I)化合物的色母料(色母)还可得自所谓的两步法,其中在第一步中,色母厂商生产包含式(I)化合物的单种颜料母料(SinglePigment Concentrate,SPC)。SPC为仅包含一种完全分散在任选还包含添加剂的树脂载体中的颜料或染料(通常浓度非常高)色母制剂。该第一加工步骤与一步法非常类似。
在第二步中,将不同的SPC混合在一起,以得到消费者所需的颜色规格并得到特制的色母。为了降低颜料的浓度,将各种SPC与一些载体树脂混合在一起。由于SPC已完全分散,因此仅需要一个混合过程。可例如在单螺杆或双螺杆挤出机中进行。
向未染色的聚合物中加入粉末、片或粒料形式的色母后,采用常规方法例如挤塑或纺纱技术可将所得到的混合物制备成型制品,例如薄膜、箔、纤维或长丝,所述制品还可加工成例如纱、绳、索、织造、非织造和编织的物品,或者所述混合物可形成颗粒或片,随后熔融并制成这些成型制品。
式(I)化合物除了可采用上述方法用于聚合物的本体染色,还可通过与聚合物前体共缩合掺入所述聚合物中。根据所需色调的深度,使用不同量的化合物,采用常规方法进行共缩合。
本发明的本体染色聚合物的综合坚牢度好,例如耐光、迁移、气熏、臭氧和升华以及耐湿性好。此外,本发明的本体染色聚合物在干燥清洁的条件下坚牢度好,例如耐温热的全氯乙烯,且所述已染色的聚合物耐次氯酸盐水溶液的坚牢度好,当润湿时耐摩擦的坚牢度好。但是,特别引起人们注意的是式(I)化合物很耐生产成型制品进行的挤塑特别是纺纱操作中使用的严格的条件。
为了调节色调或赋予其他所需的性能,在制备所需的物品之前,通常可加入多种或不同的其他染料或加入添加剂。除了其他着色剂以外,可在物件形成步骤之前加入至少一种选自以下的活性组分:防粘连剂、防雾剂、抗微生物剂、抗氧化剂、防滑剂、抗静电剂、清洁剂、增容剂、导电试剂、缓蚀剂、防套叠剂(de-nesting agent)、干燥剂、填料、阻燃剂、发泡剂、红外试剂、激光标识剂、润滑剂、消光剂、成核剂、遮光剂、荧光增白剂、磷光剂、可光降解试剂、加工助剂和/或UV稳定剂。或者所述至少一种活性组分还可在聚合物颗粒、聚合物熔体或聚合物粉末与式(I)染料混合的步骤中已经混合。
使用式(I)染料的本发明的新型方法在合成非极性或极性聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯、ABS、聚酯、聚碳酸酯或聚酰胺)中得到蓝色着色。
聚酯本身优选优选为线性、高分子量、饱和的芳族聚酯,特别是通过对苯二甲酸并任选间苯二甲酸与乙二醇和/或环己二醇缩聚制备。通常聚酯用于纺织行业。
优选的聚合物为聚酯,其中聚对苯二甲酸乙二酯为最优选的聚酯。优选的聚对苯二甲酸乙二酯为线性(1,4)-聚对苯二甲酸乙二酯。
制备本发明的优选的高分子量的本体染色聚酯的优选方法为首先将一种或多种染料与通常熔点为75-230℃且软化点为60℃-80℃的较低熔点的线性芳族聚酯混合,形成通常包含30-60%重量的染料的母料或所谓的“色母”,随后根据最终的聚酯所需的颜色,向熔融的高分子量聚酯中加入所需量的熔融形式的该色母,随后在熔融过程中分散所述染料。或者在形成通常包含30-60%重量的染料的母料或所谓的“色母”之后,可将该色母冷却并研磨,或制成片,与未染色的聚酯混合,通过混合和捏和所述聚合物粉末和/或切片进行混合,直至得到均匀的聚合物本体。
在说明书、权利要求书和以下的实施例中,除非另外说明,否则所有的份为重量份,%是指%重量。
实施例1
将202份具有下式结构的C.I.酸性蓝127∶1
Figure A20058002104900131
分散于2000份水中。将该混合物加热至80℃。当混合物的温度达到80℃时,加入连二亚硫酸钠,同时加入25%的氢氧化钠溶液,使pH保持为8.5。脱磺基化后,将温度降至65℃,随后加入50份氢氧化钠溶液(25%),将pH调节为12。再加入140份过氧化氢。滤除产物,并经水洗。得到145份式(A)产物。
将该式(A)产物溶解于1750份己基溴中,并在8小时内加热至145℃。将该混合物冷却至85℃后,加入1500份甲醇,沉淀染料。滤除产物并经甲醇和水洗涤。所得到的染料具有以下结构:
Figure A20058002104900133
在甲基吡咯烷酮中测定最大波长λmax为612.9nm。
实施例2
将57.4份C.I.酸性蓝127∶1溶解于436份甲醇中,并加热至50℃。分6批加入25份固体氢氧化钠,同时温度保持为50-55℃。随后加热反应混合物,于85℃下保持4小时。随后蒸除甲醇,加入水修正减少的体积。蒸馏甲醇完成后,滤除沉淀的产物,并经水洗。紫色产物具有以下结构:
Figure A20058002104900141
在甲基吡咯烷酮中测定最大波长λmax为593.1nm。
实施例3-9
采用与实施例2相同的方法,由C.I.酸性蓝127∶1合成以下化合物:
其中R的含义如表I所示。在表I中,星号(*)表示R部分与蒽醌(anthrachinone)核相连的位置。
表I
Figure A20058002104900151
实施例10
采用与实施例1类似的方法,用己基溴处理实施例2制备的化合物。产生具有下式的结构的褐-红色调的终产物:
Figure A20058002104900152
在甲基吡咯烷酮中测定最大波长λmax为493.0nm。
实施例11-23
采用与实施例2相同的方法,由C.I.酸性蓝127∶1合成以下化合物:
Figure A20058002104900161
其中R1和R2的含义如表II所示。
表II
实施例24
类似于实施例1进行该合成的第一部分,制备产物A。将145份A与1800份二甘醇二甲醚混合,并加热至140℃。达到该温度后,在7小时内缓慢加入84份环己基溴和13份碳酸钠。让所得到的缩合产物冷却至125℃,加入1500份甲醇沉淀染料。于室温下滤除产物,经甲醇和水洗涤。所得到的蓝色产物具有以下结构:
Figure A20058002104900181
使用该染料本体染色的纤维升华和热迁移坚牢性优异。在甲基吡咯烷酮中测定最大波长λmax为615.0nm。
实施例25
类似于实施例4进行该合成,但使用苄基氯代替环己基溴。所得到的产物为绿色的,具有以下结构:
在甲基吡咯烷酮中测定最大波长λmax为624.1nm。
实施例26
类似于实施例1进行该合成的第一部分,制备产物A。将36份A与200份1-乙氧基-4-溴-苯混合,并加热至110℃下保持1小时。将1.3份CuCl与16.8份碳酸钠一起加入后,将反应物料加热至160℃。4小时后完成缩合反应,让反应混合物冷却至100℃,加入220份甲醇沉淀染料。滤除产物,经甲醇和水洗涤,得到具有以下结构的产物:
Figure A20058002104900191
在甲基吡咯烷酮中测定最大波长λmax为645.0nm。
实施例27
类似于实施例1进行该合成的第一部分,制备产物A。将36份A与200份二甘醇二乙醚混合,并加热至120℃。加入32.5份硫酸二甲酯,并将反应混合物加热至160℃。2小时后让反应混合物冷却至100℃,加入150份甲醇以沉淀染料。滤除所得到的产物,经甲醇和水洗涤,得到具有以下结构的产物:
使用该染料本体染色的纤维升华坚牢性优异。在甲基吡咯烷酮中测定最大波长λmax为596.5nm。
实施例28
类似于实施例1进行该合成的第一部分,制备产物A。将36份A与200份二甘醇二甲醚混合,并加热至114℃。分2批加入105份乙酸酐,反应混合物于114℃下保持2小时。随后将反应混合物冷却至100℃,加入150份甲醇以沉淀染料。滤除产物,经甲醇和水洗涤。
所得到的产物具有以下结构:
在甲基吡咯烷酮中测定最大波长λmax为576.5nm。
实施例29
类似于实施例1进行该合成的第一部分,制备产物A。将36份A与200份二甘醇二甲醚混合,并加热至95℃。在4小时内加入10.6份表氯醇,温度从90℃升至100℃。将该混合物搅拌12小时。用150份甲醇沉淀染料。滤除所得到的产物,经甲醇和水洗涤。得到具有下式结构的染料:
在甲基吡咯烷酮中测定最大波长λmax为623.0nm。
实施例24-36
采用与实施例4-29相同的方法,由式A的化合物合成以下化合物:
Figure A20058002104900211
其中R1的含义如表III所示。
表III
应用实施例A
聚丙烯纤维中含1%的实施例1的染料
在鼓式混合机中,将100份粉末形式的聚丙烯分别与0.1份和1.0份粉末形式的实施例1的染料混合。短时间后,粉末均匀分散。约10分钟后,于120℃将该混合物干燥16小时,转移至熔纺机中,停留约8分钟后,在氮气气氛下于275-280℃下纺成纤维。着色后的纤维耐光性极强。
可采用相同的方法本体着色所有其他已知的合成聚合物,例如(HD/LD)聚乙烯、聚酰胺、聚酯、ABS、聚碳酸酯。
应用实施例B
聚酰胺纤维中含0.1%的实施例1的染料
在鼓式混合机中,将100份粉末形式的聚己内酰胺与0.1份粉末形式的实施例1的染料混合。短时间后,粉末均匀分散。约10分钟后,于120℃将该混合物干燥16小时,转移至熔纺机中,停留约8分钟后,在氮气气氛下于275-280℃下纺成纤维。该染成蓝色的聚酰胺纤维耐光性极强。
应用实施例C
聚酯纤维中含0.1%实施例1的染料
根据以下方法制备包含0.1份实施例1的染料的聚酯纤维:将与染料混合的聚酯熔融,通过用齿轮泵调节于恒速的拉伸板挤出。在80巴压力下,在2小时内将纺纱机加热至260-265℃。将该拉伸板于350℃的烘箱中加热至少30分钟。所得到的纤维覆盖在线轴上。所得到的纤维具有强烈的蓝色,耐光性和耐气候性优异。
应用实施例D
通过对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇和新戊二醇共缩合制备的1000份商品线性共聚酯的分子量为18,000-20,000,熔点为90-150℃,软化点为65℃,在已用干冰冷却至-30℃的销棒粉碎机中与1000份干冰一起研磨成粉末,该聚酯颗粒的直径为300-600μm。在密闭的混合机中,于室温下将该聚酯粉末与500份精细研磨的实施例1的染料充分混合,随后在挤出机中于130℃下加工,形成线材,随后切割成颗粒。
如上制备的染料母料在螺旋纺纱机中的分流(shunt current)中熔融,并通过计量装置于270-275℃下加至纺纱机原流(primary current)中的商品线性芳族聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯)。该计量装置加至聚酯流1份染料母料/48份聚对苯二甲酸乙二酯。随后于270-275℃下,以200米/分钟的卷绕速度纺该混合物,于90℃下在拉伸机中将纺成的纤维以1∶4的比率拉伸,在环锭捻线机中采用通常的方法加捻。这样得到的蓝色本体染色纱坚牢性非常好。
应用实施例E
于180℃下,将1360份乙二醇和1700份对苯二甲酸二甲酯与0.55份乙酸锰一起搅拌3.5小时,蒸除产生的甲醇。
随后将物料转移至适于缩聚的真空容器中,向其中加入80份乙二醇、0.45份三氧化锑、20份亚磷酸三壬基酯苯酯(trinonyl phenylphosphite)和17份实施例1的染料(粉末形式)的混合物。随后于275℃下,将真空增至小于1托,直至通过蒸馏乙二醇使得特性粘度η=0.70。
随后将这样得到的已染色的聚酯挤出并造粒。将该颗粒于140℃下真空干燥16小时,最后如实施例5所述纺纱、拉伸和卷绕加捻。得到蓝色纱。
应用实施例F
采用实施例6的方法,制备分特(dtex)为5.5的聚酯扁平纱。生产两批:一批包含0.1%实施例1的着色剂,一批本体染色色调较深且包含1%实施例1的着色剂。这些纱用于生产非织造样品。
可采用与应用实施例A-F所述相同的方法使用实施例2-36的染料。

Claims (7)

1.一种式(I)化合物:
其中
R1表示H、C1-C10烷基、C1-C10烯基、C1-C10烷氧基、环状C5-C10烷基、-CH2-芳基、-CH2CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的C1-C10烷氧基、取代的环状C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、取代的-CH2CH2-芳基、-S(O)2-芳基、芳基部分被取代的-S(O)2-芳基、R3-C(O)-卤素、R3-卤素、R3-(CH2)1-2-卤素,
其中R3表示C1-C10烷基、C1-C1-10烯基、环状C5-C10烷基、-CH2-芳基、-CH2CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的环状C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、取代的-CH2CH2-芳基;
R2表示H、C1-C10烷基、C1-C10烯基、C1-C10烷氧基、环状C5-C10烷基、-CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的C1-C10烷氧基、取代的环状C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、-S-芳基、芳基部分被取代的-S-芳基、-O-芳基、芳基部分被取代的-O-芳基、-S-芳基、芳基部分被取代的-S-芳基、-O-(CH2)0-2-芳基、取代的-O-(CH2)0-2-芳基,
前提是R1和R2不同时为H。
2.权利要求1的式(I)化合物,其特征在于:
R1表示H、C1-C10烷基、C1-C10烯基、环状C5-C10烷基、-CH2-芳基、-CH2CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的环状C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、取代的-CH2CH2-芳基、-S(O)2-芳基、芳基部分被取代的-S(O)2-芳基、R3-C(O)-卤素、R3-卤素、R3-(CH2)1-2-卤素,
其中R3表示C1-C10烷基、C1-C10烯基、环状C5-C10烷基、-CH2-芳基、-CH2CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的环状C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基、取代的-CH2CH2-芳基;
R2表示H、C1-C10烷氧基、取代的C1-C10烷氧基、-S-芳基、芳基部分被取代的-S-芳基、-O-芳基、芳基部分被取代的-O-芳基、-O-(CH2)0-2-芳基、芳基部分被取代的-O-(CH2)0-2-芳基。
3.权利要求2的式(I)化合物,其特征在于:
R1表示H、C1-C10烷基、C1-C10烯基、环状C5-C10烷基、-CH2-芳基、取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烯基、取代的环状C5-C10烷基、取代的-CH2-芳基;
R2表示H、C1-C10烷氧基、取代的C1-C10烷氧基、-O-(CH2)0-2-芳基、取代的-O-(CH2)0-2-芳基。
4.一种形成本体着色聚合物的方法,其特征在于:在第一步中,式(I)化合物与聚合物均匀混合,在另一步中,通过选自熔纺、注塑、吹塑、挤塑、薄膜吹塑和拉坯吹塑的方法将所述聚合物成型。
5.权利要求4的方法,其特征在于:在另一步中,将所述第一步的已染色的聚合物与未染色的聚合物混合,并混合均匀,形成第二种已染色的聚合物,在另一步中,通过选自熔纺、注塑、吹塑、挤塑、薄膜吹塑和拉坯吹塑的方法将所述第二种聚合物成型。
6.一种本体着色聚合物,所述聚合物包含如权利要求1所定义的式(I)化合物。
7.一种有色聚合物,所述聚合物使用如权利要求1所定义的式(I)化合物染色。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102239219A (zh) * 2008-12-04 2011-11-09 德司达染料德国有限责任公司 用于聚合物着色的染料、其制备及其用途
CN104884433A (zh) * 2012-10-20 2015-09-02 克拉瑞特国际有限公司 二聚阴离子蒽醌染料
CN112646002A (zh) * 2020-12-23 2021-04-13 浙江海洋大学 一种磺基化氨基酸修饰的抗氧化寡肽及其制备

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH592149A5 (en) * 1973-08-15 1977-10-14 Sandoz Ag Dissociation of beta-sulpho gp. in anthraquinones - contg. hydroxyl or prim. amino in alpha-position, by hydrogenation
CH596269A5 (zh) * 1974-01-16 1978-03-15 Ciba Geigy Ag
JP2002322380A (ja) * 2001-04-25 2002-11-08 Fuji Photo Film Co Ltd ビス型アントラキノン化合物、これを含む着色樹脂組成物及び着色感光性組成物、並びにカラーフィルタ

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102239219A (zh) * 2008-12-04 2011-11-09 德司达染料德国有限责任公司 用于聚合物着色的染料、其制备及其用途
CN104884433A (zh) * 2012-10-20 2015-09-02 克拉瑞特国际有限公司 二聚阴离子蒽醌染料
CN104884433B (zh) * 2012-10-20 2017-07-04 克拉瑞特国际有限公司 二聚阴离子蒽醌染料
CN112646002A (zh) * 2020-12-23 2021-04-13 浙江海洋大学 一种磺基化氨基酸修饰的抗氧化寡肽及其制备

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