CS208568B1 - Způsob výroby metylenjodidu - Google Patents

Description

Vynález se týká způsobu výroby metylen;)odidu reakcí kovového hliníku s jodem a následnou konversí vznikajícího jodidu hlinitého s metylenchloridem.

Běžným způsobem přípravy metylenjodidu je redukce jodoformu, nebo způsoby založené na reakci metylénchloridu a jodidem sodným nebo hlinitým. Hoffman (Annalen der Chemie 115, str. 267) a Butlerov (Annales de Chimie et de Physique) popisují přípravu metylenjodidu z jodoformu. Henry (Berichte 24 - Referáte) (a Perkin a Scarborough) (J.Chem.Soc. 119,

1408) popisují přípravu z jodidu sodného a metylénchloridu. Vavřín a kol. £pat. č. 144 027) připravují metylenjodid 2 jodidu hlinitého a metylénchloridu. Na rozdíl od Gustavsona (Annalen der Chemie 172, str. 173) připravují jodid hlinitý v roztoku. Jako reakční prostředí používají přímo metylenjodid. I v tomto případě je výtěžek reakce příliš nízký (prakticky kolem 60 %), neboť současně probíhají jiné konkurenční reakce, které mají za následek snížení výtěžku a jsou příčinou obtížné isolace produktu. Ss. autorské osvědčení č. 205568 popisuje přípravu metylenjodidu z jodidu hlinitého a metylénchloridu, přičemž příprava jodidu hlinitého se provádí v rozpustidle aromatického charakteru a konverse a metylenchloridem v alifatickém nebo alycykliokém rozpouštědle. 1 když tento způsob poskytuje výtěžky kolem 85 % a výrobně je bezpečný, představuje výměna typu rozpustidla v jednotlivýoh fázích přípravy technologické obtíže.

Způsob přípravy metylenjodidu podle vynálezu odstraňuje neýýhodu spojenou s použitím

208 568

208 588 různýoh rozpustidel u Se. autorského osvědčení č. 205568. Jeho podstata spočívá v tom, že příprava jodidu hlinitého i následující konvemse s metylenchloridem se provádí v prostředí cykloparafinických uhlovodíků o počtu uhlíků v molekule 5 až 10 nebo jejioh směsí a výhodou v cyklohexanu. Tím se podařilo nalézt vhodné rozpustidlo, ve kterém s dostatečnou rychlostí probíhá reakee jodu s hliníkem a které je současně inertní v podmínkách reakce metylenohloridu s jodidem hlinitým, zjednodušila ae podstatně technologická stránka výroby a navíc tím, že nedochází k žádným manipulačním ztrátám na jodidu hlinitém nastalo současně i zvýšení výtěžku. Jako vhodná rozpustidla jsou oykloparaflnloké uhlovodíky. Zvláětě pak oyklohexan. Při přípravě jedidu hlinitého je na začátku reakee při dosažení teploty bodu varu krátká perioda samovolné exothexmioké reakee, která věak velmi brzy oohabne a v dalěí fázi nutno reakční směs přihřívat. V případě velké násady jodu v provozních podmínkách by bylo nebezpečné vykypaní reakční směsi. Postačí vyhřátí obsahu kotle na 40 až 60 °C a udržování reakční směsi za míchání při této teplotě po dobu 0,5 až 1 hodinu a teprve potom vyhřátí k refluxu. Popřípadě možno použít mírné ochlazení. K omezení bouřlivého vývoje reakce lze jod nebo hliník nebo obě složky dávkovat po částech. V laboratorních podmínkách se tato perioda projevuje pouze zvětšením refluxu na začátku reakee po dosažení teploty bodu varu reakční aměai. Lze též postupovat tak, že se metylenchlorid začne přidávat do e

reakční aměsi po ukončení samovolné exotexmioké reakce jodu s hliníkem.

Přikladl

Do čtyřhmdlé reakční banky o objemu 500 ml opatřené míchadlem, zpětným chladičem, teploměrem a vyhřívané olejovou lázní se předloží 100 g jodu, 8 g hliníkové krupioe a 400 ml bezvodého cyklohexanu. Obsah baňky ae za míchání zvolna zahřívá až k refluxu. Po dosažení teploty bodu varu se obsah refluxuje po dobu 3 až 4 hodin za současného intensivního míchání.

Po této době dojde k úplnému zreagování komponent a k odbarvení reakční směsi. Poté se reakční směs ochladí na 40 °C a z kapačky se zvolna připouští 35 g suohého metylenohloridu* Rychlost připouštění se řídí tak, aby zhruba 3/4 celkového množství metylenohloridu se přidalo během 1 hodin. Zbytek ee přidává zvolna po dobu dalěl hodiny. Reakční teplota se udržuje mezi 40 až 50 °C. Poté se obsah při této teplotě míettá ještě 2 hodiny, načež se reakční směs ochladí na 20 °C a vypadlý ohlorid hlinitý se odfiltruje a promyje 50 ml cyklohexanu. Filtrát se promyje třikárt 500 ml vody a zahustí se za použití kolonky o 3 až 5 TP. Destilační zbytek se v téže bance ještě přehání vodní parou za úěelem odstranění pohlceného cyklohexanu. Obdrží se dvě frakce. Hlavní frakoe, která zůstane v destilační baňce, se oddělí a promyje jedenkrát roztokem hydroaiřičitanu sodného a třikrát čistou vodou. Získá se 80 g čistého metylenjodidu. Oddestilovaná oyklohexanová frakoe se zpracuje stejným způsobem. Výpočtem podle hustoty se zjistí obsah metylenjodidu. Celkový výtěžek je kolem 95 % teorie na jod. Oyklohexanová frakoe ve výrobě lze přidat k dalěí šarži.

Př£klad2 s Aparatura i množství surovin se použije stejné jako v příkladu 1. Rozdíle spočívá v tom, že konverse se Vadě při teplotě 75 až 80 °C a metylenchlorid se do rakční směsi dávkuje

0 8 S β 8 γ roztoku 50 ml oyklohexanu. Celková doba konveree 1 s vymícháním proběhne za 1 hodinu. Isolace se provádí stejně jako v příkladu 1. Výtěžek reakce 91,5 % teorie na použitý jod.

Příklad 3

Aparatura stejná jako v příkladu 1. Do reakční banky se předloží 350 ml suchého oyklohexanu, 100 g jodu a 7,2 g hliníkové krupice. Obsah baňky se zvolna vyhřívá až k bodu varu, reakční směsi. Po proběhnutí samovolné exothermní reakce se do reakční směsi přidává přes zpětný chladič 34 g suchého metylenchloridu po dobu asi 0,5 hod. Rychlost přidávání je na začátku podstatně vyěěí než ke konci. Po přidání veškerého metylenchloridu se reakční směs udržuje při mírném reflixu po dobu 2 hodin. Způsob isolace je stejný jako v příkladu 1.

*

Výtěžek reakce je kolem 92,5 % teorie na použitý jod.

Příklad4

Aparatura jako v příkladu 1. Do reakční baňky se předloží 300 ml suchého cyklooktanu, 100 jodu a 5 g bezvodého chloridu hlinitého. Po 1/2 hodině míchání za laboratorní teploty se přidá 7,2 g hliníkové krupice. Po proběhnutí samovolné exothermické reakce se do reakční směsi zvolna přidává 34 g suchého metylenchloridu. Teplota reakce se chlazením udržuje na 50 až 60 °C. Ke konci nutno místo chlazení mírně přihřívat. Po přidání .veškerého metylenhhloridu se obsah baňky míchá při 60 po dobu 2 hodin. Poté se reakční směs ochladí a filtruje. Chlorid hlinitý se promyje 100 ml cyklooktanu. Filtrát se promyje roztokem pyrosiřičitanu a vodou a zahustí se destilací na olejová lázni až do teploty lázně 160 °C. Destilační zbytek se po ochlazení oddělí od zbylého cyklooktanu a vyčistí se stejným způsobem jako v příkladu 1. Výtěžek je 89 % teorie.

Claims (1)

1. ' PŘEDMÉT VYNÁLEZU

   Způsob výroby metylenjodidu reakcí kovového hliníku s jodem a následnou konversi vznikajícího jodidu hlinitého s metylnchloridem vyznačený tím, že příprava jodidu hlinitého i ná \

   sledující konveree s metylenchlorldem se provádí v prostředí cykloparafiniokých uhlovodíků o počtu uhlíků v molekule 5 až 10 nebo jejich směsí a výhodou v cyklohexanu.