CS208192B2 - Method of preparation of the titanium and vanadium chloride - Google Patents

Method of preparation of the titanium and vanadium chloride Download PDF

Info

Publication number
CS208192B2
CS208192B2 CS77451A CS45177A CS208192B2 CS 208192 B2 CS208192 B2 CS 208192B2 CS 77451 A CS77451 A CS 77451A CS 45177 A CS45177 A CS 45177A CS 208192 B2 CS208192 B2 CS 208192B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
metal
titanium
vanadium
heptane
vacuum
Prior art date
Application number
CS77451A
Other languages
English (en)
Inventor
Margherita Corbellini
Alberto Greco
Original Assignee
Snam Progetti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snam Progetti filed Critical Snam Progetti
Priority to CS7998A priority Critical patent/CS208194B2/cs
Priority to CS7997A priority patent/CS208193B2/cs
Publication of CS208192B2 publication Critical patent/CS208192B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/002—Compounds containing, besides titanium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/02—Halides of titanium
    • C01G23/026—Titanium trichloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G31/00—Compounds of vanadium
    • C01G31/006—Compounds containing, besides vanadium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G37/00—Compounds of chromium
    • C01G37/006—Compounds containing, besides chromium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/009—Compounds containing, besides iron, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10—Solid density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu přípravy chloridu titanitého· a vanaditého z výchozích sloučenin titanu nebo vanadu ve formě anorganických nebo· organických solí, komplexů nebo sloučenin s kovy, jako je například hořčík, hliník, chrom, mangan, železo nebo jejich slitiny. Získané produkty jsou cennými složkami katalytických směsí pro polymeraci olefinů.
Z dosavadního· stavu techniky je známo, že chlorid titanity je možno· připravit redukcí chloridu titaničitého následujícími způsoby:
a) Za pomoci vodíku a za· drastických podmínek, zahrnujících teplotu v rozmezí od 500 · do 700 °C. Získané produkty projevují, vzhledem, k vyscké teplotě použité k jejich přípravě, špatnou aktivitu při provádění polymerací olefinů.
b) Za pomoci kovů, jako je například hliník, antimon a jiné kovy, při teplotách ekvivalentních nebo vyšších než 200· °C. V tomto· případě je třeba poznamenat, že ne všechny kovy jsou vhodné k provedení této· redukce, přičemž s některými kovy · probíhá reakce jen do určitého stadia nebo vůbec neprobíhá. Tato závada může být odstraněna použitím polárního rozpouštědla, jako· je například DMF, THF, dimeithoxyheptan, ovsem· v tomto· ·případě se jako konečný produkt získá chlorid titanitý, který je sloučen s polárním rozpouštědlem a z katalytického· hlediska není užitečný. Výše uvedený nedostatek může být rovněž odstraněn použitím kapalného amalgamu (patent Spojených států amerických č. 3 658 723, Dow Chem.), cvšem· zde je třeba poznamenat, že všechny kovy mají velmi omezenou rozpustnost ve rtuti, trkže tento postup vyžaduje použití velkého množství daného kovu, který se následně těžko cdděluje od chloridu titanitého·. Tyto produkty nejsou příTš aktivní při po-lymeraci.
c) Za použití alkylů kovů, přičemž tato metoda umožňuje použít mírnějších teplot, cvšem. je nezbytné použít poměrně drahých materiálů, které jsou rovněž vysoce reaktivní a nebezpečné. V souvislosti s touto· metodou není možno použít alkylů těch přechodných kovů, které nemají dostatečnou stabilitu, a které tudíž nemohou · být z praktiokého .hlediska použity.
d) Za pomoci kar bony lů nízkovalenčních přechodných kovů, jak je to popsáno v československém patentu č. 196 264. Tato· metoda je výhodná při provádění · redukcí kovy, které nejsou schopny reagovat sa|my o sobě, ovšem je · omezena při aplikování přechodných kovů, přičemž' jako těchto přechodných kovů je možno použít pouze těch, kte
0 819 2 ré poskytují stabilní karbonyly. Takto získané chloridy titanu projevují špatnou katalytickou aktivitu při provádění polymer ací nenasycených uhlovodíků, buďto jako- samotné, nebo ,ve směsi.
Velmi významným znakem postupu podle vynálezu je to, že se jím připraví trichl-oriidy titanu, které nemají nedostatky uvedené výše.
Podstata způsobu přípravy chloridů titanitélho a vanaditého spočívá podle vynálezu v tom, že se za vakua odpaří kov, který je vybrán ze skupiny zahrnující hliník, hořčík, chrom, mangan, železo, -vanad a titan a vzniklé páry kovu se uvádějí do reakce se sloučeninou obecného vzorce MC14, kde M je titan nebo- vanad, při teplotě pohybující se v rozmezí od —-80. °C do +20 °Ó, přičemž odpaření kovu se provádí za vakua při tlaku v rozmezí od 13,3 Pa do 0,13 miPa.
Ve výhodném provedení postupu podle 'vynálezu probíhá reakce s výhodou při teplotách pohybujících se z rozmezí -od —60 °S do — 20 °C.
Rovněž je výhodné, jestliže reakce mezi parami kovu а MC14 probíhá v přítomnosti inertního rozpouštědla, které je vybráno ze skupiny zahrnující alifatické nenasycené nebo nasycené uhlovodíky nebo halogenované uhlovodíky.
Při použití pro-duktů získaných postupem podle vynálezu je možno dosáhnout podstatných výhod oproti katalytickým směsím náležejícím: do dosavadního stavu techniky při po-lymeraci ethylenu a ethylenu s ostatními vyššími a-o-lefiny, přičemž se dosahuje vysokého výtěžku. Konkrétně je možno uvést, že ise dosahuje extrémně vysoké aktivity vyjádřené počtem kilogramů polymeru na gram- titanu, který je vyprodukován za jednu hodinu za atmosféry ethylenu a za podmínek platných pro každý jednotlivý případ, která dosahuje hodnoty až 230 kilogramů.
Další výhodou vynálezu je, že se postup přípravy daných produktů provádí se surovinami, které jsou značně jednoduché a které mohou být standardizovány (na rozdíl od mnoha dodávaných surovin používaných к přípravě jiných katalytických směsí, které je možno pouze obtížně charakterizovat z fyzikálněchemického hlediska), přičemž se získají produkty, .které mají vysokou aktivitu a které jsou jednak homogenní, jednak reprodukovatelné. Technologie přípravy daných produktů je jednoduchá a rychlá zároveň.
' Základní výhoda postupu podle vynálezu spočívá v tom, že je možno použít všeobecně tohoito postupu, to znamená, že je možno použít jakéhokoliv kovu, ať přechodného, nebo jiného.
Kromě výhod již uvedených je třeba uvé(st, že další výhoda spočívá v tom, že se postupem podle vynálezu získají produkty, které mají kontrolovatelné tepelné podmínky, za kterých vznikly, a takto mají různé fyzikální vlastnosti a z toho vyplývající rozdílnou katalytickou aktivitu, přičemž u veilké většiny kovů je možno kontrolovat současné odpařování.
Při praktickém! provádění postupu podle vynálezu se výše uvedený kov odpařuje s výhodou za vakua, za pomoci vhodného zahřívacího systému (elektrické odpory, elektronové paprsky, použití indukčního ohřevu a rovněž použití vysokých frekvencí, laserové paprsky, elektrické jiskry, elektrický oblouk a jiné další metody]. Páry, které se uvolní z -povrchu kovu, jsou rychle ochlazeny v kapalině, která obsahuje sloučeniny uvedené výše (inertní uhlovodíkové rozpouštědlo, eventuálně pouze sloučenina titanu nebo- vanadu).
Výše uvedená kapalina -musí být chlazena na teplotu dostatečně nízkou, aby došlo к omezení odpařování na nejmenší možnou míru a současně aby se udrželo dostatečné nízké vakuum, které je nezbytné dodržet к tomu, aby došlo к dostatečnému odpaření ‘kovu při teplotách vyvinutých daným, zahřívacím systém-em.
Jaik již bylo uvedeno, postup podle vynálezu spočívá v tom, že se vytvoří rozpustné atomy kovů postupem odpařování za vysokého vakua, přičemž tyto páry potom kondenzují v MC14, kde M je buďto titan, nebo vanad, přičemž je možno buď použít tohoto roztoku, nebo zředit tento roztok inertním rozpouštědlem, přičemž výše uvedený .roztok je udržován na níziké teplotě.
' Produkty, které se získají postupem! podle 'vynálezu, je možno použít jako katalytických složek к poly-meiraci a kopolymeraci olefinů, přičemž se použije jako ko-katalyzátorů alkylů hliníku.
' Jak již bylo uvedeno, získání trichloridů titanu nebo vanadu se provádí reakcí MC14 s kovem, s výhodou vybraným: ze skupiny ‘zahrnující hliník, hořčík, chrom, mangan, železo, vanad a titan.
Odpařování kovu se provádí za vysokého ‘vakua, s výhodou za tlaku pohybujícího se 'v rozmezí od 0,13 Pa do- 0,13 -miPa, při teplotách pohybujících se v širokém rozmezí 'podle toho, jakého přechodného kovu se použije, obyčejně se tyto teploty pohybují V rozmezí od 800*0 do '2500*0, jak je uvedeno P. L. Timsem v Angew. Chem., 14, 273 '(1975).
Páry kovů potom reagují s MOU při teplotách pohybujících se v rozmezí -od —80 °C do- +20 CC, s výhodou v rozmezí od —60 °C do —20 °C.
Pot-om proběhne reakce s MC14, buďto čistými, nebo zředěným^ inertními rozpouštědly, vybranými ze skupiny zahrnující alifatické nebo aromatické nasycené nebo nenasycené uhlovodíky a halogenované uhlovodíky, jako je například chlorbenzen a fluorbenzen.
Výběr rozpouštědel nebo rozpouštědlové směsi je dán podmínkami použití tohoto -rozpouštědla, například teplotou tuhnutí a tla208192 'kem, za kterého- bylo provedeno· odpaření kovu.
Postup podle vynálezu bude detailněji dokumentován příklady provedení.
Příklad 1
Příprava směsi 3 T1CI3 . А1С1з
V tomito příkladu byla použita otáčivá nádoba, jejíž střed byl opatřen wolframovým. žhavicím1 vláknem, přičemž toto vlákno bylo připojeno na zdroj elektrické energie. Pod touto nádobou byla horizontálně umístěna chladící lázeň. V horní části aparatury byl umístěn přívod a. odvod dusíku a uchycení pro vytvoření vakua. Na spirálovitě zatočeném wolframovém, žhavicím vlákně bylo· umístěno 160 mg čistého hliníku ve formě vloček. Nádoba byla naplněna dusíkem. a 250 ml bezvodé.h-o děkanu, který . obsahoval chlorid titaničitý v množství 30 procent rozpouštědla. Otáčivá nádoba byla chlazena za pomoci lázně o teplotě —40°C, a potom, bylo vytvořeno vakuum za pomocí difúzní vývěvy o hodnotě 13 miPa. Poté co byly vytvořeny tyto* podmínky -bylo žhavicí vlákno- zahřálo, dokud se nezačal kov odpařovat. Odpařený kov okamžitě reagoval s chloridem, titaničitým, přičemž vznikala velmi jemná tmavohnědá sraženina. Po- dokončení odpařování byla nádoba opět uvolněna na tlak okolí a teplotu okolí pomocí přivedení dusíku a potom byla suspenze zahřáta na teplotu 150 °C a udrž-o-vána ma této teplotě po dobu tří hodin. Po zfiltrování a usušení byl zíiskán následující fialový produkt:
Analýza .pro А1С1з. 3 T1CI3:
vypočteno:
24,12 % Ti, 4,52 0/0 AI, 71,36 % Cl, nalezeno:
24,01 % Ti, 4,90 % AI, 69,80 % Cl.
Příklad 2
Při provádění postupu podle tohoto příkladu byla použita stejná aparatura jako v příkladu 1 a rovněž byl po-užit stejný postup. Do nádoby bylo vsazeno- 190 ml kovového čistého hořčíku ve formě drátu, a 250 ml oktanu, který obsahoval 2 % chloridu titaničitého. Po dosažení chladicí teploty —60 °C a vakua ve formě tlaku 13 mPa bylo zahájeno odpařování kovu, přičemž t-oto odpařování pr-obíhalo· po dalších pět minut. Výsledkem byla jemná hnědo-fialova sraženina. Potom byl v nádobě obnoven okolní tlaik a teplota, odebraný vzorek byl zahřát na teplotu 125 °C a udržován na této teplotě po dobu 4 hodin a potomi byla kašovitá hmota zfiltrována a fialová sraženina, byla promyta n-lieptanem, dokud nebyl odstraněn chlorid titaničitý, přičemž potom byl pevný produkt analyzován poté, co byl vysušen ve vakuu.
Výtěžek: 2 gramy.
Analýza pro Mg-Ch . 2 TÍCI3:
vypočteno:
23,76 0/0 Ti, 5,94 % Mg, 70,28 % Cl, ' nalezeno:
22,97 % Ti, 5,80 % Mg, 67,10 % Cl.
.Byly odebrány dva vzorky, jeden zpracovaný a jeden nezpracovaný, přičemž rentgenová analýza ukázala gama-strukturu.
Příklad 3
V tomto příkladu byla použita stejná aparatura jako v postupu podle příkladu 2, přičemž koncentrace chloridu titaničitého v n-oktanu činila 14 %.
Podle tohoto postupu byl získán hnědofialový produkt, který byl zfiltrován, promyt n-heptanem, dokud nebyl odveden všechen·* chlorid titaničitý, potom byl získaný produkt uveden znovu do kašovité f-ormy za pomoci n-heptanu a analyzován.
Analýza ukázala složení: MgiTii^Clzj.
Příklad 4
V tomto příkladu bylo použito- stejné aparatury a stejného postupu, jako je popsán v příkladu 1. V tomto postupu bylo .vsazeno do procesu 0,240 g kovového1 hořčíku ve formě drátu a 300 ml n-oktanu, který obsahoval 0,07 % chloridu titaničitého a 12 % n-chlorhexanu. Po dosažení teploty chlazení —60 °C a 13 imPa vakua bylo započato s odpařováním hořčíku, které trvalo 7 minut. Takto byl získán produkt ve formě světle hnědá pevné hmoty, který byl oddělen na filtru, potom promyt n-heptanem1 a dále byl udržován na teplotě 100 °C v tomito rozpouštědle po dobu 2 hodin. Provedená analýza ukázala následující sležení:
Mg3(1TÍ1C17/8.
P г í к 1 a d 5
V tomto příkladu byla použita stejná aparatura a postup jako v příkladu 1.
Do aparatury bylo vsazeno 0,180 g kovového manganu ve formě vloček a 250 ml oktanu, který obsahoval 2 % chloridu titaničitého. Po dosažení chladicí teploty —60c Celsia a 13 mPa vakua bylo zahájeno odpařování kovu, které bylo skončeno- v průběhu 3 minut. Tímto postupem; byla získána hnědofialová sraženina. Nádoba byla potom přivedena na teplotu a tlak okolí, potom byla suspenze odfiltrována, promy.ta n-hexanem, dokud nebyl odveden všechen chlorid titaničitý, a nakonec byl produkt sušen za použití vakua a analyzován.
Analýza poskytla tyto· hodnoty
TiCls. MnC12:
vypočteno:
22,0 % Ti,* 65,30 % Cl, 12,63 % Mn, nalezeno:
22,0 0/0 Ti, 63,40 °/o Cl, 14,40 % Mn.
Příklad 6
V tomto příkladu, byla použita stejná aparatura a stejný postup jako v příkladu 1. Podle tohoto příkladu bylo do· aparatury vsazeno· 0,25 g kovového železa ve formě hoblin a 250 ml bezvodého- n-oktanu, který obsahoval 5 % chloridu titaničitého. Po dosažení chladicí teploty —50% a 0,13 Pa vakua bylo zahájeno odpařování kovu, které bylo skončeno- v průběhu 5 minut. Tímto postupem byla získána červenohnědá sraženina, která byla oddělena na filtru, promyta bezvodým hexanem· a sušena za použití vakua. Takto bylo- získáno 1,87 g .konečného- produktu, který měl následující analýzu:
FeCh. 2 ТлС1з:
vypočteno:
21,99 % Ti, 12,81 % Fe, 65,19 % Cl, nalezeno:
21,73 % Ti, 12,70 o/o Fe, 56,90 % Cl.
Příklad 7
V tomto příkladu byla použita stejná aparatura a stejný postup, jako je uvedeno v příkladu 1. Podle tohoto- příkladu bylo do

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT
    1. Způsob přípravy chloridů titanitého a vanaditého, vyznačující se tím, že se za vakua odpaří kov, který je vybrán ze sikupřny zahrnující hliník, hořčík, chrom·, mangan, železo, vanad a titan, a vzniklé páry kovu se uvádějí do reakce se sloučeninou obecného vzorce MC14, kde M je titan nebo vanad, při teplotě pohybující se v rozmezí od —80 °C do 4-20°C, přičemž odpaření kovu se provádí za vakua při tlaku v rozmezí od
    13,3 Pa do 0,13 mPa.
    aparatury vsazeno 0,120 g hořčíku ve formě drátu a 250 ml n-oktanu, který obsahoval 3 ml chloridu vanadičitého. Po dosažení chladicí teploty — 60% a 0,13 Pa vakua bylo zahájeno odpařování kovu, které trvalo 5 -minut. Tímto postupem· byl získán tmavěhnědý produkt ve formě pevné hmoty, který byl pr-omyt n-heptanem za. účelem, odstranění přebytku chloridu vanadičitého, a vzniklá hmota byla uvedena do kašovité formy n-heptanem. Analýzou bylo zjištěno toto-složení: MgiV2,iCl3/8o·
    Příklad 8
    V tomto příkladu bylo použito stejné aparatury a stejného postupu jako byl uveden v příkladu 1. Podle tohoto příkladu bylo do aparatury vsazeno: 1 g kovového chrómu v kouscích a 250 ml n-he.ptanu, který obsahoval 10 ml chloridu titaničitého. Po dosažení chladicí teploty —80 QC a asi 13 mPa vakua bylo zahájeno -odpařování kovu, které probíhalo 20 minut. Tímto postupem byl získán pevný zelenavý produkt, který byl oddělen na filtru a pomyt heptanem za účelem odstranění přebytečného- chloridu titaničitébo, a získaný produkt byl znovu u;veden do kašovitého stavu za pomoci heptanu. Analýzou bylo zjištěno složení:
    CrCls. 3 TiC13.
    Vypočteno:
    23,19 % Ti, 8,37 % C.r, 68,44 % Cl, nalezeno:
    23,40 % Ti, 8,20 O/o Cr, 67,60 % Cl.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že reakce probíhá s výhodou při teplotách pohybujících se v rozmezí cd —60 °C do —20 %.
  3. 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že reakce mezi parami kovu a sloučeninou vzorce MC14 probíhá v přítomnosti inertního rozpouštědla, které je vybráno ze skupiny zahrnující alifatické nasycené nebo nenasycené uhlovodíky nebo halogenované uhlovodíky.
CS77451A 1976-01-30 1977-01-24 Method of preparation of the titanium and vanadium chloride CS208192B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS7998A CS208194B2 (cs) 1976-01-30 1979-01-03 Katalytická směs pro polymeraci a-olefinů
CS7997A CS208193B2 (cs) 1976-07-13 1979-01-03 Způsob polymerace α-olefinů samotných nebo ve směsi

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT1974876A IT1054583B (it) 1976-01-30 1976-01-30 Metodo per la preparazione di tricoluri di titanio e di vanadio e prodotti cosi ottenuti

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS208192B2 true CS208192B2 (en) 1981-08-31

Family

ID=11160895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS77451A CS208192B2 (en) 1976-01-30 1977-01-24 Method of preparation of the titanium and vanadium chloride

Country Status (11)

Country Link
AT (1) AT359042B (cs)
BE (1) BE850878A (cs)
CS (1) CS208192B2 (cs)
HU (1) HU175166B (cs)
IT (1) IT1054583B (cs)
MW (1) MW277A1 (cs)
PL (1) PL106893B1 (cs)
RO (1) RO72499A (cs)
SE (1) SE439638B (cs)
ZA (1) ZA77262B (cs)
ZM (1) ZM877A1 (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1137631B (it) * 1981-07-29 1986-09-10 Anic Spa Procedimento per la polimerizzazione e copolimerizzazione in alta resa di composti olefinicamente insaturi e mezzi adatti allo socpo

Also Published As

Publication number Publication date
IT1054583B (it) 1981-11-30
PL106893B1 (pl) 1980-01-31
SE7700926L (sv) 1977-07-31
HU175166B (hu) 1980-05-28
ATA55077A (de) 1980-03-15
MW277A1 (en) 1978-05-10
SE439638B (sv) 1985-06-24
ZM877A1 (en) 1977-09-21
BE850878A (fr) 1977-07-28
AT359042B (de) 1980-10-10
RO72499A (ro) 1980-12-30
ZA77262B (en) 1977-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ginley et al. Photogeneration of dinuclear metal carbonyls containing a metal-metal triple bond
Thomasson et al. Sulfur doxide insertion. XV. Transition metal-vinyl complexes containing a sultine ring
US4194992A (en) Method for the polymerization of olefines and means suitable thereto
Pipoh et al. Mechanistic study of the addition of pyrrolidine to. alpha.,. beta.-unsaturated Fischer carbene complexes. The structure of pentacarbonyl [(2E)-3-phenyl-3-N-pyrrolidino-1-ethoxypropen-1-ylidene] tungsten (0)
SU1056905A3 (ru) Способ получени катализатора полимеризации олефинов
CS208192B2 (en) Method of preparation of the titanium and vanadium chloride
Frauenhoff et al. Isolation, characterization, and substitution reactions of the osmium trinuclear triflate complex H2Os3 (CO) 9 (O3SCF3) 2. X-ray crystal structure of the mixed oxyligand cluster (. mu.-H) 2Os3 (CO) 9 (. mu.,. eta. 2-O2CCH3)(. eta. 1-O3SCF3)
King et al. Organonitrogen derivatives of metal carbonyls: XIII. Reactions of dialkylaminotrimethylsilylacetylenes with metal carbonyls
Hermes et al. Phosphine Complexes of Trivalent Early Transition Metals. X-ray Crystal Structure of the dl-dl Dimer [TiC13 (dippe) lz and Synthesis of the Alkyl CrMeClz (dippe)(thf)
Curtis et al. Metal-metal multiple bonds. 20. Structural, kinetic, and theoretical studies of the reactivity of dimolybdenum. mu.-alkylidenes toward small molecules. Structures of M2 (. mu.-CAr2), M2 (. mu.-CAr2'), and M2 (. mu.-. eta. 1,. eta. 2-iso-PrNC: CAr2')[M= Cp (or Cp') Mo (CO) 2; Ar= p-tolyl, Ar2'= 2, 2'-biphenylenyl, and Cp'= C5H4Me]
SU1093238A3 (ru) Способ получени каталитической композиции дл полимеризации олефинов
Oltmanns et al. Monohydrido-bridged carbonyl complexes of early transition metals, containing the η5C5H5Nb (CO) 3 moiety
Callan et al. The reactions of AgY salts with [Fe2 (η-C5H5) 2 (CO) 4-n (CNMe) n] complexes (Y− NO3−, BF4− or PF6−; n 0, 1 or 2). The crystal structure of [Fe (η-C5H5) 2 (CNMe)] BF4
JPS6337123B2 (cs)
KR800001067B1 (ko) 올레핀 중합용 촉매 제조방법
Highcock et al. Halogeno, hydrido, and hydrocarbyl derivatives of (η-cyclo-octatetraene)(η-pentamethylcyclopentadienyl) zirconium (IV): X-ray crystal structure of [Zr (η-C 5 Me 5)(η-C 8 H 8) H]
Samuel et al. Cyclization of phenylpropiolic acid on titanocene. Synthesis and molecular structure of di-η5-cyclopentadienyl (cinnamylato-C3, O) titanium/phenylpropiolic acid (1/1), a novel titanacycle. Synthesis of dicyclopentadienylbis (phenylpropiolato) titanium
Leblanc et al. Comparative studies in the Cp2M (η2-S2) H series (Cp= t-BuC5H4, C5Me Et; M= Nb, Ta) on the reactivity of hydrie and disulfide ligands
KR0139644B1 (ko) 필립스 촉매작용에 의한 에텐 단독중합체 및 공중합체의 제조방법
Jaitner et al. Pentacarbonylmanganato-Mn) 1, 3-bis (2-chlorophenyl)-1-triazenato-N 1, N 3-mercury. Preparation, properties, crystal and molecular structure
Gyepes et al. Synthesis and structure of trinuclear methoxy-bridged titanium (III)-magnesium complexes:[(C5H5− nMen) 2Ti (μ-OMe) 2] 2Mg (n= 4 and 5)
Qian et al. Studies on organolanthanide complexes. Part 55. Synthesis of furan-bridged bis (cyclopentadienyl) lanthanide and yttrium chlorides, and ligand and metal tuning of reactivity of organolanthanide hydrides (in situ)
Evans Recent Advances in the Low Valent Approach to f-Element Organo-Metallic Chemistry
CS208194B2 (cs) Katalytická směs pro polymeraci a-olefinů
KR800000971B1 (ko) 알파-올레핀류 중합용 촉매 성분