CS207981B1 - Non-twisting film filler and foil - Google Patents
Non-twisting film filler and foil Download PDFInfo
- Publication number
- CS207981B1 CS207981B1 CS144779A CS144779A CS207981B1 CS 207981 B1 CS207981 B1 CS 207981B1 CS 144779 A CS144779 A CS 144779A CS 144779 A CS144779 A CS 144779A CS 207981 B1 CS207981 B1 CS 207981B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- parts
- weight
- film
- drying
- solution
- Prior art date
Links
- 239000011888 foil Substances 0.000 title description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 title 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 8
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 7
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 claims description 4
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N propiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- RUVINXPYWBROJD-ONEGZZNKSA-N trans-anethole Chemical compound COC1=CC=C(\C=C\C)C=C1 RUVINXPYWBROJD-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- 229920001747 Cellulose diacetate Polymers 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 229940011037 anethole Drugs 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- RUVINXPYWBROJD-UHFFFAOYSA-N para-methoxyphenyl Natural products COC1=CC=C(C=CC)C=C1 RUVINXPYWBROJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCCDLTOVEPVEJK-UHFFFAOYSA-N phenylacetone Chemical compound CC(=O)CC1=CC=CC=C1 QCCDLTOVEPVEJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
(54) Nekroutivá filmová podložka a fólie
Vynález se týká nekroutivých filmových podložek a fólií, vyráběných litím z roztoků filmotvorných polymerů v organických rozpouštědlech.
Fólie z filmotvomých polymerů, zejména pak z derivátů celulózy, určené pre výrobu fotografických materiálů jako transparentní a elastický nosič, vyrábějí se převážně litím roztoku filmotvomého polymeru v organických rozpouštědlech na nekonečný pás licího stroje. Vrstva roztoku na pásu stroje se suší horkým vzduchem nebo dusíkem a posléze se oddělí od pevného podkladu a dosouší se v proudovzdušné sušárně ve formě nekonečného pásu fólie.
Takovým způsobem vyrobené filmové podložky mají velmi dobré mechanické vlastnosti, zejména pevnost, transparenci, rovnoměrnost tloušťky a kvalitu povrchu. Jejich elasticitu a tuhost lze upravit přísadou vhodného plastifikátoru.
Naproti tomu podložky vyrobené touto technologii · ' mají podstatný a obecný nedostatek v silné tendenci ke kroucení. Její příčinou je nerovnoměrná struktura filmu v tloušťce, způsobená tím, že odpařování rozpouštědel probíhá pouze z té strany nalité vrstvy, která je ve styku se sušicím médiem. Odvrácená strana vrstvy, pevně spojená š podložkou se zbavuje rozpouštědel pouze difusí přes horní vrstvy částečně zformované fólie. Důsledkem toho je především nerovnoměrný obsah zbyt kových' rozpouštědel v tloušťce fólie, dále pak nerovnoměrná nadmolekulámí struktura v jednotlivých vrstvách fólie.
Vrstva fólie, která je ve styku se sušicím médiem, tzv. vzdušná strana je prakticky bez vnitřního pnutí v důsledku hladkého průběhu relaksačních procesů, kdežto pásová vrstva, pevně zakotvená adhezními silami na povrchu pevného podkladu . je povrchově orientována a má předpjatou · mikrostrukturu, s vysokým vnitřním pnutím. Střední vrstvy fólie jsou v podstatě amorfní a · bez vnitřního pnutí, avšak jsou relativně bohaťena obsah zbytkového rozpouštědla. Jako celek pak .působí fólie jako vícevrstvý systém s tendencí kroucení k pásové straně.
K odstranění této nežádoucí vlastnosti bylo navrženo a realizováno velké množství opatření. Především se zkoušelo zamezení kroucení fólie sušením na válcích s vnitřním ohřevem, pn...čemž · válce, přicházející do styku s pásovou stranou · fólie měly vyšší teplotu. Podobný postup sestával v působení dodatečných lázní, obsahujících rozpouštědla různé agresivity pro každou stranu fólie. Do skupiny technologických opatření patří rovněž pokusy upravit strukturu změnami rychlosti lití, sušení a úpravami teplotního režimu.
Značné množství prací bylo věnováno postupu, při němž se nerovnoměrné vnitřní pnutí kompen207981 sovalo polymemím lakem, naneseným na vzdušnou stranu fólie. Byla navržena celá řada podobných laků, která skutečně vykázala žádaný efekt u čistých fólií. Avšak ty fólie, které jsou určeny pro použití ve fotochemickém průmyslu jako filmové podložky, vyžadují ještě další povrchové úpravy, zejména adhešní vrstvu pro udržení želatinové emulse na povrchu fólie, antistatické, antihalační případně i voskové vrstvy. Tím se celý systém zkomplikoval technologicky a v důsledku vzájemných interakcí se většinou protikroutící efekt laku značně snížil až anuloval, pokud vůbec nedošlo к inversi jeho působení.
Ey ía rovněž sledována možnost odstranění vnitřních pnutí zvýšením plastifikačního efektu volbou různých změkčovadel a jejich vyššího dávkování. Žádoucího efektu však nebylo dosaženo ani zde, neboť se nadměrně snižovala tuhost filmových podložek. Naopak, snižování obsahu změkčovadel, od něhož se očekávalo zvýšení tuhosti, způsobilo zvýšení křehkosti fólie, které velmi ztěžovalo zpracování hotových fotografických materiálů.
V podstatě se dá říci, že se dosud nepodařilo v dostatečné míře sladit tuhost a současně elasticitu filmových podložek z derivátů celulózy tak, aby vyrobený fotografický materiál si udržoval ideální rovinnost, tj. nekroutivost. Při tom právě tato vlastnost filmové podložky je krajně nežádoucí pro zpracovatele. Je příčinou tvorby tzv. žlábků při zpracování filmových pásů, vyvolávání amatérských filmů, jejich skladování. Zvláště nepříznivě se projevuje i nepatrné kroucení u rentgenových filmových materiálů, určených ke zpracování na vyvolávacích automatech se zkráceným cyklem. I nepatrné odchýlení filmového materiálu od roviny způsobí zadrhnutí materiálu v průchodu automatem a způsobí jeho zastavení a poškození listu.
Uvedené nevýhody odstraňují nekroutivé filmové podložky a fólie vyrobené litím z roztoků filmotvomých polymerů v nízkovroucích organických rozpouštědlech, které jsou předmětem vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se podložky nebo fólie skládají z 80 až 95 hmot, dílů filmotvorného polymeru na bázi derivátů celulózy, například triacetátu nebo acetobutyrátu celulózy, 2 až 20 hmot, dílů vysokovroucích alkoholů s bodem tání 18 °C až 30 °C, například terciálního butylalkoholu, n-methoxybenzylalkoholu nebo dodekanolu a případně 1 až 15 hmotnostních dílů změkčovadel, například trifenylfosfátu, dibutylftalátu nebo diisooktylftalátu.
Přísada těchto rozpouštědel se projevuje ve význačném zpevňujícím efektu ve hmotě fólie. V období tvorby fólie se takové rozpouštědlo udržuje ve fólii v kapalné formě, čímž je umožněno nejen jeho snadné rovnoměrné rozdělení ve hmotě fólie, ale i dokonalejší průběh relaxačních procesů. Stejně i při dosoušení fólie za zvýšené teploty. Naopak po ochlazení fólie přejde při dosažení kritické teploty rozpouštědlo do pevného skupenství a vytvoří mikrokrystaly, rozptýlené ve hmotě fólie, které ji zpevňují a umožňují dislokaci vnitřních pnutí ve fólii. Výhoda je v tom, že fólie, případně i hotový fotografický materiál je zcela nekroutivý a přísně udržuje rovinnost. Rentgenový fotografický materiál, prochází vyvolávacím automatem bez závady a umožňuje rychlé zpracování včetně sušení. Svými vlastnostmi se tyto fólie vyrovnají podložce z polyethylentereftalátu.
Jako přísady lze v principu použít organických sloučenin s vhodným bodem tání, které se mísí s běžnými organickými rozpouštědly, například alkoholy a ketony, nebo chlorovanými uhlovodíky. V případě použití pro filmové podložky se však tento výběr zužuje, neboť je dále omezen požadavky na bezbarvost, fotochemickou inaktivitu a světelnou stabilitu. V praxi se nejlépe osvědčuje terciární butanol, n-methoxybenzylalkohol, nchloracetofenon, fenylaceton, methylacetofenon, anetol, acetofenon, dodekanol, difenylmethan. Protikroutící efekt se projevuje u rozpouštědel s bodem tání v rozmezí 18 až 30 °C, optimálně však v rozmezí 23 až 26 °C.
Aby se vliv aktivní přísady projevil v optimální míře, je výhodné značně snížit obsah použitých změkčovadel, jak bylo uvedeno výše.
Princip odstranění kroutivosti fólii podle tohoto vynálezu lze aplikovat ve všech případech, kdy je fólie z filmotvomého polymeru vytvářena litím z roztoku a následným sušením.
Příklady provedení Příklad 1
Připraví se roztok složení 76 hmot, dílů dichlormethanu, 5 hmot, dílů methylalkoholu, 2,8 hmot, dílů n-butylalkoholu, 14,5 hmot, dílů triacetátu celulózy, 0,8 hmot, dílů trifenylfosfátu, 0,2 hmot, díly dibutylftalátu, 0,7 hmot, dílů terciárního butanolu.
Po rozpuštění všech složek se roztok přefiltruje a odvzdušní zahřátím do teploty bodu varu roztoku. Po ochlazení se roztok pomocí licí vaničky nanese na povrch desky z leštěného nerezového plechu a po vysušení odloupne a dosuší v proudovzdušné sušárně do zbytkové vlhkosti 2,5 %. Vzniklá fólie nemá tendenci ke kroucení.
Příklad 2
Připraví se roztok složení 60 hmot, dílů acetonu, 14 hmot, dílů ethylalkoholu, 23 hmot, dílů acetobutyrátucelulózy, 0,5 hmot, dílů n-methoxybenzylalkoholu a 2,5 hmot, dílů diisooktylftalátu.
Po rozpouštění všech složek se roztok přefiltruje a odvzdušní mírnou evakuací. Na běžném licím stroji se vyrobí fólie tloušťky 0,10 mm a po vysušení se opatří běžnou preparací. Na ni se nanese jednostranně vhodná želatinová světlocitlivá emulse. Hotový filmový materiál se vyvolá a ustálí běžným způsobem a vysuší. Vysušený film leží rovně na povrchu tvrdého rovného podkladu a nemá sklon к tvorbě žlabu ani podélnému kroucení.
Příklad 3
Připraví se roztok složení 58 hmot, dílů acetonu, 12 hmot, dílů ethylalkoholu, 4 hmot, dílů toluenu, 22,6 hmot, dílů diacetátu celulózy, 2,8 hmot, dílů trifenylfosfátu a 0,6 hmot, dílů n-chloracetofenonu.
Stejným způsobem jako v předcházejícím příkladě se připraví fólie tloušťky 0,14 mm a opatří substrakční vrstvou. Po vysušení se opatří světlocitlivou diazovrstvou a zpracuje běžným postupem. Hotová kopie dodržuje přísně rovinnost a nekroutí se.
Příklad 4
Připraví se roztok složení 76 hmot, dílů dichlormethanu, 7,6 hmot, dílů methylalkoholu, 14 hmot, dílů triacetátu celulózy, 1,2 hmot, dílů trifenylfosfátu a 1,2 hmot, dílů dodekanolu.
Stejným způsobem, jako v předcházejících příkladech se připraví fólie tloušťky 0,19 mm a opatří
207981 se oboustranně substrakční vrstvou. Po vysušení se opatří rovněž oboustranně nánosem fotografické emuls^ pro RTG snímkování a zpracuje na vyvolávacím automatu. Fotografický list se během zpracování i po sušení nekroutí a lehce prochází automatem.
Příklad 5
Připraví se roztok o složení 76 hmot, dílů dichlormetanu, 5 hmot, dílů methylalkoholu, 2,8 hmot, dílů n-butylalkohoiu, 14,5 hmot, dílů acetopropionátu celulózy a 1,7 hmot, dílů terciárního butanolu.
Po rozpuštění všech složek se roztok přefiltruje a odvzdušní zahřátím na teplotu bodu varu roztoku. Po ochlazení se roztok pomocí licí vaničky nanese na povrch desky z leštěného nerezového plechu a po vysušení odloupne a dosuší v proudovzdušné sušárně do zbytkové vlhkosti 2,5 %. Vzniklá fólie je samonosná, dostatečně elastická a pevná a nemá tendenci ke zkroucení.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUNekroútivá filmová podložka a fólie vyrobeno litím z roztoků filmotvomých polymerů v nízkovroucích organických rozpouštědlech, vyznačující se tím, že se skládá z 80 a 95 hmot, dílů filmotvomého polymeru na bázi derivátů celulózy, například triacetátu nebo acetobutyrátu celulózy,
- 2 až 20 hmot, dílů vysokovroucích alkoholů s bodem tání 18 °C až 30 °C, například terciárního butylalkoholu, n-methoxyběnzylalkoholu nebo dodekanolu, a popřípadě 1 až 15 hmot, dílů změkčovadel, například trifenylfosfátu, dibutylftalátu nebo diisooktylftalátu.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS144779A CS207981B1 (en) | 1979-04-25 | 1979-04-25 | Non-twisting film filler and foil |
| SU807771142A SU973556A1 (en) | 1979-04-25 | 1980-04-02 | Non-unreeling films and film substrates |
| DD22036780A DD156153A3 (de) | 1979-04-25 | 1980-04-03 | Sich nicht verdrillende filme und fotofilmunterlagen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS144779A CS207981B1 (en) | 1979-04-25 | 1979-04-25 | Non-twisting film filler and foil |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207981B1 true CS207981B1 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=5348863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS144779A CS207981B1 (en) | 1979-04-25 | 1979-04-25 | Non-twisting film filler and foil |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS207981B1 (cs) |
| DD (1) | DD156153A3 (cs) |
| SU (1) | SU973556A1 (cs) |
-
1979
- 1979-04-25 CS CS144779A patent/CS207981B1/cs unknown
-
1980
- 1980-04-02 SU SU807771142A patent/SU973556A1/ru active
- 1980-04-03 DD DD22036780A patent/DD156153A3/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU973556A1 (en) | 1982-11-15 |
| DD156153A3 (de) | 1982-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4051278A (en) | Method for reducing mottle in coating a support with a liquid coating composition | |
| US2556078A (en) | Transfer and method of coating therewith | |
| JP2005270877A (ja) | 塗布装置及び塗布方法 | |
| JPH0627928B2 (ja) | 写真感光材料の製造方法 | |
| US2319051A (en) | High speed method of making cellulose organic derivative film and sheeting | |
| JPS5937817B2 (ja) | 写真感光材料の製造方法 | |
| US20060286397A1 (en) | Crosslinkable, cellulose ester compositions and films formed therefrom | |
| US2260501A (en) | Method of making uniaxial low shrinkage cellulose derivative sheeting | |
| CS207981B1 (en) | Non-twisting film filler and foil | |
| US2028776A (en) | Cellulosic articles and method of preparing the same | |
| JPS6050511B2 (ja) | 織目模様形成方法 | |
| US2011348A (en) | Antistatic thin sheeting | |
| JP2710629B2 (ja) | 巻きぐせ防止層を有する感光性材料の層担体の製造法および層担体 | |
| US3674534A (en) | Preparation of two-side coated photosensitive papers | |
| US2972534A (en) | Subbing of polystyrene | |
| JP5479259B2 (ja) | 塗布装置、及び光学フィルムの製造方法 | |
| US2069202A (en) | Production of improved film | |
| US3560288A (en) | Method of making a laminated photographic light-sensitive element | |
| US2083640A (en) | Photographic stripping film | |
| JPH0519898B2 (cs) | ||
| US2011246A (en) | Wrapping material | |
| JP2005270879A (ja) | 塗布装置及び塗布方法 | |
| US1641401A (en) | Process for lessening curling tendencies of photographic films | |
| US3054673A (en) | Non-curling film | |
| US2344013A (en) | Hardening photographic gelatin |