CS207807B1 - Katalyzátor pro přípravu kyseliny akrylové a způsob jeho výroby - Google Patents
Katalyzátor pro přípravu kyseliny akrylové a způsob jeho výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CS207807B1 CS207807B1 CS721974A CS721974A CS207807B1 CS 207807 B1 CS207807 B1 CS 207807B1 CS 721974 A CS721974 A CS 721974A CS 721974 A CS721974 A CS 721974A CS 207807 B1 CS207807 B1 CS 207807B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- hours
- tungsten
- oxides
- vanadium
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- -1 acryl Chemical group 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 33
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 4
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical class [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000608 Fe(NO3)3.9H2O Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 1
- 150000003681 vanadium Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910019614 (NH4)6 Mo7 O24.4H2 O Inorganic materials 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIXLYHHVMHXSCP-UHFFFAOYSA-H azane;dihydroxy(dioxo)molybdenum;trioxomolybdenum;tetrahydrate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O FIXLYHHVMHXSCP-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910005793 GeO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229910003206 NH4VO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- WUJISAYEUPRJOG-UHFFFAOYSA-N molybdenum vanadium Chemical compound [V].[Mo] WUJISAYEUPRJOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSWAOPJLTADLTN-UHFFFAOYSA-N oxidanimine Chemical class [O-][NH3+] GSWAOPJLTADLTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003657 tungsten Chemical class 0.000 description 1
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká katalyzátoru pro přípravu kyseliny akrylové oxidaci akroleinu vzduchem a vodní parou a způsobu jeho přípravy.
Je známo, že katalytickou oxidaci nenasycených karbonylových sloučenin na nenasycené karboxylové kyseliny v plynné fázi lze uskutečnit na zvlášť pro tento proces připravených katalyzátorech. Složení a struktura oxidačních katalyzátorů není ještě většinou známa. Předpokládá se, že jsou přítomny individuální kysličníky, směsi nebo pevné roztoky, popřípadě i různé soli iso- a heteropolykyselin molybdenu, vanadu, wolframu, chrómu, železa, manganu, mědi a jiných kovových prvků.
Jen málo katalyzátorů obsahujících výše uvedené prvky je však technicky použitelných. Je to dáno zejména vlastnostmi zpracovávané suroviny a pracovními podmínkami, jako jsou např. vysoké teploty, dlouhá styková doba, nízká konverze a selektivita na požadovaný produkt, nevyhovující stabilita a životnost katalyzátoru.
Z řady známých katalyzátorů pro oxidaci nenasycených karbonylových sloučenin na nenasycené karboxylové kyseliny, např. pro oxidaci akroleinu na kyselinu akrylovou, se nejčastěji používají molybden-vanadové katalyzátory. Tak v japonské vyložené přihlášce vynálezu č. 68-09045 se doporučuje kombinace Mo-V-0 a A12O3; DOS č.
924 496 chrání přípravu katalyzátoru typu MoV-O. který obsahuje ještě germanium anebo wolfram. Příprava Mo-V-O katalyzátoru je popsána vc francouzském patentu č. 1 520 089. Další patenty, např. DOS č. 2 009 172 a DOS č.
050 155 jsou odvozeny od systému Mo-V-W-O a obsahují dále antimon nebo Cu, Pb, Ag, Sn, Ti, Bi. Podobné složení chrání i DOS č. 2 303 383. Místo antimonu se ještě používají další prvky, např. v DOS č. 1 908 965 železo, popřípadě Mn, Ni. Cu a v DOS č. 2 004 874 pak mangan, popř. měď a chrom v DOS č. 2 152 037. Řada patentů chrání též použití katalyzátorů na nosičích. Jako nosiče se používá kysličník křemičitý, karborundum. křemelina, kysličník titaničitý a zirkoničitý. V DOS č. 2 152 037 je zvlášť chráněna příprava modifikovaného katalyzátoru Mo-V-W-O na kysličníku hlinitém se specifickými texturními vlastnostmi.
Způsob) přípravy katalyzátorů odvozených i od téhož základního typu, např. Mo-V-W-O, se mnohdy navzájem různí. V souvislosti s tím lze pozorovat i rozdílné katalytické účinky za podmínek průběhu katalytické oxidace nenasycených karbonylových sloučenin. Nejčastěji jsou však tyto katalyzátory připravovány smícháním roztoků solí aktivních prvků při zvýšené teplotě s následujícím ϊ odpařením rozpouštědla a rozložením katalyzátorové sušiny působením tepla. Vyžíhaná hmota se formuje na částice vesměs pravidelného tvaru.
Nyní bylo zjištěno, že obecně známé katalyzátory typu Mo-V-O a Mo-V-W-O lze dále zlepšit. Katalyzátor pro přípravu kyseliny akrylové oxidací akroleinu vzduchem a vodní parou v plynné fázi tvořený kysličníky molybdenu Mo, vanadu V a wolframu W obsahuje podle vynálezu kromě kysličníků uvedených kovů v kysličníkové formě prvky v poměru vyjádřeném obecným vzorcem
Mo12V i.i2W01.6Ge0íS.5Ox, kde x závisí na atomovém poměru přítomných prvků, přičemž obsahuje křemíkový nosič ve formě silikagelu nebo 30 % silikasolu.
Způsob výroby tohoto katalyzátoru spočívá podle vynálezu v tom, že se připraví vodný roztok molybdenu Mo, vanadu V, wolframu W rozpuštěním jejich kysličníků, amonných solí nebo kyselin, popřípadě za přídavku koncentrovaného amoniaku, ke koncentrovanému roztoku se dávkuje germanium Ge, vzniklá hmota se prohněte po dobu
1,5 hodiny a bud se zformuje protlačováním, vysuší při 120 °C, pak postupně při teplotách 160 °C po dobu 2 hodin, při 200 °C po dobu 1 hodiny a nakonec při 350 °C po dobu 6 hodin v proudu plynu nebo se prohnětená katalyzátorová hmota nejprve vysuší a tepelně zpracuje za stejných podmínek jako výtlačky, načež se rozdrtí, homogenizuje s grafitem a tabletuje.
Snížení pracovní teploty při relativně krátké stykové době dovoluje použít katalyzátoru podle vynálezu s výhodou i při zpracování produktu, který vzniká např. katalytickou oxidací propylenu vzduchem za přítomnosti vodní páry v plynné fázi na speciálním katalyzátoru. Uvedený produkt, vedle akroleinu jako hlavní cenné složky, obsahuje též kyselinu akrylovou a kyselinu octovou, nezreagovaný propylen a kyslík, případně další složky, např. dusík a vodní páru. Šetrné podmínky, při nichž katalyzátor podle vynálezu pracuje, mají vliv na to, že nedochází k další oxidaci kyseliny akrylové, vstupující do reaktoru současně s akroleinem a vzduchem.
K přípravě katalyzátorů je účelné jako výchozích látek použít kysličníků amonných solí nebo kyselin molybdenu, vanadu a wolframu. Germanium se přidává ve formě hydroxidu, dusičnanu, octanu, šťovanu, mravečnanu, citranu, vesměs tedy sloučenin, které se při tepelném zpracování snadno rozkládají na kysličníky a plyny. Křemík se přidává jako vysrážený silikagel, silikasol, metylsilikát, etylsilikát anebo koloidni kysličník křemičitý.
Vyžíhaný katalyzátor je účelné použít pro oxidaci nenasycené karbonylové sloučeniny v plynné fázi při reakční teplotě 210 až 320 °C, výhodně při 230 až 275 °C. Složení vstupující reakční směsi se mění v širokých mezích, a to 1 až 10 % mol. nenasycené karbonylové sloučeniny, např. akroleinu, 5 až 15 % mol. molekulárního kyslíku, 20 až 60 % mol. vodní páry a zbytek inertní plyny, nebo reakční produkty, vznikající např. při oxidaci propylenu na akrolein v předchozím stupni oxidace. Styková doba reakční směsi (NTP) se mění v závislostech na teplotě a složení reakční směsi v intervalu 0,5 až 20 sekund. Pracovní tlak se může měnit od atmosférického až do 1 MPa, aniž by došlo ke zhoršení katalytických vlastností. Oxidaci lze provést v pevném loži nebo ve vznosu. Pokud oxidace probíhá s katalyzátorem v pevném loži, využívá se s výhodou trubkových reaktorů, umístěných v cirkulující solné lázni.
Účinnost katalyzátorů je hodnocena parametry definovanými tímto způsobem:
Konverze % = moly zreag. nenasycené karbonylové sloučeniny moly vstupující nenasycené karbonylové sloučeniny
Selektivita na nenasycené karb. kys. % = moly vznikající nenasycené karboxylové __kyseliny_ moly zreagované nenasycené karbonylové sloučeniny
100 • 100
Výtěžek nenasycené karb. kys. % = _ konverze . selektivita
100
Následující příklady provedení k dalšímu osvětlení podstaty vynálezu.
Příklad 1
106,2 g (NH4)6Mo7O24.4 H2O se rozpustí za míchání v 600 ml destilované vody při 50 °C. K vzniklému roztoku se po částech přidá 11,7 g NH4VO3 a 290 g rozemletého silikagelu. Suspenze se za míchaní odpaří do sucha, vysuší při 130 °C, 2 hodiny při 160 °C, Γ hodinu při 200 °C. Pak se nadrtí a ztabletuje s grafitem. Porozita katalyzátoru je 32%.
ml nadrceného katalyzátoru se testuje v nerezovém U-reaktoru o průměru 14 mm. Reaktor se vyhřeje v roztavené solné lázni při 375 °C a aktivuje se v proudu směsi o složení 3 % mol. akroleinu, 31 % mol. vzduchu, 35 % mol. vodní páry a zbytek dusík po dobu 4 hodin při stykové době 1,8 sekund. Reakční teplota se pak sníží na hodnotu 350 °C.
Konverze akroleinu je 79,2 %. Výtěžek kyseliny akrylové a kyseliny octové je postupně 56,3 % a 6,2 %. Zbytek je CO a CO2.
Příklad 2
106,2 g (NH4)6Mo7O24.4 H2O se rozpustí za míchání v 600 ml destilované vody při 50 °C. K vzniklému roztoku se po částech přidá postupně
25,5 g kyseliny wolframové (90,5 %), 11,7 g NH4VO3 a koncentrovaný vodný roztok amoniaku v takovém množství, aby všechny složky přešly do roztoku. Do roztoku se pak dávkuje za míchání
3,1 g GeO2. Vzniklá suspenze se za míchání zahustí, rozmíchá s 405 g 30 % silikasolu, vysuší při 130 °C, 2 hodiny při 160 °C a 1 hodinu při 200 °C a nakonec se vyžíhá 6 hodin při 350 °C v proudu inertního plynu. Hmota se po rozemletí ztabletuje s grafitem.
ml nadrceného katalyzátoru se testuje jako v příkladě 1 při 300 °C.
Konverze akroleinu je 92 %. Výtěžek kyseliny akrylové a kyseliny octové je postupně 83,5 % a 1,1 %.
Příklad 3
Podle příkladu 2 se připraví roztok molybdéno-
Claims (3)
- PŘEDMĚT1. Katalyzátor pro přípravu kyseliny akrylové oxidací akroleinu vzduchem a vodní párou v plynné fázi tvořený kysličníky molybdenu Mo, vanadu V a wolframu W, vyznačený tím, že kromě kysličníků uvedených kovů obsahuje v kysličníkové formě prvky v poměru vyjádřeném obecným vzorcemMO|2 Vjl^ Wo>1_6 Ge0<5 Ox, kde x závisí na atomovém poměru přítomných prvků, přičemž obsahuje křemíkový nosič ve formě silikagelu nebo 3Q % silikasolu.
- 2. Způsob výroby katalyzátoru podle bodu 1, vyznačující se tím, že se připraví vodný roztok molybdemu Mo, vanadu V, wolframu W rozpuště207807 vé, wolframové a vanadové soli v 1G x větším množství. Ke vzniklému roztoku se přidá po částech 64,7 g Fe(NO3)3.9 H2O rozpuštěného ve 500 ml destilované vody a 200 g 3 % silikasolu. Suspenze se odpaří za míchání na hustoupastu, >. která se protlačováním zpracuje na výtlačky, které se pak vysuší při 130 °Č, 2 hodiny při 160 °Č,1 hodinu při 200 °C a nakonec vyžíhají 6 hodin při 350 °C.
- 5 ml nadrceného katalyzátorů se testuje jako v příkladě 1 při teplotě 275 °C. konverze akroleinu je 98,4 %. Výtěžek kyseliny akrylové a kyseliny octové je postupně 88,7 % a 1,9 %. Zbytek je CO a CO2. Porozita katalyzátoru je 52,4 %.VYNÁLEZU ním jejich kysličníků, amonných solí nebo kyselin, popřípadě za přídavku koncentrovaného amoniaku, ke koncentrovanému roztoku se dávkuje germanium Ge, vzniklá hmota se prohněte po dobu1,5 hodiny a bud se zformuje protlačováním, vysuší při 120 °C, pak postupně při teplotách 160 °C po dobu 2 hodin, při 200 °C po dobu 1 hodiny a nakonec při 350 °C po dobu 6 hodin v proudu plynu nebo se prohnětená katalyzátorová hmota nejprve vysuší a tepelně zpracuje za stejných podmínek jako výtlačky, načež se rozdrtí, homogenizuje s grafitem a tabletuje.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS721974A CS207807B1 (cs) | 1974-10-22 | 1974-10-22 | Katalyzátor pro přípravu kyseliny akrylové a způsob jeho výroby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS721974A CS207807B1 (cs) | 1974-10-22 | 1974-10-22 | Katalyzátor pro přípravu kyseliny akrylové a způsob jeho výroby |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207807B1 true CS207807B1 (cs) | 1981-08-31 |
Family
ID=5420937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS721974A CS207807B1 (cs) | 1974-10-22 | 1974-10-22 | Katalyzátor pro přípravu kyseliny akrylové a způsob jeho výroby |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS207807B1 (cs) |
-
1974
- 1974-10-22 CS CS721974A patent/CS207807B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100191368B1 (ko) | 철-안티몬-몰리브덴함유 산화물 촉매 조성물 및 이의 제조방법 | |
| BG60911B1 (bg) | Метод за получаване на акрилонитрил и метакрилонитрил | |
| HU216812B (hu) | Eljárás ecetsav előállítására | |
| US3984477A (en) | Catalyst for production of α,β-unsaturated aldehydes | |
| US3997600A (en) | Method of preparing acrylic acid | |
| JP4081824B2 (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
| JPS5827255B2 (ja) | 不飽和脂肪酸の製造方法 | |
| US5550095A (en) | Process for producing catalyst used for synthesis of methacrylic acid | |
| US3980709A (en) | Catalyst for preparation of α,β-unsaturated aldehydes and process for preparing the aldehydes | |
| US4446328A (en) | Process for producing methacrolein | |
| EP0639404B1 (en) | Process for producing methacrylic acid synthesis catalyst | |
| JP2558036B2 (ja) | メタクロレインおよび／またはメタクリル酸の製造方法 | |
| JPS588894B2 (ja) | Ｎｈ↓３により製造された酸化触媒及び酸化方法 | |
| JPH0824652A (ja) | モリブデン、ビスマス及び鉄含有酸化物触媒の製造法 | |
| CS207807B1 (cs) | Katalyzátor pro přípravu kyseliny akrylové a způsob jeho výroby | |
| US3703548A (en) | Process for the production of unsaturated acids | |
| JPS5949214B2 (ja) | 不飽和カルボン酸またはそのエステルの製法 | |
| JPS582218B2 (ja) | フホウワアルデヒドオ サンニヘンカンヨウ カイリヨウシヨクバイ | |
| JPS6032608B2 (ja) | 不飽和化合物の製造方法 | |
| JP3316880B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法 | |
| JPH11226412A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法およびメタクリル酸の製造方法 | |
| JP2003154273A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法、メタクリル酸製造用触媒、および、メタクリル酸の製造方法 | |
| JPS5824419B2 (ja) | フホウワカルボンサンノ セイゾウホウホウ | |
| JPH07124473A (ja) | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用触媒の製造法 | |
| JP3313943B2 (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸合成用触媒の製造法 |