CS207800B2

CS207800B2 - Method of preparation of the reactive dyes

Info

Publication number: CS207800B2
Application number: CS428879A
Authority: CS
Inventors: Karl Seitz
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1978-06-22
Filing date: 1979-06-21
Publication date: 1981-08-31
Also published as: ES481752A1; BE877145A; FR2429243B1; BR7903929A; JPS553497A; FR2429243A1; CH633309A5; DE2924889A1

Description

Vynález . - se ' týká - reaktivních ’ barviv - obecného· vzorce I,

kde - fenylový .. zbytek - A může -být - substituován - methylem, - methoxylmrn, -atomem - chloru, karboxyskupinou - a - sulfoskupinou - a

Z - je — NHž - skupina, - alkylaminoskupina s 1 .až - .6 .atomy - uhlíku, - popřípadě substituovaná atomem chloru, -kyanoskupinou, -hydroxyskupinou, alkoxyskupinou -s 1 až 4 atomy uňlíku, karboxyskupinou, sulfoskupinou nebo sulfátoskupinou, N,N-dialkyla.minoskupina s 1 až 6 atomy uhlíku v každém z alkylů, popřípadě substituovaná hydroxyskupinou, benzylaminoskupina, fenethylaminoskupina, cyklohexylaminoskupina, N-alkyl-N-fenylaminoskupina s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylUj N-sulfomethyl-N-fenylaminoskupina, fenylaminbskupina, popřípadě -substituovaná alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxylem - s .. 1 - .až 4 -atomy uhlíku, -atomem halogenu, nitroskupinou, hydroxyškupinou, acetylaminoskupinou, ureidoskupinou, kařbamoylem, sulfamoylem, trifluormethylem, karboxyskupinou, sulfoskupinou a sulfomethylem, naftylaminoskupina, popřípadě substituovaná hydroxyškupinou, sulfoskupinou nebo nitroskupinou, furylaminoskupina, thiofenylaminoskupina, pyrazolylamin-oskupina, pyridylaminoskupina, pyrimidylaminoskupina, chinolylaminoskupina, benzimidazolylammoskupina, benzthiazolylaminoskupina, benzoxazolylaminoskupina, morfolinoskupina, piperidinoskupina nebo piperazinoskupina.

Můstkový · člen —NH—, který spojuje benzoylový zbytek s aminofluor-s-triazinovým zbytkem, je vázán v meta-poloze nebo para-poloze ke skupině —CO—.

Jako příklady aminoskupin Z ve vzorci I lze uvést:

-NH2, methylamirioškupiriu, ...... ......

ethylaminoskupinu, propylaminoskupinu, isopropylaminoskupinu, butylaminoskupinu, hexylaminoskupinu, β-methoxyethylaminoskupinu, χ-methoxypropylaminoskupinu, β-ethoxyethylaminoskupinu, NN-dMnetlhyla-minoskupinu, · ......

N,N-diethylaminoskupinu, N-methyl-N-fenylaminoskupinu, N-ethyl-N-f enylaminoskupi-nu, p-chlorethylamincskupinu, e-kyanethylaminoskupinu, y-kyanpropyla,minoskupinu, β-karboxyethylaminOskupinu, sulfomethylaminoskupinu, β-sulfoethylaminoskupinu, β-hydroxyethylaminoskupinu, N,N<U-/3-hydroxxethylaminoskupmu, χ-hydroxypropylaminoskupinu, benzylaminoskupinu, cyklohexylamlnoskupinu, morfolinoskupinu, piperidinoskupinu, plperazinoskupinu, a především aromatické aminoskupiny, jako je fenylaminoskupina, toluidinoskupiny, xylidinoskupina, cУlxranilinxskuρina, anisidinoskupina, fenetidinoskupina,

2- , ' 3- a ’ 4-s.ulfoaní linoskupiňa,

2.5- disulfxanilinxskupina_Jsulfomethylanilinoskupina, N-sulfomethylanilinoskupina,

3- a 4-karbxxdfenylaminxskupina,

2-kaxbox5-5-sulfofepalammoskupina,

2-karbxxy-4uulfofenymminoskupma,

4- sulf x-.l-naflylaminxiskupipa,

3.6- disulfo-l-naftdlyminoskupiny,

3,6,8-trisulfo-l-paftdlamipχskupipy · · у..........

У,6_;8-tгisuUo-l-nyftdlyminoskupina.

Výhodná . jsou · především ' reaktivní barvivá obecného vzorce II

'«Wm

kde Z má výše uvedený význam.

Výhodná jsou reaktivní barviva obecného vzorce II, kde Z je —NHy, αlkylαmiposkuρina ·s · 1 yž 4 atomy uhlíku, N,N-dialkylami^skupina s 1 až · 4 atomy uhlíku v · každém z · alkylů, tthypolyminxskupipy, NN-diethanolamipχskupina, β-sulfoetУdlaminxskupina, fenylaminoskupina, popřípadě · substituovaná chlorem, methylem, methoKylem, · · ethoxylem, karboxyskupinou, sulfoskupinou, acetylaminoskupinou, ureidoskuplnou a hydro xyskupinxu, pyftylamiposkuplpa, · popřípadě substituovaná sulfoskupinou, N-methyl-N-fendlaminxskupina, N-etУyl-N-fenylaminoskupina nebo morfolinoskupiny.

Výhodná · jsou zejména reaktivní barviva obecného vzorce II, kde Z je fendlamipχ^ιskupina, · popřípadě substituovaná chlorem, methylem, met^oxylem, etboxylem, karboxdskuρinxu a sulfoskupinou.

Obzvláště · cennými reaktivními · barvivý · z této výhodné skupiny barviv jsou reaktivní barviva vzorců III, IV a XIII.

Λ

NH-c' C-NH

I »

N N ^SC^Z i

SO₃H (XIII)

Způsob přípravy reaktivních barviv obecného vzorce I se vyznačuje tím, že se spolu nechají v libovolném pořadí reagovat kopulační komponenta obecného vzorce V

kde A má výše uvedený význam, diazokomponenta vzorce VI ^lsa©-₂ co

(VI)

2,4,6-trifluor-s-triazin vzorce VII a amin obecného vzorce VIII

H—Z , (VIII) kde Z má výše uvedený význam.

Reaktivní barviva vzorce II lze připravit tak, že se v libovolném pořadí nechají spolu reagovat kopulační komponenta vzorce

IX

Ί

ОН

ífX) diazotovaná diazokomponenta vzorce X

2,4,6-trifluor-s-triazin vzorce VII a amin vzorce VIII.

Výhodné provedení se vyznačuje tím, že se jako amin vzorce VIII použije amoniak, alkylamin s 1 až 4 atomy uhlíku, N,N-dialkylamin s 1 až 4 atomy uhlíku v každém z alkylů, ethanolamin, Ν,Ν-diethanolamin, taurin, fenylamin, popřípadě substituovaný chlorem, methylem, methoxylem, ethoxylem, karboxyskupinou, sulfoskupinou, acetylaminoskupinou, ureidoskupinou a hydroxyskupinou, naftylamin, popřípadě substituovaný sulfoskupinou, N-methyl-N-fenylamin, N-ethyl-N-fenylamin nebo morfolin.

Zejména se jako amin obecného vzorce VIII používá fenylamin, popřípadě substituovaný chlorem, methylem, methoxylem, ethoxylem, karboxyskupinou a sulfoskupinou.

Protože se jednotlivé výše uvedené reakční stupně, jmenovitě diazotace, kopulace a kondenzace, mohou provádět v různém pořadí, popřípadě také částečně současně, jsou možné různé varianty postupu. Výchozí látky používané pro každou dílčí reakci se odvozují ze vzorce I. Obvykle se reakce provádí stupňovitě za sebou, přičemž pořadí jednotlivých reakcí mezi jednotlivými reakčními komponentami vzorců V, VI, VII a VIII lze libovolně volit.

Důležité varianty postupu se vyznačují tím, že se:

1} Kopulační komponenta vzorce V kopuluje s diazotovanou diazokomponentou vzorce VI, získaná monoazosloučenina se kondenzuje s 2,4,6-trifluor-s-triazinem vzorce VII a primární kondenzační produkt se kondenzuje s aminem vzorce VIII.

Oba poslední reakční stupně lze též provést v opačném pořadí, přičemž se 2,4,6-trifluor-s-triazin nejprve kondenzuje s aminem vzorce Vlila získaný primární kondenzační produkt se kondenzuje s výše uvedenou monoazosloučeninou.,

2) Diazokomponenta vzorce VI se kondenzuje s 2,4,6-trifluor-s-triazinem vzorce VII, primární kondenzační produkt se kondenzuje s aminem vzorce VIII, získaný sekundární kondenzační produkt se diazotuje a kopuluje s kopulační komponentou vzorce V.

Také u této varianty postupu lze kondenzaci s aminem vzorce VIII provést jako poslední reakční stupeň, jak je uvedeno v odstavci 1).

Výhodný způsob přípravy reaktivního barvivá vzorce III se vyznačuje tím, že se diazotuje l-amino-4-acetylaminobenzen-2-sulfonová kyselina a kopuluje se l-hydroxy-7-fenylaminonaftalen-3,6-disulfonovou kyselinou, acetylová skupina se odštěpí zmýdelněním, vzniklý meziprodukt vzorce XI

se kondenzuje s kyanurfluoridem a získaný primární kondenzační produkt se kondenzuje s o-toluidinem.

Výhodný způsob přípravy reaktivního barvivá vzorce IV se vyznačuje tím, že se diazotuje l-amino-4-acetylaminobenzen-2-sulfonová kyselina a kopuluje se s 1-hydroxy-7- (3‘-sulfofenylamino) naftalen-3-sulf onovou kyselinou, acetylskupina se odštěpí zmýdelněním, vzniklý meziprodukt vzorce XII

Výhodný způsob přípravy reaktivního barvivá vzorce XIII se vyznačuje tím, že se

4-a:minotoluen-3-sulfonová kyselina kondenzuje s kyanurfluoridem, primární kondenzační produkt se kondenzuje s p-fenylendiaminsulfonovou kyselinou, vzniklý meziprodukt vzorce XIV se diazotuje a kopuluje s l-hydroxy-7-(3‘-sulfofeny lamin-o)-naftalen-3-sulfonovou kyselinou.

Jako výchozí sloučeniny pro přípravu reaktivních barviv obecného vzorce I lze například jmenovat tyto sloučeniny:

a] kopulační komponenty vzorce V l-hydixyy-7-fenylaminoiiaftalen-3-sulfO’ nová kyselina, l-hydroxy-7-aenylammnnaiteien-3,6-disulfonová kyselina, l-hyorox7-7- (3‘-sulf nfennlamino) -naf talen-3-sulfonová kyselina, l-hyorox7-7- (^-sulfofenylammo j-naftalen^-sulfonová kyselina, l-hydгnxy-7-(4‘-karbnxnf enylamino) -naftalen-a-sulfonová kyselina, l-hyd rox y-7- ( 4‘-meahylfenylamino) -naftalen-3,6-disulfonová kyselina, l-hydroxn-7-'[4‘-mathoxyf anylamino)-naltalen-3,6-disulfnnová kyselina.

b) diazokomponenty vzorce VI

1,4- diaminobanzen-2-sulfonnvá kyselina, M-diaminobenzen-Z^-disulfonová kyselina,

1,4- diaminobenzen-2,6-diзulfonnvá kyselina.

V mnoha případech je účelné · nepoužívat jako diazokompímentu samotnou diaminobenzensulfonovou kyselinu, ale místo ní aminn-acylaminn-banzansulfonovou kyselinu, například 4-acetylaminnanШn-2-sulionnvnu kyselinu, z níž se po· provedené kopulaci acetylskupina odštěpí zmýdelněním, než se provádí další kondenzace. Dále lze jako· diazokomponentu vzorce VI použít také nitroaminoslnučeninu, například 4-nitroamlin-2-зulfnnnvnu kyselinu, a po kopulaci se nitroskupina redukuje působením sirníku sodného nebo suUhydrátu sodného na aminoskupinu. Diazokomponenty vzorce VI, které obsahují 3‘- nebo 4‘-aminobenzoylaminoskupinu, · lze připravit acylací diaminobenzanзulfnnové kyseliny 3‘- nebo 4‘-nitrobenzoylhalogenidem, například 4-nitrobenzonlchloridem, a potom redukcí nitroskupiny .na aminoškupinu. Další diaznknmpnnentn vzorce VI jsou:

l-aminn-4-acatnlammobanzan-2-sullnnnvá kyselina (zmýdelnění), l-ammo-4-mtrnbenzen-2-зulfonová kyselina [redukce], l-amino-4- (4‘-aminobenznylamino) -benzen-2,5-disulfnnnvá kyselina, l-amino-4- (3‘-aminobenzoylaminn ) -benzen=,5-Qísulío.noVá kyselina, l-amino-4- (4‘-nitrobenzoy lamino) -benzen^-sulfonová kyselina (redukce),

1- amino-4- (3‘-nitr'obenzoylamino) -benzen-Ž-sulfonová kyselina (redukce).

c) 2,4,6-trifluor-s-triazin vzorce VII (kyanurf luorid)

d] aminy vzo-rce VIII amoniak, methylamin, dimethylamin^, ethylamin, diethylamin, propylamin, isopropylamin, butylamin, dibutylamin, isobutylamin, sek.butylamin, terc.buty lamin, hexylamin, mathnxyathylamin, ethnxnethylamin, methoxnpropnlamin, chtorethylamin, hydrnxyethylamin, dilydrnxne^ιthylamin, hndroxyprnpnlamin, aminoethansulfonová kyselina, J-ⁱls-látoethylamin, benzylamin, cnklnhaxylamin, anilin, o-, m- a p-toluidin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- a 3,5-dimethnlanШn, o-, m- a p-chloranilin, N-methylanilin, N-ethylanilin,

3- nebo 4-acetylaminoaniiin, o-, m- a p-nitroanilin, o-, m- a p^min-ofeno!,

2- methyl-4-.nitroanilin,

2- Inethyl-5-niiroanШn,

2,5-dimlthoxy anilin,

3- mathyl-4-nitroanilin,

2- nitro-4-methylanilin,

3- nitrn-4~methylanШn, o-, m- a •p-anisidin, o-, m- a ·p-lenetidin,

2-mlthoxy-5-mlthaianiiin,

2- athoxn-5-methnxyanilin,

4- bromanilin,

3- aminobenzamin,

4- aminnfenylsullamid,

3-tri-luormlthaianШn,

3- a 4-aminofenylmočovma,

1- nafty lamin,

2- naftylamin, 2-amino-l-hydrOxynaftalen, l-amino-4-hndroxynaftalen, l-aminO'-8-hydroxynaftalen, l-aminn-2-hydroxynaftalen, l-amino-7-hydroxynaftalen, orthanilová kyselina, metanilová kyselina, sulfanilová kyselina, aniiin-2,4-disulfonová kyselina, anilln-2,5-disulfonová kyselina, anilin-3,5-disulfonová kyselina, antranilová kyselina, m- a p-aminobenzoová kyselina,

4- aminofenylmethansulfonová - kyselina, anilin-N-methansulfonová kyselina, 2-aminotoluen-4-sulfonová kyselina, 2-aminoítoluen-5-sulfonová kyselina, p-aminosalicylová kyselina, l-amino-4-karboxybenzen-3-sulfonová kyselina, / l-amino-2-karbc^xybenzen-5-sulfonová kyselina, l-amino-5-karbcxybenzen-2-sulfcncvá kyselina,

1- naftylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- a -8-

-sulfonová kyselina,

2- naftylamin-1-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- a -8-

-sulfonová kyselina,

1- naftylamin-2,4-, -2,5-, -2,7-, -2,8-, -3,5-,

-3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8- a -5,8-disulfonová kyselina,

2- naftylamin-l,5-, -1,6-, -1,7-,· -3,6-, ' -3,7-,

-4,7-, -4,8-, -5,7- a - -6,8-disúÍfonová -kyselina

1- naftylamin-2,4,6-, -2,4,7-, -2,5,7-, -3,5,7-,

-3,6,8- a -4,6,8-trisulfonová kyselina,

2- naftylamin-l,3,7-, -1,5,7-, -3;5,7-, -3,6,7-,

-3,6,8- -a -4,6,8--trisulfonová kyselina,

2-, 3- a 4-aminopyridin, 2-aminobenzthiazol,

5- , 6- a 8-aminochinolin, 2-aminopyrlmidin, morfolin, piperidin a piperazin.

Diazoiace diazckcmpcnent se -obvykle - provádí působením kyseliny dusité ve vodném roztoku obsahujícím minerální - kyselinu při nižší teplotě, kopulace - s kopulačními - - komponentami se provádí při mírně kyselém, neutrálním až mírně alkalickém pH.

Kondenzace 2,4,6--rifluor-s-triazmu vzorce VII a diazckomponentami vzorce - VI a saminosloučeninami - vzorce VIII -se s výhodou provádí ve vodném roztoku nebo suspenzi při nižší teplotě a při mírně kyselém, neutrálním -až mírně alkalickém pH tak, že v hotovém reaktivním barvivu -vzorce I zůstává ještě alespoň jeden -atom fluoru jako odštěpitelný zbytek. -S výhodou se fluorovodík uvolňující se při - kondenzaci průběžně neutralizuje přidáváním vodného roztoku alkalického hydroxidu, uhličitanu nebo hydrouhličitanu.

Reaktivní barviva obecného vzorce I lze izolovat a zpracovat na použitelné suché barvicí -přípravky. Izolace se s výhodou -provádí pří co nejnižší teplotě - vysolením a filtrací. Odfiltrované barvivo lze popřípadě vysušit přidáním kupážních a/nebo pufrovacích -činidel, například - přidáním směsi stejných dílů primárního a sekundárního fos forečnanu sodného. - S výhodou -se-sušení provádí· - při - nepříliš vysoké - teplotě - a- -za -sníženého tlaku. V určitých případech lze -suché - barvicí - přípravky - připravit přímo - sušením rozprašováním - celé . směsi - vzniklé - při přípravě barviva, tj. bez meziizolace -barviva.

Barviva - obecného - vzorce I - jsou reaktivní s vlákny, -protože obsahují v s-triazinovém zbytku odštěpitelný . atom fluoru.

Pod pojmem sloučeniny reaktivní s - vlákny se rozumějí takové sloučeniny, které mohou reagovat - s - hydroxyskupinami - celulosy nebo s aminoskupinami přírodních ' . nebo syntetických polyamidů za vzniku kovalentní chemické -vazby.

Reaktivní barviva obecného - vzorce I - jsou nová. Vyznačují se vysokou reaktivitou a poskytují - vybarvení -s dobrými - -stálostmi - vůči vlhkosti a světlu. Zejména --pozoruhodné je, že -tato barviva mají dobrou rozpustnost a elektrolytickou rozpustnost při - dobrých vlastnostech ipři vytahování a -vyšší fixaci barviva a že se nefixované podíly barviva dají -snadno odstranit. - Vybarvení jsou leptatelná.

Reaktivní barviva obecného vzorce I se hodí pro - barvení a potiskování nejrůznějších materiálů, jako j-sou hedvábí, - kůže, vl_ na, -superpolyamidová vlákna a superpoly-’ uretany, zejména však pro barvení -vláknitých materiálů obsahujících celulosu, jako je len, bunlčina, regenerovaná -celulosa - - a především- bavlna. - Hodí - se -rovněž -pro - barvení - vytahováním, ale také pro - - fulardování, přičemž se materiál impregnuje vodným a - popřípadě soli obsahujícím -roztokem barviva -a barvivo se po -alkalickém -zpracování nebo v přítomnosti alkálií, - popřípadě - působením -tepla fixuje.

Barviva se také -hodí pro tisk, zejména na bavlnu, - ale - rovněž - tak pro - potiskování -vláken obsahujících - dusík, například --viny, -hedvábí, nebo směsných ' - tkanin -obsahujících vlnu.

Doporučuje se - vybarvení - a - tisky - důkladně - - propláchnout - studenou a horkou -vodou, popřípadě za -přídavku -dispergačních -činidel a činidel, -která usnadňují difusi nefixovaných -podílů - barviva.

V následujících příkladech není ve --všech případech popsána - příprava monoazomeziproduktů, lze ji však provádět -bez -dalšího vysvětlování z výše - uvedeného - popisu.

V následujících příkladech znamenají .díly díly hmotnostní a teploty jsou -uvedeny ve stupních Celsia.

Příklad 1

K ledem ochlazenému neutrálnímu roztoku 5,94 dílu barviva vzorce XII

ve 200 dílech vody se během 5 minut prikape roztok 1,0 dílu kyanurfluoridu ve 3 dílech toluenu a současným přikapáváním 1 N roztoku hydroxidu sodného se udržuje pH reakční smě6i mezi 6 a 7. Po úplné acylaci aminoskupiny se smísí roztok difluortriazinového barviva s 1,07 díly o-toluidinu, zahřeje se na 30 až 35 °C a pH roztoku se prikapáním 1 N roztoku hydroxidu sodného udržuje mezi 7 a 8. Po skončené reakci se aminofluortriazinové barvivo vysolí přidáním 5 % obj. chloridu sodného a odfiltruje se. Pasta barviva se důkladně smísí s nasyceným vodným roztokem 1 dílu sekundárního fosforečnanu sodného a vysuší se ve vakuu při 40 až 50 °C.

Takto získané barvivo barví bavlnu na červenohnědé odstíny.

Jestliže se místo o-toluidinu použije ekvivalentní množství aminů uvedených níže, získají se obdobná barviva.

Příklad Aminy amoniak methylamin ethanolamin diethanolamin s kyanurchloridem a o-toluidinem podle údajů v příkladu 1 se získá barvivo, které barví bavlnu na fialově hnědé odstíny.

Příklad 28

Příklad taurín

Aminy n-butylamin anilin

N-methylanilin N-ethylanilin m-toluidin p-toluidin m-chloranilin p-chloranilin o-anisidin p-aniisidin p-fenetidin p-aminobenzoová kyselina anilin-3-sulfonová kyselina

4-aminoacetanilid

3- aminofenylmočovina

4- aminofenylmočovina dieíhylamin morfelin 2-naftylamin-6-sulfonová kyselina

4-aminosalicyIová kyselina

Příklad 27

Reakcí 5,94 dílu barviva vzorce XI

s kyanurchloridem a o-toluidinem podle údajů v příkladu 1 se získá barvivo, které barví bavlnu na hnědé odstíny.

Jestliže se vyjde z isomeru vzorce

Reakcí 6,74 dílu barviva vzorce

so₃h

získá se obdobné barvivo.

Příklad 29

К ledem ochlazenému roztoku 19,35 dílu 4- (4’-aminobenzoylamino) -1-amino207800 benzen-2,5-disulfonové kyseliny v 300 dílech vody se během 5 až 10 minut přikape roztok 5,0 dílu kyanurfluoridu v 7 dílech toluenu a pH reakční směsi .se současným překapáváním 1 N roztoku hydroxidu sodného udržuje mezi 6 a 7. Po úplné acylaci aminoskupiny se ’ smísí roztok primárního kondenzačního produktu s neutrálním roztokem 8,65 dílu · metanilové kyseliny v 30 dílech vody, zahřeje se na 30 až 35 °C a překapáváním 1 N roztoku hydroxidu sodného se pH udržuje mezi 7 a 8. Roztok monofluortriazinové sloučeniny se ochladí na 0 až 5p a diazotuje se přidáním 25 dílů 2 N roztoku dusitanu sodného a 15 dílů 10 N kyseliny chlorovodíkové. Takto získaná diazosloučenina se přileje k neutrálnímu roztoku 19,75 dílu l-hydroxy-7-fenylaminonaftalen-3,6-disulfonové kyseliny v 200 dílech vody, ke 'kterému se ještě před kopulací přidá 33 dílů hydrogenuhličitanu sodného.

Vzniklé barvivo se vysolí 10 % obj. chloridu sodného . a odfiltruje se. Po smíchání s koncentrovaným vodným roztokem 2 dílů sekundárního fosforečnanu sodného se pasta barviva vysuší při 45 °C.

Takto získané barvivo barví bavlnu na hnědé odstíny.

Použije-li se jako kopulační komponenta l-hydroxy-7- (3’-$иИоТепу1атто) naftalen-3•sullonová kyselina, získá se obdobné barvivo.

Příklad 30

K ledem ochlazenému neutrálnímu roztoku 26,8 dílu l,4-fenylendia'mm-2,5-disulfonové kyseliny v 300 dílech vody se během 10 minut přikape 14 dílů kyanurchloridu, přičemž se současným přidáváním. 2 N roztoku hydroxidu sodného udržuje pH na 6 až 6,5. K difluortriazinové sloučenině se potom přidá neutrální roztok 18 dílů metanilové kyseliny v 60 dílech vody, teplota reakční směsi se nechá vystoupit na teplotu místnosti a pH se 2 N roztokem hydroxidu sodného udržuje při 6,5 až 7.

Reakční směs se ochladí ledem na 0°C a diazoituje se 35 díly 10 N kyseliny chlorovodíkové a 25 díly 4 N . roztoku dusitanu sodného. Po kopulaci s 39,5 dílu 1-h.ydroxy-7- (3’-sulf of eny lamino) -naf talen-3-sulfonové kyseliny v přítomnosti hydrogenuhličitanu sodného vznikne barvivo, které po izolaci barví bavlnu na hnědé odstíny.

Příklad 31

K ledem ochlazenému neutrálftímu roztoku 18,72 dílu 4-aminotoluen-3-uulеonové kyseliny v 300 dílech vody se během 10 minut přikape 10 · dílů kyanurfluoridu, přičemž se současným přidáváním 1 N roztoku hydroxidu sodného udržuje pH mezi · 6 a 7.

Čirý roztok primárního kondensačního produktu se potom asi 10 minut připouští k ledem ochlazenému neutrálnímu roztoku

1β

18,8 dílu p-fenylendiaminsul^í^or^c^vé kyseliny ve 150 dílech vody a současným přikapáváním 1 N roztoku hydroxidu sodného se pH udržuje mezi 6 a 7.

Po* skončení kondensace se získaný roztok smísí se 100 díly ledu, 25 díly 4 N . roztoku dusitanu sodného a 25 díly 10 N kyseliny chlorovodíkové. Takto získaná diazosloučenina se přileje do neutrální suspense 39,5 dílu m-uulfcfeny1-y-kyseliny v 200 dílech vody, ke které se před kopulací přidá ještě 40 dílů hydrogenuhličitanu sodného.

Po skončení kopulace se barvivo vysolí 10 % obj. chloridu sodného a odfiltruje se. Pasta barviva se dobře smísí s nasyceným . roztokem 5 dílů sekundárního fosforečnanu sodného a vysuší se ve vakuu při 40 až 50 stupních C.

Takto získané barvivo· barví bavlnu na hnědé odstíny.

Příklad 32

K ledem ochlazenému neutrálnímu roztoku 8,65 dílu ortanilové kyseliny v 200 dílech ' vody se během 10 minut přikape 5 dílů kyanurfluoridu, přičemž se se současným přidáváním 1N roztoku . hydroxidu .sodného udržuje pH mezi 6 a 7. Takto · získaný primární kondensační produkt se naleje k ledem ochlazené neutrální suspensi 15,35 dílu l-amino-4- (3‘-am.inobenzoylamino) -benzen-2-sulеonové kyseliny ve 100 dílech vody a přikapáváním 1 N roztoku hydroxidu sodného se pH při druhé kondensaci udržuje při 7 až 8. Pak se provede diazotace přidáním 50 dílů ledu, 12,5 dílu 4 N roztoku dusitanu sodného a 12,5 dílu 10 N kyseliny chlorovodíkové. Získaná diazosloučenina se naleje k neutrální suspenzi 19,75 dílu m-sulеofenyl-y-kyseliny ve 100 dílech vody, ke které se před kopulací ještě přidá 10 dílů hydrogenuhličitanu sodného.

Po skončené kopulaci se· vysrážené barvivo odfiltruje, dobře smísí s nasyceným vodným roztokem 2,5 dílu sekundárního fosforečnanu sodného a ' vysuší se ve vakuu při 40 až 50 °C.

Získané barvivo barví bavlnu na hnědé odstíny.

Předpis pro barvení I díly barviva připraveného podle příkladu 1 se rozpustí v 100 dílech vody za přídavku 0,5 dílu m-nltrobenzenuulеonátu sodného. Získaným roztokem se impregnuje bavlněná tkanina tak, že přijme 75 % své hmotnosti a pak se vysuší.

Potom se impregnuje tkanina · 20 °C teplým roztokem, který na 1 litr obsahuje 5 g hydroxidu · sodného a 300 g chloridu sodného, odmačká se na 75%' přírůstek své hmotnosti a paří se 30 sekund při 100 až 101 °C, propláchne se, mydlí 1/4 hodiny v 0,3% vroucím roztoku neionogenního pracího prostředku, propláchne se a vysuší.

Předpis pro barvení ÍI díly barviva připraveného podle příkladu 1 se rozpustí v -100 dílech vody. Roztok se přidá k 1900 dílům studené vody a přidá -se 60 dílů chloridu sodného. Do -této barvicí lázně se vnese - 100 dílů bavlněné tkaniny.

Teplota -se zvýší na 40 °C a po 30 minutách se přidá 40 dílů kalcinované sody a ještě 60 dílů chloridu sodného. Teplota se 30 minut udržuje na 40 °C, propláchne se a vybarvení se mydlí 15 minut v 0,3% vroucím roztoku neionogenního pracího prostředku, propláchne se a vysuší.

Claims

1. Způsob přípravy reaktivních barviv . obecného vzorce I, kde fenylový zbytek A může být substituován methylem, methoxylem, ' atomem chloru, karboxyskupinou a sulfoskupinou a

Z je — NHž skupina, alkylaminoskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovaná atomem chloru, kyanoskupinou, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou, sulfoskupinou nebo sulfátoskupinou, N,N-idialkylaminoskupina s 1 až 6 atomy uhlíku v každém z alkylů, popřípadě substituovaná hydroxyskupinou, benzylaminoskupina, fenethylaminosknpina, cykl.ohexyiaminoskupiaa, N-alkyl-N-fenylaminoskupina, s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylu, N-sulfomethyl-N-fenylaminoskupina, fenylaminoskupina, popřípadě substituovaná alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxylem s 1 až 4 atomy uhlíku, atomem halogenu, nitroskupinou, hydroxyskupinou, acetylaminoskupinou, úreidoskupinou, karbamoylem, sulfamoylem, trifluormethylem, karboxyskupinou, sulfoskupinou a sulfomethylem, naftylaminoskupina, popřípadě sub stituovaná hydroxyskupinou, sulfoskupícdu nebo nitroskupinou, furylaminoskupina, thiof enylamínoskupina, pyrazolylaminoskupina, . pyridylaminoskupína, pyrimjdylaminóskupína, chinolylaminoskupina, benzimidazolylaminoskupina, benzthiazolylaml·noskuoina, bez.oxazolylammGskupina, mortolinoskupina, piperidiioskupina nebo olp^erazinoskupina, vyznačený tím, že se spolu nechají v libovolném pořadí reagovat kopulační komponenta obecného vzorce V, kde A má výše uvedený význam... diazotovaná diazokomponenta . vzorce VI, (VI)

H

2,4,6-trifluor-s-triazin vzorce VII a amin vzorce VIII.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se Sípolu nechají reagovat v libovolném poradí kopulační komponenta vzorce IX, (IX) dlazotovaná diazokomponenta vzorce X,

2^,,^-tt^ií^ll^(^j?-i^^-:riazin vzorce VII a amin obecného vzorce VILI,

H—z

I ' II

V

F , (VII) (VIII) kde |

Z má výše uvedený význam.

3. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se jako amin vzorce VIII použije amoniak, alkylamin s 1 až 4 atomy uhlíku, N,N-dlalkylamln s 1 až 4 atomy uhlíku v každém; z alkylů, ethanolamin, N,N-diethanolamin, taurin, fenylamin, popřípadě substituovaný chlorem, methylem, .methoxylem, ethoxylem, karboxyskupinou, sulfoskupinou, acetylaminoskupinou, ureidoskupinou nebo hydroxySkupinou, naftylamin, popřípadě substituovaný sulfoskupinou, N-methyl-N-fenylamin, N-ethyl-N-fenylamin nebo morfolin.

4. Způsob podle bodu 3 pro přípravu reaktivního barviva vzorce III, vyznačený tím, že se diazotuje l-amino-4acetylaminobenzen-2-sulfonová kyselina a kopuluje se s l-hydroxy-7-fenylaminonafta len-3,6-disulfonovou kyselinou, acetylskupina se zmýdelněním odštěpí, vzniklý meziprodukt vzorce XI se kondenzuje s kyanurfluoridem a získaný primární kondenzační produkt se kondenzuje s o-toluidinem.

5 Způsob podle bodu 3 pro přípravu reaktivního barviva vzorce IV, vyznačený tím, že se diazotuje l-amino-4-acetylaminobenzen-2-sulfonová kyselina a kopuluje se s l-hydroxy-7-(3‘-sulfofenylamino) -naftalen-3-sulfonovou kyselinou, acetylskupina se odštěpí zmýdelněním, vzniklý meziprodukt vzorce XII se kondenzuje s kyanurfluoridem a získaný

6. Způsob podle bodu 3 pro přípravu reprimární kondenzační produkt . se konden- aktivního barviva vzorce XIII zuje s o-toluidinem.

vyznačený tím, že se kondensuje 4-aminotoluen-3-sulfonová kyselina s kyanurfluoridem, primární kondensační produkt se kon densuje s p-fenylendiaminsulfonovou kyselí nou, vzniklý meziprodukt vzorce XIV se diazotuje a kopuluje s l-hydroxy-7-(3‘-sulfofenylamino ] -naftalen-3-suIfonovou kyselinou. .