CS207794B2 - Method of making the 2-oximinophenylacetonitrile - Google Patents
Method of making the 2-oximinophenylacetonitrile Download PDFInfo
- Publication number
- CS207794B2 CS207794B2 CS793899A CS389979A CS207794B2 CS 207794 B2 CS207794 B2 CS 207794B2 CS 793899 A CS793899 A CS 793899A CS 389979 A CS389979 A CS 389979A CS 207794 B2 CS207794 B2 CS 207794B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- oximinophenylacetonitrile
- benzyl cyanide
- alkyl
- nitrite
- Prior art date
Links
- YRUBITRRADKNQH-UHFFFAOYSA-N 2-(6-hydroxyiminocyclohexa-2,4-dien-1-yl)acetonitrile Chemical compound ON=C1C=CC=CC1CC#N YRUBITRRADKNQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N phenylacetonitrile Chemical compound N#CCC1=CC=CC=C1 SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 alkyl nitrite Chemical compound 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MJCQFBKIFDVTTR-NTMALXAHSA-N (hydroxyimino)(phenyl)acetonitrile Chemical compound O\N=C(\C#N)C1=CC=CC=C1 MJCQFBKIFDVTTR-NTMALXAHSA-N 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- BLLFVUPNHCTMSV-UHFFFAOYSA-N methyl nitrite Chemical compound CON=O BLLFVUPNHCTMSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- SKRDXYBATCVEMS-UHFFFAOYSA-N isopropyl nitrite Chemical compound CC(C)ON=O SKRDXYBATCVEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OIFXYBGGANYSAS-UHFFFAOYSA-N O=C1C(C=CC=C1)CC#N Chemical compound O=C1C(C=CC=C1)CC#N OIFXYBGGANYSAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 244000078703 ectoparasite Species 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000005887 phenylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) Způsob výroby 2-oximinofenylacetonitrilu
Vynález se týká nového způsobu výroby 2-oximinofen.ylacetonitrilu, který se může používat jako meziprodukt pro syntézu pesticidně účinných látek.
Výroba 2-oximinofenylacetonítrilu je známa. Souborný přehled o výrobních postupech je obsažen v publikaci Houben—Weyl, Methoden der organischen Chemie, sv. X/4 (1968), 4. vydání. Podle této publikace se dá 2-oximinofenylacetonitril vyrobit například také reakcí benzylkyanidu, dusitanu alkylnatého a alkoxidu sodného v bezvodém alkoholu [srov. také T. E. Stevenson, J. org. Chem. 28, 2436 (1963) a J. T. Thurston, J. oirg. Chem. 2, 192 (1938)].
Nyní bylo zjištěno, že se 2-oiximinofenylacetonitril získá reakcí benzylkyanidu s dusitanem alkylnatým, v němž alkyl obsahu je 1 až 5 atomu uhlííku, v přítomnosti báze
podle tohoto vynálezu tím, že se do směsi alkoholu s 1 až 5 atomy uhlíku, přičemž počet atomů uhlíku v alkoholu výhodně souhlasí s počtem atomů uhlíku v dusitanu alkylnatém, jako rozpouštědla, vodného roztoku anorganické báze, s výhodou vodného1 roztoku hydroxidu draselného nebo hydroixldu sodného, a benzylkyanidu, v molárními poměru k benzylkyanidu od 1 : 1 do 1,5 :1, přidává dusitan alkylnatý s 1 až 5 atomy uhlíku v alkylu, přičemž se na 1 mol benzylkyanidu přidává do reakční směsi 1 až
1,2 mol dusitanu alkylnatého, a po ukončení reakce se roztok soli 2-oximinofenyl acetonitrilu s bází okyselí a potom se izoluje 2-oximiinofenylacetonitril.
Průběh reakce postupem podle vynálezu lze znázornit reakčním schématem:
ROH
-------->
až 80 °c.·
CHjCN + YOH + RONO
+HX
C-CN+YX li
NOH
Přitom žnalmená Y—OH ·i silnou · anorganickou bázi, HX minerální kyselinu · a. R alkylový zbytek.
Lze označit za vysloveně překvapující, že při reakci podle vynálezu se mohou · místo drahého, těžko dosažitelného alkoxidu alkalickéhoi ko|vu používat s velmi dobrým úspěchem · také koncentrované vodné roztoky anorganických bází a alkohol obsahující vodu, jakožto rozpouštědlo.
Při postupu podle vynálezu se mhou používat různé dusitany alkylnaté. Výhodně se používá nižších homologů CH3ONO až CgHnONO vzhledem k jejich vyšší reakční rychlosti.
Molární poměr benZylkyanidu k dusitanu· alkylnatému může činit 1 : 1 až 1 : 1,2, výhodně 1 : 1,05· až 1 : 1,15.
Alkylový zbytek alkoholu, který se používá jako· rozpouštědlo, nemá pro: průběh reakce ' ' žádný podstatný význam. Alkylový zbytek má však souhlasit s alkylovým zbytkem dusitanu alkylnatého, aby se usnadnilo · pozdější · · zpracování roztoků.
Jako báze se používají všechny silné, anorganické báze. . Výhodně se používají vodné roztoky hydroxidu sodného· nebo hydroxidu draselného.
PrOvádí-ll se · reakce s · hydroxidem alkalického kovu, pak může molární poměr benzylkyaniidu k hydroxidu alkaiického kovu činit 1 : 1 až 1 : 1,5, výhodně 1 : 1,1 až 1 : 1,3. Oximlační reakce probíhá exotermině. Tato reakce se postupem podle vynálezu může provádět při 10 až 80 °C, výhodně 20 až 40· °C.
Hlavní · reakce . je ukončena během několika minut. Závisí · na druhu · použitého dusitanu alkylnatého a na provedení reakce.
K neutralizaci · alkalické reakční směsi je možno· použít každé silné · kyseliny. Výhodně se může používat. technické kyseliny, chlorovodíkové · a kyseliny sírové. Neutralizace se může· provádět · při teplotách · od 0 do 80 stupňů Celsia, výhodně· od · 40 do 60 · °C.
Po· ochlazení, po· zředění · studenou vodou nebo po oddestilování alkoholu vykrystaluje oximinofenylacetonitril a · ten 'je možno izolovat filtrací.
Popsaný postup umoižňuje · výrobu 2-oximinofenylacetonitrilu bez izolace meziproduktů.
Reakce se může provádět s dobrým výsledkem kontinuálně a diskontinuálně. Zvláště výhodné je kontinuální provádění reakce, při němž se například reakční roztok složený z methanolu, hydroxidu· sodného a benžylkyanidu čerpá do· okruhu · a přitom pohání injektor, který nasává například dusitan· methylnatý.
Postupem podle vynálezu se získá 2-oximinofenylacetonitrll ve vysokém stupni čistoty a v dobrém výtěžku; 2-o'X^ir^íi^<^<^ienylacetonítril je vhodný pro výrobu cenných esterů kyseliny fosforečné, kyseliny fosforové, popřípadě kyseliny thionofosfΌrečnt a thioínbfOsfonové, které· se s úspěchem používají při ochraně rostlin k potírání škodlivého · savého· a kousavého· hmyzu, dvoukřídlých· a roztočů, jakož i v oblasti veterinární · a v oblasti hygieny, dále při ochraně zásob proti velkému počtu zvířecích škůdců (endo·- a ektoparazitů) (viz například německý patent č. 1 238 902).
Příklad 1 .....
Do roztoku skládajícího se z 980 g methanolu, 480 g hydroxidu sodného (50· %) a 468 g benžylkyanidu se při teplotě 35 až 45 °C zavádí po dobu 2 až 4 hodin 290· g dusitanu methylnatého. Reakční směs se míchá 1/2 hodiny při teplotě 35 až 45 °C a potom se zředí 7 litry ledové vody. Reakční směs se upraví kyselinou chlorovodíkovou na pH 2 až 3. Vzniklý oximínolfenylacetoniiiril se odfiltruje a promyje se vodou.
Výtěžek: 545 g oximinofenylacetonitrilu (100;%) -ž 93,3 % teorie.
Příkla-d 2
Do· směsi 70 g isopropylalkoholu, 130 g hydroxidu sodného (40 % j a 114 g benzylkya'nidu se· při teplotě 25 až 35 °C · přidá během 8 až 10 hodin 105 g dusitanu isopropylnatého.
Reakční směs se pomocí kyseliny chlorovodíkové upraví na pH 2 až 3.
Nadbytečný dusitan isopropylnatý a isopropylalkohol se oddestilují ve vakuu.
Vzniklý oximinofenylacetonitril se odfiltruje; při 20· °C a promyje se vodou.
Výtěžek: 122 g 'OximinofenylacejO'nitrilu (100'· %) = 86 % teorie.
Příklad 3
Do· roztoku 475 g . methanolu, 215 g · vody, 126 g hydroxidu sodného a 279' g benzylkyanftdu se při teplotě 30 až 40 ' °C ' během 4 až 5 hodin zavádí 167 g dusitanu · methylnatého. Reakční směs se dále míchá. 1/2 ' hodiny · při 35 °C. Kyselina · chlorovodíková · se přidává až do pH 2 až· 3 a teplota se' · nechá vystoupit na 55' až 60 °C. Reakční. směs se během 1/2 hodiny vylije na 4 litry · ledové vody. Vzniklý oxííminofenylacetonltril se ·odfiltruje a promyje se vodou.
Výtěžek: 317 g oximinofenylacetonitrilu (100 %) 91 % teorie.
Příklad 4
200 kg/h methanolu, 80 kg/h 50% hydroxidu sodného, 60 kg/h vody a 94 kg/h· benzylkyanídu se uvádí ve vzájemnou· reakci při teplotě 30 až 40 °C. Tento reakční roztok se čerpadlem vede do okruhu, . přičemž pohání injektor, který nasává 54 kg/h dusitanu · me,thylnattho.
V souhlase s přívodem výchozích látek se odvádí část reakční směsi.
Reakce se provádí za atmosférického) tlaku. Po zředění vodou a po okyselení kyselinou sírovou se vzniklý oximínofenylace tonitril odfiltruje a promyje se vodou.
Výtěžek: 103 až 108 kg/h oximinofenylace toniitrilu 88 až 92 % teorie.
Claims (3)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob výroby 2-oximinofenylacetonitrilu reakcí benzylkyanidu s dusitanem· alkylnatým, v němž alkyl obsahuje 1 až 5 atomů uhlíku, v přítomnosti báze, vyznačující se tím, že se do směsi alkoholu s 1 až 5 atomy uhlíku, přičemž počet atolmů uhlíku výhodně souhlasí s počtem atomu uhlíku v dusitanu alkylnatém, jako rozpouštědla, vodného roztoku anorganické báze, s výhodou vodného roztoku hydroxidu draselného nebo hydroxidu sodného, a benzylkyanidu, v molárním poměru к benzylkyanidu od 1 : 1 do< 1„5 : 1, přidává dusitan alkylnatý s 1 až 5 atomy uhlíku v alkylu, přičemž se na 1 mol benzylkyanidu přidává do reakční siměsi 1 až 1,2 mol dusitanu alkylnatého, a po ukončení reakce se roztok soli 2-oximinofenylacetonitrilu s bází okyselí a potom se izoluje 2-oximinofenylacetonitril.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se alkalická reakční směs po ukončení reakce okyselí kyselinou chlorovodíkovou nebo kyselinou sírovou při teplotách od 40 do 60 °C a vzniklý 2-oximinofenylacetonitril se oddělí.
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě 10 až 80 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782825565 DE2825565A1 (de) | 1978-06-10 | 1978-06-10 | Verfahren zur herstellung von 2-oximinophenylacetonitril |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207794B2 true CS207794B2 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=6041530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS793899A CS207794B2 (en) | 1978-06-10 | 1979-06-06 | Method of making the 2-oximinophenylacetonitrile |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4233233A (cs) |
| EP (1) | EP0006152B1 (cs) |
| JP (1) | JPS54163548A (cs) |
| BR (1) | BR7903635A (cs) |
| CS (1) | CS207794B2 (cs) |
| DD (1) | DD144259A5 (cs) |
| DE (2) | DE2825565A1 (cs) |
| DK (1) | DK239279A (cs) |
| HU (1) | HU176923B (cs) |
| IL (1) | IL57507A0 (cs) |
| PL (1) | PL216181A1 (cs) |
| SU (1) | SU795460A3 (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4824476A (en) * | 1985-06-24 | 1989-04-25 | Ciba-Geigy Corporation | Herbicidally active derivatives of N-phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide |
| DE3607300A1 (de) * | 1986-03-06 | 1987-09-10 | Basf Ag | N-aryltetrahydrophthalimidderivate und deren vorprodukte |
| US5510506A (en) * | 1993-07-02 | 1996-04-23 | Shionogi & Co., Ltd. | Process for producing carboxylic acid derivatives |
| US5629442A (en) * | 1993-07-02 | 1997-05-13 | Shionogi & Co., Ltd. | Process for producing α-hydroxyiminophenylacetonitriles |
| TWI511965B (zh) | 2010-06-28 | 2015-12-11 | Bayer Ip Gmbh | 製備５－取代１－烷基四唑基肟衍生物之方法 |
| CN115925578A (zh) * | 2022-12-21 | 2023-04-07 | 辽宁众辉生物科技有限公司 | 一种肟菌酯中间体的新合成方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2749358A (en) * | 1955-02-18 | 1956-06-05 | Du Pont | Preparation of oximes |
| US3090812A (en) * | 1959-09-24 | 1963-05-21 | Nepera Chemical Co Inc | Method of producing isonitrosopropiophenone |
| FR2054700A5 (cs) * | 1969-07-23 | 1971-05-07 | Rhone Poulenc Sa |
-
1978
- 1978-06-10 DE DE19782825565 patent/DE2825565A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-05-03 US US06/035,755 patent/US4233233A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-05-28 DE DE7979101627T patent/DE2960047D1/de not_active Expired
- 1979-05-28 EP EP79101627A patent/EP0006152B1/de not_active Expired
- 1979-06-06 SU SU792771699A patent/SU795460A3/ru active
- 1979-06-06 CS CS793899A patent/CS207794B2/cs unknown
- 1979-06-07 IL IL57507A patent/IL57507A0/xx unknown
- 1979-06-07 DD DD79213468A patent/DD144259A5/de unknown
- 1979-06-08 BR BR7903635A patent/BR7903635A/pt unknown
- 1979-06-08 DK DK239279A patent/DK239279A/da unknown
- 1979-06-08 HU HU79BA3790A patent/HU176923B/hu unknown
- 1979-06-08 PL PL21618179A patent/PL216181A1/xx unknown
- 1979-06-08 JP JP7137379A patent/JPS54163548A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0006152B1 (de) | 1980-11-12 |
| DD144259A5 (de) | 1980-10-08 |
| BR7903635A (pt) | 1980-02-05 |
| SU795460A3 (ru) | 1981-01-07 |
| DE2825565A1 (de) | 1979-12-20 |
| HU176923B (hu) | 1981-06-28 |
| EP0006152A1 (de) | 1980-01-09 |
| DK239279A (da) | 1979-12-11 |
| JPS54163548A (en) | 1979-12-26 |
| DE2960047D1 (en) | 1981-02-05 |
| US4233233A (en) | 1980-11-11 |
| IL57507A0 (en) | 1979-10-31 |
| PL216181A1 (cs) | 1980-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4439620A (en) | 2,4-Dichloro-5-fluorobenzoyl halide and a process for its preparation | |
| CS207794B2 (en) | Method of making the 2-oximinophenylacetonitrile | |
| EP0034917B1 (en) | 2-substituted-5-trifluoromethylpyridines and a process for producing the same | |
| EP0102694B1 (en) | Method for preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| DK146125B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af pyrimidinderivater | |
| US4370280A (en) | Phosphonohydroxyacetonitrile, a process for its preparation and its use as an intermediate product for the preparation of medicaments | |
| US4670191A (en) | Process for the preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US5679842A (en) | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids | |
| DD239591A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor-5-fluor-benzoesaeure | |
| US5155257A (en) | Process for the preparation of acylaminomethanephosphonic acids | |
| US4447367A (en) | Phosphonoformaldehyde, a process for its preparation and its use as an intermediate product for the preparation of medicaments | |
| US4359428A (en) | Preparation of fluorinated anthranilic acid and anthranilonitrile | |
| US5569781A (en) | Process for the preparation of 1-aminocyclopropanecarboxylic acid hydrochloride | |
| KR100676222B1 (ko) | 4,6-디클로로-5-플루오로피리미딘의 제조방법 | |
| US2850537A (en) | Process for making 3-halo-4-nitrophenols | |
| EP0089485B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Chlor-1H-tetrazol-1-carbonsäureestern sowie Verfahren zur Herstellung der erforderlichen Dichlorisonitril-carbonsäureester | |
| US4334087A (en) | Process for preparing α-ketocarboxylic acids | |
| US4945180A (en) | Process for the preparation of E-2-propyl-2-pentenoic acid and physiologically compatible salts thereof | |
| US4537901A (en) | Insecticidal carbamates | |
| JPS6344746B2 (cs) | ||
| US4350824A (en) | Process for the preparation of 1,1-dichloro-alkenes | |
| US3121739A (en) | Fungicidal phenoxy compounds | |
| JP2815988B2 (ja) | ３―ｎ―シクロヘキシルアミノフェノール誘導体の製造法 | |
| KR910004131B1 (ko) | 4,4'-비스(클로로메틸)비페닐의 제조방법 | |
| US3133118A (en) | Dibromophenoxy acetic acid |