HU176923B - Sposob poluchenija 2-oksimino-fenil-acetonitrila - Google Patents
Sposob poluchenija 2-oksimino-fenil-acetonitrila Download PDFInfo
- Publication number
- HU176923B HU176923B HU79BA3790A HUBA003790A HU176923B HU 176923 B HU176923 B HU 176923B HU 79BA3790 A HU79BA3790 A HU 79BA3790A HU BA003790 A HUBA003790 A HU BA003790A HU 176923 B HU176923 B HU 176923B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- reaction
- benzyl cyanide
- alkyl nitrite
- base
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya uj eljárás 2-oximino-fenil-acetonitril előállítására, benzil-cianid és alkil-nitrii reagáltatásával, valamilyen bázis jelenlétében, oly módon, hogy alifás alkoholból, erős szervetlen bázis vizes oldatából és benzil-cianidból álló elegybe alkil-nitritet adagolunk, a reakció befejeztével a 2-oximino-fenil-acetonitril bázissal képzett sójának oldatát megsavanyitjuk, majd a kapott terméket izoláljuk.
A 2-oximino-fenil-acetonitril közbenső vegyület.
Előállítását átfogóan ismerteti a Houben-Weyl, Methoden dér organischen Chemie, X/4. (1968), a 4- kiadás. Az ott leírtak szerint például úgy állítják elő a 2-oximino-fenil-acetonitrilt, hogy benzil-cianidot, alkil-nitritet és nátrium-alkoholátot vízmentes alkoholban reagáltatnak [lásd még: T.E. Stevenson, J.Org.Chem., 28. 2436 (1963)1 » és J.T. Thurston, J.Org.Chem., 2. 192 (1938)1 ·
- 2 176923
A találmány szerinti reakciót az a) reakcióvázlat szemlélteti# A reakcióvázlatban szereplő YOH erős szervetlen bázist jelképez, a HX ásványi savat és R valamilyen alkilcsoportot jelent#
A találmány szerinti eljárásban a drága alkáli-alkoholátok helyett szervetlen bázisok, előnyösen alkfili-hidroxidok tömény vizes oldatai» oldószerként pedig vízmentes alkohol helyett víztartalmú alkohol is alkalmazható.
A találmány szerinti reakcióhoz különböző alkil-nitriteket alkalmazhatunk, de nagyobb reakciósebességük következtében előnyösen az 1-5 szénatomos, alkil-nitrit-homológokat használjuk.
Λ benzil-cianid és alkil-nitrit mólaránya 1:1-1: 1,2, előnyösen 1 : 1,ο5 - 1 : 1,15.
az oldószer-alkohol alkilcsoportja ugyan nem befolyásolja a reakciót, de célszerű ha azonos az alkalmazott alkil-nitritével, mert ez megkönnyíti a reakcióoldatok további feldolgozását.
Bázisként alkalmazhatunk minden erős, szervetlen bázist. Előnyösen nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid vizes oldatait használjuk.
Ha a találmány szerinti reakcióhoz alkáli-hidroxidot alkalmazunk, úgy a benzil-cianid és alkáli-hidroxid mólaránya 1 : 1-1 : 1,5, előnyösen 1 : 1,1 - 1 : i,3fc az oximképzési reakció exoterm. A találmány szerinti reakciót lo - 8o °C - előnyösen 2o - 4o °C - hőmér- 3 176923 sékleten folytatjuk le.
A főreakció néhány percen belül végbemegy és független az alkalmazott alkil-nitrit fajtájától és a reakció vezetésétől.
A bázikus reakcióelegy semlegesítésére bármelyik erős savat alkalmazhatjuk. Előnyösen technikai minőségű sósavat és kénsavat használunk. A semlegesítést 0 - 80 C
- előnyösen 4o - 6o °C - hőmérsékleten végezzük.
Lehűlés, hideg vizes hígítás vagy az alkohol ledesztillálása után kikristályosodik a 2-oximino-fenil-acetonitril és szűréssel izolálható.
A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi a 2-oximino-fenil-acetonitril előállítását, közbenső termékek izolálása nélkül,
A reakció lefolytatható folyamatosan vagy szakaszosan, Különösen előnyös a folyamatos reakcióvezetés, amelynek során például a metanolból, nátriumhidroxid-oldatból és benzil-cianidból álló reakcióelegyet köráramban szivatytyuzzuk, és igy közben egy injektort üzemeltetünk, amely beszivja például a metil-nitritet,
A találmány szerinti' eljárással igen jó kitermeléssel és nagyon tisztán kapjuk a 2-oximino-fenil-acetonitrilt.
a 2-oximino-fenil-acetonitril felhasználható értékes foszfor-, foszfon- illetve tionofoszfor-, vagy tionofoszfonsav-észterek előállítására, az említett hatóanyagokat eredményesen alkalmazzák a növényvédelemben a kártékony szívó vagy rágó rovarok, a dipterák és atkák (akarinák) ellen, valamint az állatgyógyászatban és egészségvédelemben, továbbá a raktározott készletek védelmében számos állati kártevők (endo- és ektoparaziták) ellen [1 238 9o2 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leiras3.
1. példa:
980 g metanolból, 480 g 50%-os nátrium-hidroxid-oldatból és 468 g benzil-cianidból álló oldatba 35 - 45 °C hőmérsékleten. 2-4 óra leforgása alatt, belevezetünk 290 g metil-nitritet. A reakcióelegyet 35 - 45 °C hőmérsékleten még további fél órát keverjük, majd 7 liter jegesvizzel hígítjuk, és sósav-oldattal a pH-t 2 - 3-ra állítjuk be.. A kikristályosodott 2-oximino-fenil-acetonitrilt leszűrjük és vízzel mossuk.
Kitermelés: 545 g 2-oximino-fenil-acetonitril (93,3%).
2, példa:
g izopropanolból, 130 g 40 %-os nátrium-hidroxid-oldatból és 114 g benzil-cianidból álló oldathoz, 25 - 35 °C hőmérsékleten, 8-10 óra leforgása alatt 105 g izopropil-nitritet adunk, majd sóaav-oldattal a pH-t 2 - 3-ra állítjuk be. Az izopropil-nitrit és izopropanol feleslegét vákuumban ledesztilláljuk. A képződött
2-oximino-fenil-acetonitrilt 20 °C hőmérsékleten leszűrjük és vízzel mossuk.
Kitermelés: 122 g 2-oximino-fenil-acetonitril (δ6%).
3» példa:
475 g metanolból, 215 g vízből, 126 g nátrium— -hidroxidból és 279 g benzil-cianidból álló oldatba,
- 5 176923
- 40 °C hőmérsékleten, 4-5 óra leforgása alatt belevezetünk 167 g metil-nitritet. A reakcióelegyet 35 °C hőmérsékleten még fél órát keverjük, majd sósav-oldattal beállítjuk a pH-t 2 - 3-ra és hagyjuk, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 55 - 60 °C-ra emelkedjék. Ezután a reakcióelegyet fél órán belül 4 liter jegesvizre öntjük, leszűrjük a képződött 2-oximino-fenil-acetonitrilt és vízzel mossuk.
Kitermelés: 317 g 2-oximino-fenil-acetonitril (91%).
4. példa:
Folyamatosan reagáltatunk 30-40 °C hőmérsékleten
200 kg/h metanolt, 8o kg/h 50%-os nátrium-hidroxidot, kg/h vizet és 94 kg/h benzil-cianidot, A reakcióoldatot köráramban szivattyúzzuk, és igy közben egy injektort üzemeltetünk, amely 54 kg/h metil-nitritet szív be. Az adagolásnak megfelelő mennyiségű lereagált reakcióelegyet eltávolítunk. A reakció légköri nyomáson megy végbe. A kapott reakcióelegyet vízzel hígítjuk és kénsawal savanyítjuk. A kapott 2-oximino-fenil-acetonitrilt leszűrjük és vízzel mossuk.
Kitermelés: 103 - 108 kg/h 2-oximino-fenil-acetonitril (88 - 92%).
Szabadalmi igénypontok
Claims (7)
- Szabadalmi igénypontok1. Uj eljárás 2-oximino-fenil-acetonitril előállítására benzil-cianid és alkil-nitrit reagáltatásával, bázis jelenlétében, azzal jellemezve , hogy benzil-cianid és eg^Tbázis tömény vizes oldatának, előnyösen egy alkáli-hidroxid 40-50 %-os vizes oldata nak 1:1 - 1:1,5 mólarányu elegyét és alifás alkoholt tartalmazó elegybe alkil-nitritet adagolunk, előnyösen a benzil—cianid 1 móljára számítva 1-1,2 mól mennyiségben, a reakció befejeztével a 2-oximino-fenil—aceto— nitril bázissal képezett sójának oldatát megsavanyitjuk, majd a kapott terméket izoláljuk,
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve , hogy 1 mól benzil-cianidra számítva 1,05 - 1»15 mól alkil-nitritet alkalmazunk.
- 3. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve , hogy erős szervetlen bázisként kálium- vagy nátrium-hidroxidot alkalmazunk, a benzil-cianid 1 móljára számítva 1,1 - 1,3 mól mennyiségben.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve , hogy alkil-nitritként 1-5 szénatomos alkil-nitriteket alkalmazunk.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve , hogy a lúgos reakcióelegyet a reakció befejeztével sósavvagy kénsav-oldattal savanyítjuk 40 °C fölötti hőmérsékleten, és a kapott 2-oximino-fenil-acetonitrilt izoláljuk.
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve , hogy a benzil-cianid— ból, erős szervetlen bázis vizes oldatából és alifás alkoholból álló reakcióelegyet folyamatosan köráramban szi- 7 176923 vattyuzzuk, és egyidejűleg az alkil-nitritet egy injektorral beszivatjuk.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 10-80 °C hőmérsékleten folytatjuk le·.1 db rajzKiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásárt felel: Kimer Zoltán osztályvezető70 -OTH- 81.204Nemzetközi osztályozás: C 07 C 131/00A reakcióvázlat
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782825565 DE2825565A1 (de) | 1978-06-10 | 1978-06-10 | Verfahren zur herstellung von 2-oximinophenylacetonitril |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU176923B true HU176923B (hu) | 1981-06-28 |
Family
ID=6041530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU79BA3790A HU176923B (hu) | 1978-06-10 | 1979-06-08 | Sposob poluchenija 2-oksimino-fenil-acetonitrila |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4233233A (hu) |
| EP (1) | EP0006152B1 (hu) |
| JP (1) | JPS54163548A (hu) |
| BR (1) | BR7903635A (hu) |
| CS (1) | CS207794B2 (hu) |
| DD (1) | DD144259A5 (hu) |
| DE (2) | DE2825565A1 (hu) |
| DK (1) | DK239279A (hu) |
| HU (1) | HU176923B (hu) |
| IL (1) | IL57507A0 (hu) |
| PL (1) | PL216181A1 (hu) |
| SU (1) | SU795460A3 (hu) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4824476A (en) * | 1985-06-24 | 1989-04-25 | Ciba-Geigy Corporation | Herbicidally active derivatives of N-phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide |
| DE3607300A1 (de) * | 1986-03-06 | 1987-09-10 | Basf Ag | N-aryltetrahydrophthalimidderivate und deren vorprodukte |
| US5629442A (en) * | 1993-07-02 | 1997-05-13 | Shionogi & Co., Ltd. | Process for producing α-hydroxyiminophenylacetonitriles |
| ES2116599T3 (es) * | 1993-07-02 | 1998-07-16 | Shionogi & Co | Procedimiento de produccion de derivado de acido carboxilico. |
| TWI511965B (zh) | 2010-06-28 | 2015-12-11 | Bayer Ip Gmbh | 製備５－取代１－烷基四唑基肟衍生物之方法 |
| CN115925578A (zh) * | 2022-12-21 | 2023-04-07 | 辽宁众辉生物科技有限公司 | 一种肟菌酯中间体的新合成方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2749358A (en) * | 1955-02-18 | 1956-06-05 | Du Pont | Preparation of oximes |
| US3090812A (en) * | 1959-09-24 | 1963-05-21 | Nepera Chemical Co Inc | Method of producing isonitrosopropiophenone |
| FR2054700A5 (hu) * | 1969-07-23 | 1971-05-07 | Rhone Poulenc Sa |
-
1978
- 1978-06-10 DE DE19782825565 patent/DE2825565A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-05-03 US US06/035,755 patent/US4233233A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-05-28 DE DE7979101627T patent/DE2960047D1/de not_active Expired
- 1979-05-28 EP EP79101627A patent/EP0006152B1/de not_active Expired
- 1979-06-06 CS CS793899A patent/CS207794B2/cs unknown
- 1979-06-06 SU SU792771699A patent/SU795460A3/ru active
- 1979-06-07 DD DD79213468A patent/DD144259A5/de unknown
- 1979-06-07 IL IL57507A patent/IL57507A0/xx unknown
- 1979-06-08 PL PL21618179A patent/PL216181A1/xx unknown
- 1979-06-08 BR BR7903635A patent/BR7903635A/pt unknown
- 1979-06-08 DK DK239279A patent/DK239279A/da unknown
- 1979-06-08 JP JP7137379A patent/JPS54163548A/ja active Pending
- 1979-06-08 HU HU79BA3790A patent/HU176923B/hu unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4233233A (en) | 1980-11-11 |
| EP0006152A1 (de) | 1980-01-09 |
| SU795460A3 (ru) | 1981-01-07 |
| JPS54163548A (en) | 1979-12-26 |
| BR7903635A (pt) | 1980-02-05 |
| DE2825565A1 (de) | 1979-12-20 |
| PL216181A1 (hu) | 1980-03-10 |
| EP0006152B1 (de) | 1980-11-12 |
| CS207794B2 (en) | 1981-08-31 |
| DD144259A5 (de) | 1980-10-08 |
| DK239279A (da) | 1979-12-11 |
| IL57507A0 (en) | 1979-10-31 |
| DE2960047D1 (en) | 1981-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4439620A (en) | 2,4-Dichloro-5-fluorobenzoyl halide and a process for its preparation | |
| HU176923B (hu) | Sposob poluchenija 2-oksimino-fenil-acetonitrila | |
| US4262152A (en) | Preparation of trifluoromethylphenyl nitrophenylethers | |
| US4670191A (en) | Process for the preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| DK146125B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af pyrimidinderivater | |
| US4021442A (en) | Production of 1-alkyl-5-nitroimidazoles | |
| DD239591A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor-5-fluor-benzoesaeure | |
| KR100676222B1 (ko) | 4,6-디클로로-5-플루오로피리미딘의 제조방법 | |
| CA2619685A1 (en) | A process for the preparation of 2-chloro-3-(phenylmethoxy) propionic acid potassium salt | |
| US4033960A (en) | 2-Mercaptoquinoxaline-di-N-oxide products and a method for their preparation | |
| US4476306A (en) | Method of preparing 2,4-dihydroxypyrimidine | |
| KR0156869B1 (ko) | 신규 디술피드 화합물 | |
| JPS6344746B2 (hu) | ||
| US5196593A (en) | Halogenated trifluoromethylbenzenes | |
| US5231180A (en) | Process for the manufacture of diazinon | |
| US20030045748A1 (en) | Process for the preparation of ethers deriving from hydroxybenzoic acids | |
| US4469642A (en) | Condensation of ring-substituted phenylacetonitriles with mono-esters of dicarboxylic acids | |
| JPS649306B2 (hu) | ||
| FR2574792A1 (fr) | Procede pour la preparation de derives de pyrrolidine | |
| GB1397997A (en) | O-pyrazolo-pyrimidine-thiono-phsophoric -phosphinic- acid esters process for their production and their use as insecticides and acaricides | |
| US3532753A (en) | Pesticidal aromatic amino derivatives of hexahaloacetones | |
| FI66836B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av fast natrium- eller kalium-p-hydroximandelatmonohydrat | |
| US4217449A (en) | Process for the preparation of bis-triazolylstilbenes | |
| KR890001568B1 (ko) | 아릴옥시아세트산 유도체(Aryloxyacetic acid derivatives)의 제조방법. | |
| JPH0524903B2 (hu) |