CS207737B2

CS207737B2 - Herbicide means

Info

Publication number: CS207737B2
Application number: CS796352A
Authority: CS
Inventors: Reed A Gryy; Daniel L Hyzak
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1978-09-20
Filing date: 1979-09-20
Publication date: 1981-08-31
Also published as: EP0010178A1; PT70206A; HU197980B; PH16010A; RO77040A; IL58278A; AR227380A1; DE2964824D1; HUT33962A; DK382179A; HU185612B; EP0010178B1; IN151266B; NZ191622A; AR230362A1; PL218430A1; ES484288A1; TR20487A; BR7905807A; IL58278A0

Description

Vynález se týká herbicidních prostředků a jejich použití, zejména herbicidních prostředků obsahujících herbicidně účinný thiokarbamát v kombinaci s organickou sloučeninou fosforu, která slouží к tomu, aby se prodloužila účinnost jediné aplikace thiokarbamátového herbicidu při potlačování růstu nežádoucích rostlin.

Thiokarbamáty jsou v zemědělské praxi dobře známé jako herbicidy užitečné pro potlačování plevele u plodin, jako je kukuřice, brambory, boby, řepa, špenát, tabák, rajčata, vojtěška aj. Thiokarbamáty se převážně aplikují preemergentně. Zjistilo se, že jsou obzvláště účinné, když se zavedou do půdy před vysetím plodin. Koncentrace thiokarbamátového herbicidu v půdě je nejvyšší ihned po aplikaci. Doba, po kterou se původní koncentrace udrží, závisí do značné míry na konkrétně ošetřené půdě. Rychlost s jakou se koncentrace thiokarbamátového herbicidu snižuje po jeho aplikaci kolísá v závislosti na typu půd. To je zřejmé jak z pozorovatelného rozsahu skutečného potlačení plevele tak z detegovatelné přítomnosti nedegradovaného thiokarbamátu, který zůstane v půdě po uplynutí značné doby.

Nyní se zjistilo, že persistence určitých herbicidně účinných thiokarbamátů v půdě se podstatně prodlouží tím, že se do herbicidního prostředku zavedou určité organofosforečné sloučeniny, které nemají žádný vlastní herbicidní účinek. Zlepšená persistence thiokarbamátů v půdě se projevuje různými způsoby. Lze například ukázat, že rychlost poklesu obsahu thiokarbamátu v půdě se podstatně sníží za použití organofosforečné sloučeniny. To lze dokázat analýzami vzorků půdy odebraných v pravidelných intervalech po aplikaci thiokarbamátového herbicidu. Zlepšená persistence v půdě je rovněž zřejmá z testů herbicidního účinku, při kterých se stupeň poškození plevele určuje po určité době od aplikace herbicidu. Tyto testy prokazují, že organofosforečné sloučeniny, které nemají žádný vlastní herbicidní účinek zvyšují herbicidní účinnost thiokarbamátů, tím, že zvyšují jejich persistenci v půdě a tak prodlužují jejich efektivní životnost. Další projevy zvětšení persistence thiokarbamátových herbicidů jsou zřejmé z následujícího popisu.

Předmětem vynálezu je nový herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje

a) herbicidně účinné množství thiokarbamátu obecného vzorce

O R²

II z

R¹—S—C—N \

R³ kde

R¹ představuje Ci-Сб alkyl, Сз-Сб alkenyl,

C7-C9 fenylalkyl, nebo fenyl a každá z těchto skupin je popřípadě substituována jedním, dvěma nebo třemi atomy halogenu a každý ze symbolů

R² a R³ představuje nezávisle Ci-Сб alkyl nebo C5-C7 cykloalkyl nebo oba dohromady představují C4-C7 alkylen a

b) organofosforečnou sloučeninu obecného vzorce

R⁴—Y S \ll

P--X--R⁶

R⁵/ kde

R⁴ představuje Ci-Сб alkyl, Сз-Сб alkenyl, Сз-Сб alkinyl nebo C5-C7 cykloalkyl, přičemž každý z těchto skupin je popřípadě substituován až třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující halogeny, kyan, C1-C3 alкоху а C1-C3 alkylthio,

R⁵ představuje C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy nebo C1-C4 alkylthio,

R⁶ představuje C1-C10 alkyl, C2-C10 alkenyl nebo C2-C1 alkinyl, přičemž každá z těchto skupin je popřípadě substituována až třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující halogeny, nitro, kyan, C1-C3 alkoxy а C1-C3 alkylthio, C5-C7 cykloalkyl nebo zbytek vzorce ^; ~(R⁷)n~0 kde

R⁷ představuje C1-C4 alkyl, C2-C4 alkenyl nebo C2-C4 alkinyl, přičemž každá z těchto skupin je popřípadě substituována až třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující halogeny a kyan, m představuje číslo 0 nebo 1 a představuje fenyl, popřípadě substituovaný až třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující halogeny, trifluormethyl, nitro, kyan C1-C3 alkoxy, C1-C3 karbalkoxy а C1-C3 alkylsulfinyl,

X představuje kyslík nebo síru a

Y představuje kyslík nebo síru, přičemž hmotnostní poměr thiokarbamátu к organofosforečné sloučenině je 1 : 1 až 15 : 1.

Jednotlivé substituenty ve shora uvedených sloučeninách mají přednostně tento význam:

R¹, R² a R³ mají shora uvedený význam,

R⁴ představuje C1-C4 alkyl,

R⁵ představuje C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy nebo C1-C4 alkylthio,

R⁶ představuje fenyl, chlorfenyl, nitrofenyl, C7-C9 alkylsulfinylfenyl, C7-C9 fenylalkyl, nebo C2-C6 alkylthioalkyl,

X představuje kyslík nebo síru a

Y představuje kyslík.

Ještě výhodnější je, když mají jednotlivé symboly ve shora uvedených sloučeninách tento význam:

Rl, R² a R³ mají shora uvedený význam,

R⁴ představuje C1-C4 alkyl,

R⁵ představuje C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy nebo C1-C4 alkylthio,

R6 představuje fenyl, chlorfenyl, nitrofenyl, C7-C9 alkylsulfinylfenyl nebo C2-C6 alkylthiofenyl,

X představuje kyslík nebo síru a

Y představuje kyslík.

Nejvýhodnější sloučeniny jsou ty, ve kterých

R1 představuje Ci-Ce alkyl,

R2 a R³ nezávisle představují Ci-Ce alkyly,

R4 představuje C1-C4 alkyl,

R5 představuje C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy nebo C1-C4 alkylthio,

R6 představuje fenyl, chlorfenyl, nitrofenyl, C7-C9 alkylsulfinylfenyl nebo C2-C9 alkylthiofenyl,

X představuje kyslík nebo síru a

Y představuje kyslík.

Vynález se dále týká způsobu potlačování nežádoucí vegetace, při kterém se na místo, kde se má potlačení dosáhnout, aplikuje shora uvedený prostředek.

Pod označením alkyl, alkenyl, alkinyl a alkylen se rozumějí jak zbytky s přímým, tak rozvětveným řetězcem. Všechna rozmezí počtu uhlíkových atomů zahrnují jak horní tak spodní hranici.

Termínem „atom halogenu” se označuje atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu a jejich kombinace.

Pod výrazem „herbicid” se rozumí sloučenina, která potlačuje nebo modifikuje růst rostlin. Pod pojmem „herbicidně účinné množství” se rozumí takové množství sloučeniny, které má modifikační účinek na růst rostlin. Pod pojmem „rostlina” se rozumí klíčící semena, vzešlé semenáčky a vzrostlá vegetace a to jak kořeny, tak nadzemní části rostlin. Potlačovací nebo modifikační účinky zahrnují všechny odchylky od přirozeného vývoje například usmrcení, retardaci, defoliaci, desikaci, regulaci, zakrnění, odnožování, stimulaci, spálení listů, vznik trpasličích forem apod.

Pod výrazem „prodloužení životnosti uvedeného- thiokarbamátu v půdě“ se rozumí účinek spočívající v tom, že se molekulární struktura a/nebo herbicidní účinnost thiokarbamátu udrží v podstatě stejná jako po první aplikaci na místo. Prodloužená životnost v půdě se projevuje nižší rychlostí poklesu schopnosti usmrcovat plevel nebo zvýšením poločasu životnosti účinné koncentrace thiokarbamátu v půdě. Další způsoby určování životnosti sloučenin v půdě jsou odborníkům v tomto oboru zřejmé.

Podle vynálezu se tedy k thiokarbamátům přidává za účelem prodloužení _ doby jejich molekulární integrity a herbicidní účinnosti shora popsaná organofosforečná sloučenina. Jak ukazují příklady, uvedené dále, neexistuje žádné kritické rozmezí poměru těchto dvou složek. Účinek na prodloužení životnosti v půdě se dostavuje v širokém rozmezí poměrů. Nejvýhodnější však je aplikovat sloučeniny ve vzájemném poměru thiokarbamátu k organofosforečné sloučenině od asi 0,1 : 1 do asi 50 : 1. Přednostní rozmezí tohoto poměru je asi 1 : 1 až asi 25 : 1 a nejvýhodnější rozmezí je asi od 1 : 1 do asi 15 : 1.

Jako thiokarbamáty, které se hodí do prostředků podle vynálezu lze uvést:

S-eth.yldi-n-propylthiokarbamát,

S-úhylhexahyclro-lH-azepin--l-karbothioát, S-ythyldiisobutylthiokarbamát^, S-n-proρyldi-n-propylthiskarbamát, S-ethyletУylcykloУexylthiskarbamát, S-n-propylethyl-n-butylthiokarbamát, S-p-(lorbenzy Idiethylthiokarbamát, S-2,3,3-tгichlorallyldiisop.гopyltУiokarbamát, S-2,3-dieУlosallyldiisopropylthюkarbamát, a S-benzyldisek.butyithiokarbamát.

Jako organofosforečné sloučeniny, které se hodí do prostředků podle vynálezu lze uvést:

O-^thyl-S-lenyletУylfosfonoditУюát, O-ethyl-S-p--УloI’fenylethylfoffonsdithioát, O,O-dietУyl-S-ethylthioethylfofforsdithioát, O,O-dietУyl-O-p-methylsulfinylfenylfosforsdithicát,

O,O-dietУyl-S-ltУyltУismethylfosfsroditУioát, 0,0-dimetyyl-O-p-nitrofenylf osf orothioát, O<^-^;-^íi^tt^^^i^-^(^--^-i^iit?ofenylf osf orothioát^, O,(Odimethyl-O-fenylf osf orothioát, 0,0-die Шу ^-О-епу yfosfor

O,O-diiioprcopyl-O-lenylfosforotУioát, OO-diinethyl-O-benzylf osf orotУioát, O^-diethyl-O- (2-f enylethyl ] f osf orothioát, O,O-diin-pгopyl-O-lеnylfosfoIΌtУioát, O-ethyl-S-ethyl-O-fenylf osf srsthisát, O,O-di“n-pгopyllO-lеnylfosforothioát a O-metУyl-S--enylmethylfssfonsditУioát.

Další příklady jsou uvedeny v testech, uvedených dále.

Užitečnost mnoha thiokarbamátů, jako herbicidů, lze podstatně rozšířit na širší rozsah druhů plodin tím, že se do herbiciciního prostředku přidá antidotum. Antidotum chrání plodinu před poškozením herbicidem a zvyšuje toleranci plodin k herbicidu. Tím se zvýší selektivita herbicidu, tj. zachová se účinnost vůči nežádoucím plevelům, zatímco se sníží herbicidní účinek proti požadovaným druhům plodin.

Příklady látek sloužících, jako anticiota a způsoby jejich použití jsou uvedeny v US patentu č. 3 959 304, uděleném N. G. Teacho- vi 25. 5. 1976, US patentu č. 3 989 503 uděleném F. M. Pallosovi a dalším 2. 11. 1976, US patentu č. 4 021 224, uděleném F. M. Pallosovi a dalším 3. 5. 1977, US patentu číslo 3 131 509, uděleném O. L. Hoffmanovi 5. 5. 1964, a US patentu č. 3 564 768 uděleném O. L. Hoffmanovi 3. 2. 1971.

Užitečnými antidoty jsou například některé acetamldy, jako je N,N-diaHyldichloracetamid a NN-diaHylchloracetamid.

Antidotum se aplikuje ve spojení s thiokarbamátem a organofosforečnou sloučeninou v nafytotoxickém množství, ve kterém se dostavuje účinek antidota. Pod pojmem „nefytotoxické množství” se rozumí množství antidota, které vyvolá maximálně pouze menší poškození požadovaných plodin. Pod pojmem „množství ve kterém se dostavuje účinek antidota” se rozumí množství antidota, které podstatně snižuje rozsah poškození požadovaných druhů plodin způsobeného thiokarbamátem. Přednostní poměr herbicidu k antidotu je od asi 0,1 : 1 do asi 30 : 1. Zvláště výhodné množství je od asi 3 : 1 do asi 20 : 1.

Následující příklady blíže objasňují prostředky, metody a účinek vynálezu. Příklady mají pouze ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.

Příklad 1

Zkoušky persistence v půdě

Tento příklad ukazuje, na základě periodických chemických analýz složení půdy, účinnost organofosforečných sloučenin podle vynálezu prodloužit životnost thiokarbamátových herbicidů v půdě.

Na každou zkoušku se používá půllitrové skleněné zavařovací nádoby obsahující 250 gramů půdy (sušina). Použije se tří druhů půdy s různou strukturou hhnitopísčité půdy, půdy z naplavenin a jílovité půdy. Relativní množství písku, naplaveniny a jílu v těchto půdách se určí mechanicky a chemicky se · určí množství organických látek a kyselost (pH). Výsledky analýz · jsou uvedeny dále.

Tabulka I

Analýza půd

Půda Složení [% hmotností) Organické látky písek naplavenina jíl (% hmot.) pH

hlinitopísčitá	64	29
půda
půda z napla-	32	56
venín
jílovitá půda	50	30

Zkoušené sloučeniny nebo jejich kombinace se rozpustí ve vodě v takových koncentracích, aby 5 ml vzorku obsahovalo takové množství účinných látek, které je ekvivalentní požadovanému stupni ošetření po přidání do zavařovacích nádob. Thiokarbamátů se při těchto zkouškách používá ve formě emulgovatelných kapalných koncentrátů obsahujících antidotum, pro zabránění poškození plodin. Koncentráty se příslušně zředí na hodnotu odpovídající stupni ošetření 6,72 kg/ha účinné složky. Ze zkoušených organofosforečných sloučenin se 0,0-diethyl-O-fenylfosforodithioát aplikuje jako technická kapalina zředěná na aplikační koncentraci 0,56 kg/ha nebo 1,12 kg/ha a O-ethyl-S-fenylethylfo'sfonodithioát se aplikuje ve formě emulgátovatelného kapalného koncentrátu zředěného na aplikační koncentraci 4,48 kg/ha účinné složky.

Alikvotní vzorek vodné směsi obsahující thiokarbamát, antidotum a organofosforečnou přísadu v příslušné koncentraci (5 ml) se odpipetuje do zavařovací láhve a špachtlí zamíchá do půdy. Láhev se pak uzavře víčkem a ručně se asi 30 sekund třepe.

Po tomto ošetření se do půdy vyseje asi 50 semen ježatky kuří nohy (Echinochloa crusgalli) a dvě semena kukuřice D-Kalb XL-45A. Půda se pak navlhčí na úroveň odpovídající polním podmínkám a neuzavřená láhev se umístí do skleníku, kde se teplota .

46,8

37,2

4,76,1 udržuje asi na 21 až 27 °C. Do půdy se pravidelně zavádí voda.

Zkoušky se provádějí vždy dvakrát a na každou zkoušku se používá zvláštní láhve. Po určeném intervalu se ze skleníku vyjmou dvě láhve, odstraní se nadzemní · části rostlin, láhve se těsně uzavřou a nechají zmrazit až do provádění chemické analýzy. Po uplynutí dalšího intervalu se vyjme další pár lahví, které se podrobí stejnému zpracování. Pro každý stupeň aplikace se pro analýzu připraví 6 zavařovacích lahví (2 · z těchto 6 lahví jsou kontrolní tj. láhve zpracované ihned po ošetření zkoušenými chemikáliemi).

Každý z takto připravených vzorků se maceruje se 2 litry vody v mísiči Waring Blender a výluh se převede do 4 1 nádoby. Přidá se asi 10,0 ml protipěnového činidla a směs rychle předestiluje. Zachytí se asi 400 ml destilátu. K destilátu se přidá 5 kapek koncentrované kyseliny chlorovodíkové, aby se zabránilo vytvoření emulze. Thiokarbamát se z destilátu extrahuje dvěma 2,0 ml dávkami isooktanu. Extrakty se pak spojí. Analýza na obsah thiokarbamátu se provádí plynovou chromatografií.

V tabulkách II a III jsou data chromatografické analýzy přepočtena na ekvivalentní koncentrace v půdě udávané v hmotnostních ppm thiokarbamátu. Tyto tabulky uvá207737 dějí výsledky jakožto průměrné hodnoty z každého páru duplicitních vzorků.

Tabulky jasně ukazují, že obsah thiokarbamátu klesá s časem u každého typu pm' · Dále je zřejmé, že tento pokles je podstatně pomalejší v přítomnosti organofosforečné sloučeniny. Účinek organofosforečné sloučeniny na hlinitopísčitou půdu je obzvláště zřejmý z údajů odpovídajících 21 dnům v tabulce II a tří dnů v tabulce III ve srovnání s experimentálními údaji získa nými u kontrolních vzorků. Vyšší hodnoty získané u experimentálních údajů jsou jasným potvrzením toho, že ' rychlost poklesu se podstatně sníží . v důsledku přítomnosti organofosforečných sloučenin. Podobný účinek u půdy z naplavenin je zřejmý z údajů odpovídajících 3 dnům v tabulce II a jednomu týdnu v tabulce III. Podobný účinek je konečně zřejmý i. u jílovité půdy z údajů odpovídajících 7 dnům v tabulce II a dvěma týdnům v tabulce III.

Tabulka II

Výsledky zkoušek persistence v půdě

Herbicid: S ethyldi n-propylthiokarbamát (účinná složka] .smíšený v hmotnostním poměru 12 : 1 s Ν,Ν-diallyldichloracetamidem (antidotum)

Stupeň aplikace: 6,72 kg/ha '

Množství herbicidu přítomného v půdě (ppm účinné složky) (a)

Počet dnů po aplikaci

Organofosforečné Stupeň 0 3 7 14 21 28 přísada aplikace Hlinitopísčitá půda

— (kontrolní pokus)	—.	11,71	9,97	7,88	6,12	0,76	0,71
O,O-diethyl-O-fenylfosforothioát	0,56	11,43	10,25	8,41	6,88	5,38	2,28
O^-diethyl-O-fenylfosforothloát	1,121	12,10	10,23	10,91	6,79	5,74	3,95
O-ethyl-S-fenylethylfosfonodithioát	4,48	10,36	11,70	8,05	5,17	3,18	1,04
			Půda z naplavenin		(b)
— (kontrolní pokus)	—	10,59	2,58	0,24	0,12	0,00	—
OjO-diethyl-O-fenylfosforothioát	0,56	12,05	9,05	7,26	0,82	0,41	—
O,O-diethyl-O-fenylfosforothioát	1,121	12,02	10,04	7,58	1,23	0,38	—
O-ethyl-S-fenylethyl-	4,48	10,24	9,54	1,48	0,30	0,00	—
fosfonodithioát				Jílovitá půda
— (kontrolní pokus)	—	15,79	8,75	0,40	0,27	0,22	—
O,O-diethyt-O-fenytfosforothioát	0,56	12,24	9,38	5,87	0,51	0,43	—
O,O-diethyl-O-fenylfosforothioát	1,121	12,68	10,88	9,26	0,55	0,39	—
O-ethyl-S-fenylethyl-	4,48	11,47	8,88	4,29	0,24	0,18	—

fosfonodithioát (a) Každé číslo představuje průměrnou hodnotu ze dvou vzorků.

(b) — znamená, že vzorek nebyl analyzován.

2'0 7 -7 - - 3- 7

12

Tabulka III

Výsledky zkoušek persistence v půdě

Herbicid: S-ethyldiisobutylthiokarbamát (účinná složka) smíšený v hmotnostním poměru : 1 s Ν,Ν-diallyldichloracetamidem (antidotum)

Stupeň aplikace: 6,72 kg/ha

Množství herbicidu přítomného v půdě (ppm účinné složky) (a)

Organofosforečná přísada	Stupeň aplikace (kg/ha)	0	Počet týdnů po aplikaci	5
1	2	3 '	4
			Hlinitopísčitá půda
— (kontrolní pokus)	—	9,00	7,30	6,15	3,35	0,68	0,30 3,65
O,O-diethyl-O-fenyl-	1,121	9,40	7,10	6,55	5,25	5,18

fosforothioát

Půda z naplavenin

— (kontrolní pokus)	—	8,05	1,25	0,13	0,17	0,07	0,03
OjO-diethyl-O-fenyl-	1,121	7,95	7,45	6,05	5,65	4,84	0,66
fosforothioát
				Jílovitá půda
— (kontrolní pokus)	—	8,35	7,00	0,16	0,11	0,07	0,07
O,O-diethyl-O-fenyl-	1,121	8,35	7,10	4,90	2,11	1,18	0,37

fosforothioát (a) Každé číslo je průměrnou hodnotou ze dvou měření.

Příklad 2

Zkoušky zlepšení herbicidní účinnosti

Tento příklad poskytuje data o herbicidní účinnosti, která ukazují, že organofosforečné . přísady zlepšují herbicidní účinnost thiokarbamátů. Účinek se sleduje tak, že se srovnává rozsah potlačení plevele ve zkušebních miskách ošetřených thiokarbamátem ve srovnání s podobnými miskami ošetřenými jak thiokarbamátem, tak organofosforečnou sloučeninou.

Tak jako v příkladě 1 se thiokarbamátu používá ve formě emulgovatelného kapalného koncentrátu obsahujícího 0,72 kg/1 účinné složky. Jak je uvedeno dále, v několika . zkouškách se do prostředku zahrne též antidotum, aby se zabránilo poškození plodin. Organofosforečných sloučenin se používá především v technické formě, i když v některých případech se jich, jak je . uvedeno, používá ve formě emulgovatelných kapalin, granulátů a mikrokapslí.

Zásobní roztoky se připraví přidáním pří slušných množství zkoušených chemikálií do 100 ml směsi obsahující objemově stejné množství vody a acetonu. 5 ml zásobního roztoku se pak přidá k 13,62 kg půdy obsahující asi 5 % vlhkosti v rotačním mísiči o objemu 18,9 1. V mísiči se půda mísí se zásobním roztokem 10 až 20 sekund.

Půda se pak umístí do hliníkových misek o hloubce 6,4 cm, šířce 8,9 cm a délce 19,0 cm. Půda se upěchuje a po délce se v ní vyznačí šest brázdiček. Jako zkušebních plevelných rostlin se v každé zkoušce používá jiných rostlin. Celkově se používá těchto rostlin:

bér ježatka kuří noha čirok ječmen bér čirok

Setaria lutescens (Wigel) Houbb.

Echinochloa crusgalli (L.) Beauv.

Sorghum bicolor (L.) Moench (milo)

Hordeum vulgare (L.J Setaria faberi Herrm Sorghum bicolor (L.) Moench (wild cane)

Při některých z těchto zkoušek se rovněž vyseje kukuřice. Používá se kukuřice Zea mays (L.) De Kalb XL-45A.

Zaseje se dostatečný počet semen, aby v každé řádce vzešlo několik semenáčků na délce 2,5 cm. Misky se umístí do skleníku, kde se udržuje teplota 21 až 29,5 °C. Misky se denně zalévají.

Po třech týdnech od ošetření se odhaduje stupeň potlačení plevele a poškození kukuřice a zaznamená se jako percentuální potlačení ve srovnání s růstem stejných druhů stejně starých rostlin v kontrolní neošetřené misce. Používá se . stupnice 0 až 100 %, kde 0 % znamená žádný účinek, tj. růst rostlin je stejný jako růst kontrolních rostlin v neošetřených miskách a 100 % znamená úplné usmrcení.

Výsledky zkoušek jsou shrnuty v následujících tabulkách. Každá tabulka obsahuje kontrolní srovnávací experiment. Ze všech tabulek je zřejmé, že při všech stupních aplikace organofosforečné přísady dochází k podstatnému zlepšení průměrného procenta potlačení plevele ve srovnání s kontrolním pokusem. Všechny pokusy uvedené v každé jednotlivé tabulce jsou pokusy prováděné ve stejnou dobu za stejných podmínek. Exis tují však variace mezi jednotlivými tabulkami, poněvadž ' je obtížné reprodukovat stejné okolní podmínky v různou roční dobu, K variacím dochází též proto, že se použilo různých kombinací plevelů a/nebo půd. Cel kově je však jasné, že herbicidní účinek thiokarbamátů -tri týdny po aplikaci je značně lepší, když se použije přísady organofosforečných sloučenin.

Tabulka IV

Herbicidní účinek na Hordeum vulgare, Echinochloa crusgalli, Sorghum bicolor [milo] a Setaria faberi

Herbicid:

S-ethyldi-n-propylthiokarbamát ve formě emulgovatelné kapaliny o koncentraci 0,72 kg/1 obsahující tam, kde je to uvedeno Ν,Ν-diallyldichloracetamid (antidotum) ve hmotnostním poměru 12 : 1

Stupeň aplikace: 3,36 kg/ha
•	Půda: jílovitá
	Doba vyhodnocování: 3 týdny	po ošetření
	Organofosfo-	Stupeň	Bez antidota	Poškození	S antidotem
В	rečná přísada	aplikace	Průměrný	kukuřice	Průměrný Poškození
		(kg/ha)	stupeň	%	stupeň potlače- kukuřice (%)
			potlačení		ní plevele (% )
			plevele (%)

— (kontrolní	—	65	0	58	0
pokus)
O-ethyl-S-fe-	0,56	92	60	95	0
nylethylfosfo-	1,12	100	100	100	20
nodithioát	2,24	100	80	100	0
(4E)^(a)	4,48	100	100	99	0
O-ethyl-S-fenyl-	0,56	97	90 '	78	0
ethylfosfonodi-	1,12	100	80	81	0
thioát (10G)(¹³)	2,24	100	80	88	0
	4,48	100	90	99	10
O-ethyl-S-p-	0,56	81	0
-chlorfenyle-	1,12	90	20
thylfosfonodi-	2,24	100	75
thioát (4E)	4,48	100	80
O-ethyl-S-p-	0,56	66	0
-chlorfenyl-	1,12	84	0
ethylfosfonodi-	2,24	82	30
thioát (10G)	4,48	96	60
O,O-diethyl-S-	1,12	80	20
-ethylthioethyl-	2,24	85	40
fosfordithioát	4,48	87	50
(technický)
O,O-diethyl-O-	1,12	96	60
-p-methyisulfi-	2,24	100	95
nylfenylfos-	4,48	100	90
forodithioát
(technický)
O,O-diethyl-S-	1,12	97	75
-ethylthiome-	2,24	98	90
thylfosforodi-	4,48	98	80
thioát
(technický)
O,^-(^ii^m.ethyl-	1,12	98	70
-O-o-nitrofenyl-	2,24	95	70
fosforodithioát	4,48	100	90

(technický) ^ía)4E: emulgovatelná kapalina obsahující 0,48 kg/1 účinné složky ⁽b)10G: granulární prostředek obsahující 10% hmotnostních účinné složky

Tabulka V

Herbicidní účinek na Setaria Lutescens, Echinochloa crusgalli a Sorghum bicolor (wil cane)

Herbicid:

S-ethyldi-n-propyllhiokarbamát ve formě emulgovatelné kapaliny o koncentraci 0,72 kg/1

Stupeň aplikace: 3,36 kg/ha

Doba vyhodnocení: 3 týdny po ošetření

Organofosfo-	Stupeň	Jílovitá půda		Půda z naplavenin
řečná přísada	aplikace	Průměrné po-	Poškození	Průměrné po-	Poškození
	(kg/ha)	tlačení plevele	kukuřice	tlačení plevele	kukuřice
		(%)	(%)	(%)	(%)
— (kontrolní pokus]	—	4	0	14	0
O,O-dimethyl-	0,56	18	0	16	0
-O-fenylfosforo-	1,12	26	0	34	0
thioát	2,24	30	- 0	44	0
(technický) O,Odiethyl-O-	0,56	48	0	38	0
-fenylfosforothioát	1,12	81	0	76	0
(technický) O,O-díisopro-	0,56	40	0	30	0
pyl-O-fenylfos-	1,12	42	0	46	0
forothioát	2,24	56	0	58	0
(technický) O,O-di-n-pro-	0,56	30	0	44	0
pyl-O-fenylfos-	1,12	50	0	50	0
forothioát	2,24	86	0	81	0
(technický) O,O-dímethyl-	1,12	32	0	32	0
-O-benzylfosforothioát	2,24	54	0	38	0
(technický) O,O-diethyl-O-	1,12	32	0	32	0
-(2-fenylethyl)fosforothioát	2,24	46	0	32	0
(technický)

Tabulka VI

Herbicidní účinek na Setarla Lutesceus, Echinochloa crusgalli, Sorghum bicolor (milo) a Serghum bicolor (wild cane)

Herbicid: S etby!cli-n-propylthiokarbamát ve formě emulgovatelné kapaliny o koncentraci 0,72 kg/1

Stupeň aplikace: 3,36 kg/ha

Doba vyhodnocování: 3 týdny po ošetření Půda: jítovitá

Průměrné potlačení plevele (%)

	Organofosforečná Stupeň přísada aplikace (kg/ha)	0	0,14	0,28 (·	0,56 íontrolní pokus)	1,12	2,24
	O-ethyl-S-fenylethyl- — fosfonodithioát [technický)	20	—	49	72	90	93
4	O,O-diethytcO-fenytc 20 fosforothioát (technický)	88	91	94	96
	COCOdiethyl-O-fenyl· 20 fosforothioát (mikrokapsle)	89	93	94	95
	COCOclimethyl-O-fe- 20	32	54	72	87	—

nylfosforothioát (technický)

Tabulka VII

Herbicidní účinek na Setaria Lutescens, lo) a Sorghum bicolor (wild cane)

Echinochloa crusgahi, Sorghum bicolor (miHerbicid: S-ethyldi-n-propylthiokarbamát ve formě emulgovatelné kapaliny o koncentraci 0,72 kg/1

Doba vyhodnocení: 3 týdny po ošetření

Stupeň aplikace: 3,36 kg/ha

Půda: půda z naplavenin

Organofosforečná přísada Průměrné potlačení plevele (%)

Stupeň aplikace (kg/ha): 0 0,56 1,12 2,24 4,48

O,O-diethyl-O-fеnyltosforothioát	22	60	62	82	92
(technický) O^c^tthyl-C^-ff^in^ tetky lfosfonodithioát	22	8	16	24	28
(technický) O-meHiy кЗ-кепу ИнеНху If osf onod ítfiioát	22	12	8	8	12
(technický) O,O-diethyl-O-C2-fеnylethyt) fosforothioát	22	14	20	46	64
(technický) O,O-diin-propyllO-fеnyltosforothioát	22	38	50	70	84
(technický) O-ethyl-S-ethybO-Ceny lf osf orothioát	22	36	56	76	90

(technický)

Příklad 3

Urychlené zkoušky persistence v půdě

Zkoušky uvedené v tomto příkladě jsou podobné jako zkoušky uvedené v příkladě 1 s tím rozdílem, že půda · se předem ošetří, aby se zesílil a urychlil její účinek spočívající ve snižování obsahu herbicidu. Ve všech případech se ' používá hlinitopísčité půdy.

A. Předběžné zpracování půdy.

Připraví se roztok zředěním emulgovatelného kapalného koncentrátu, obsahujícího 0,72 kg/1 herbicidu S-ethyldi-n-propylthiokarbamátu, ve 100 ml vody, na výslednou koncentraci herbicidu v roztoku 4000 mg/1. Pak se přidá 5 ml tohoto roztoku k 5,54 kg půdy a směs se 10 až 20 sekund mísí v rotačním mísiči.

Pak se půda umístí do kulatých nádob z plastické hmoty o· průměru 22,9 cm a hloubce 22,9 cm. Půda se. upěchuje a uhladí a napříč se do ní vyryjí tři brázdičky. Do dvou brázdiček se vyseje kukuřice (Zea mays) De Kalb XL-45A a do jedné ježatka kuří noha (Echinochloa crusgalli). Vyseje se takový .počet semen, aby v každé řádce bylo několik semenáčků. Nádoby se umístí do skleníku, kde se udržuje teplota 20 až 30 stupňů Celsia. Každý den se nádoby zalévají kropením.

týdnů po ošetření se nechá půda uschnout a listy rostlin se odstraní. Půda se pak přeseje přes síto s otvory 0,64 cm, aby se odstranily kořeny rostlin a hroudy a pak se přeseje přes síto s otvory 2 mm.

B. Zkouška persistence v půdě

100 g předběžně zpracované půdy (vztaženo na sušinu jak se získá sušením na vzduchu) se . umístí do skleněné láhve s širokým hrdlem a objemu 0,24 1. Stejný emulgovatelný koncentrát, jako je koncentrát popsaný v části A se zředí vodou tak, aby se přidáním 5 ml vzniklého· roztoku k půdě dosáhlo koncentrace herbicidu v půdě 6 ppm hmotnostních. Zvolená organofosforečná přísada v technickém stavu (nazpracovaná na prostředek) se zředí směsí acetonu a vod tak, aby se přídavkem 1 ml vzniklého roztoku v půdě dosáhlo koncentrace účinné látky 4 ppm hmotnostní. Pak se herbicid a přísada v určených množstvích přidají do láhve obsahující půdu. Láhev se pak uzavře víčkem a asi 15 minut se ručně třepe.

Po tomto zpracování se půda navlhčí 20 ml deionizované vody. Láhev se přikryje hodinovým sklem, aby se udržely aerobní podmínky a aby se zabránilo rychlému vysýchání půdy a umístí se do komory s kontrolovaným prostředím, kde se udržují ve tmě při teplotě 25 °C.

Po dvou dnech se láhev vyjme z komory a přidá se do ní 50 ml vody a 100 ml toluenu. Láhev se těsně uzavře víčkem .obsahujícím celofánové těsnění a intenzívně se třepe na třepačce s měnitelnou rychlostí (Eberback Corp. Model č. 6000], nastavené asi na 200 kmitů za minutu, po dobu 1 hodiny. Po skončení třepání se nechá obsah nádoby usadit a do skleněné lahvičky se odpipetuje 10 ml alikvotní vzorek toluenu. Lahvička se uzavře. Toluenový extrakt se analyzuje na obsah herbicidu plynovou chromatografií. Data z plynové chromatografie se přepočítají na příslušné koncentrace v půdě v ppm hmotnostních herbicidu.

Výsledky jsou uvedeny v tabulkách VIII, IX a X, které uvádějí výsledky za použití tří separátních dávek předběžně zpracované půdy. Každá tabulka obsahuje dva kontrolní pokusy, při kterých se aplikuje samotný herbicid. Ve všech případech zůstává v půdě podstatně více herbicidu v případě, že se použije organofosforečné přísady.

Pí

I x

in cn cd o co co co*' o co

o	LO
		CD
co	co	co

>

cú

P rQ co H

Zkouška persistence v půdě po dvou dnech — série č. Herbicid: S-ethyldi-n-propylthiokarbamát Stupeň aplikace: herbicid 6 ppm (hmotnostní) přísada 4 ppm (hmotnostní)

CM co CM CM o o < ω

P Λ!

O

Ри ώ

W P Λί o Рч

Ό s

Φ

Λ tí

4—· O s tú co

£ O	o
Ό	Čfí
cd cn	ЙЗ
>>—1	cd
Pd	.6
ω	д
3	© >CJ
’o
	O
rQ
í-\|	CO
Φ
rc

o

LO rc

CN

O

CD

I

O

LO ro

IN o

O io to

Ň O'

oo nina číslo R4—Y— R5— —X—r6 Zbytek herbicidu po dvou dnech (ppm)

СНзО— СНзО— —S—n—C7Hi₅ 3,83

CD	'Φ	oo	Φ	rH	Ю CD	LQ	CD	co	co
!>	1>γ	Ю	cO	oo	CM rH	CC		rH	00
OO	oo	co	oo	oo	cC oo	co	co	co	co

I I cto § n

° O

CM

co

'Ф LO CO r-i Η H v-i

CD O rH <N a £

O s

Ld Φ -ti

φ >x XJ

S

Pi P.

XJ O CD a ti o >

rH	CO	CO CO	O	[> CM	xt¹	v—1
CM	CM'	CM xp	CO	CO		(CM
CM*	cm	cm cm	cm	cm co	co	co

• Tabulka IX

Zkouška persistence v půdě po dvou dnech — série č.

Herbicid: S-ethyldi-n-propylthiokarbamát

Stu_peň aplikace: herbicid 6 ppm [hmotnostní]

4tí

OD >> rQ

N

CM CO xF CM

Pí

I

X

CZ) = 0-¹

Pí

I

Pí

<č
ω
3
Λ1
O
CL,	ti o £
Ή	O w
P	ti cn	Sr-4 >CD
3 f-4 CD Λ	Λ CO	cd .S *3
ti 4-»	Ό *CD	Φ >CD 3
O (—1	3	O
β	Й	ω
ti	Φ
	К

CZ)	1 CZ)	1 CZ)	CZ) ČM	о см
CM К O	o bO	ω to	К ω	X О
o	to Я	to к	ω III	ČM к
III Z	O	ω	к и	О N PQ

Sloučenina číslo R⁴—Y— R⁵— —X—R⁶ Zbytek herbicidu po dvou dnech (ppm)

0	CO		co	CD	CD	r1	σι	O)	Ol
CD~	OO		CD	CD~	CD~	CD~	°o~	T—1^	00
c\T	xF	co		00	Oo	00	00		00

>3	0 Γ¹!
1]	V
<sJJ	ť⁴
co	L)
t	O

i

	и Ф	O Z^4,
co 1
l	co f	O

co t

			I		CD
1 Ю	1 Ю	1 IQ	1 О	1 m	Η Рн
к CO	к <N	к со	LQ X	Ж <N	о
cd	O	о	<N cd	ω	N >

1	О К
со	и
tQ	со
к
О	КЗ к о

о со к	1 со со
О	К
Ж	CD
CD	СЛ ш
II	д
со	<м
	CD
о

СНзСН=СНСН₂О— í C2H5— -O“C 7 2,88

О	T—Í	см	со		ΙΩ	со		со	О)	о
00	00	00	00	00	оо	со	со	00	00

o &

з ^r3 ‘O ^s n CD £<

O +-J >>

N

>i

Φ >ω

Φ tj o > nd

LO	CM	CO	SJ1	CO
b>	o	CM~	CM	rH
©	co	©	©	cm

E

O

O CXI к o £ o II	о oj к ω К о II	1 сл см д ω о III	1 сл Г<1 ГЛ о	1 ω ΙΛ к OJ ω
II ČN	II О1	X
Я	к	о
ω	О

гЧ	СМ	со	мН	ю
мН	Tfl	МН	МГ1

o

Λ tí

Pí

I

©	©	©	rH	©	© CM CD	C4
(O	CD	CD	©	©	tH ©~©	©
tH	CD	tH	CD	cd'	cmT ^rH' cd	o

Tabulka X

Zkouška persistence v půdě po^; dvou dnech — série č. 3 Herbicid: S-ethyldi-n-propylthiokarbamát

Stupeň aplikace: herbicid 6 ppm (hmotnostní) přísada 4 ppm (hmotnostní)

Pí I χ

ф eí Tj

S o > Tj o PU

N rH o'

7) rt o

rt

O a Ctí

ί*

I

TJi

Pí rt o T5 cd w 'ι-H >1-1 ω

• i—< TQ

Ph Φ E ctí rt •i—l rt ><d rt o

CO

O i to to to ssas o ω ω СЛ CO CO о

сч сч еч

ООО сл сл сл

I ! I

Ю

U

f tT to to to sa я o o o

N еч N

©	CD	O	H (M ©	Tti
		©	© © ©	©

Způsoby aplikace

Herbicidní prostředky podle vynálezu se hodí pro potlačování růstu nežádoucí vegetace a aplikují se preemergentně nebo postemergentně na místo, kde se má potlačení dosáhnout. Aplikace se může provádět před setím, po setí do půdy nebo na povrch. Prostředky mají obvykle podobu běžných standardních prostředků, se kterými se dobře manipuluje. Typické standardní prostředky obsahují přídavné přísady nebo ředidla a nosič, které jsou buď inertní nebo účinné. Jako příklady takových přísad nebo nosičů lze uvést vodu, organická rozpouštědla, nosiče pro popraše, nosiče pro granuláty, povrchově aktivní látky, směs oleje a vody, emulze voda-olej, smáčedla, díspergátory a emulgátory. Herbicidní prostředky mají obvykle formu poprašů, emulgovatelných koncentrátů, granulátů, pelet nebo mikrokapslí.

A. Popraše

Popraše jsou těžké, práškovité prostředky, kterých se používá v suché formě. Jsou sypké a rychle se usazují takže nejsou větrem zaváty na místo, kde není jejich přítomnost žádoucí. Obsahují především účinnou látku a těžký a sypký práškovitý nosič.

Jejich účinek se někdy zvyšuje tím, že k nim přidávají smáčedla a pro snadnější výrobu se k nim přidávají též inertní pomocné absorpční mlecí látky. Pro popraše podle vynálezu se může použít inertního nosiče buď rostlinného nebo minerálního původu. Jako smáčedel se používá přednostně aniontových nebo neiontových látek. Vhodnými pomocnými absorpčními mlecími látkami jsou látky minerálního původu.

Vhodnými inertními pevnými nosiči, které se hodí do· poprašů jsou organické nebo anorganické prášky, které mají vysokou sypnou hmotnost a jsou velmi sypké. Jsou rovněž charakteristické tím, · že mají malý specifický povrch a malou adsorpční schopnost pro kapaliny. Vhodnými pomocnými mlecími přísadami jsou přírodní hlinky, křemelina a syntetická minerální plniva odvozená od kysličníku křemičitého nebo· křemičitanů. Z iontových a neiontových smáčedel jsou nejvhodnější takové látky, které se běžně označují jako smáčedla nebo emulgátory. Ačkoliv se dává přednost pevným smáčedlům, s ohledem na snadnou manipulaci s nimi, některých kapalných neiontových činidel lze při výrobě poprašů rovněž použít.

Přednostními nosiči pro popraše jsou slídovité mastky, pyrofylit, těžké kaolinové hlíny, tabákový prášek a mletý · fosforečnan vápenatý (nerost].

Přednostními mlecími přísadami jsou attapulgit, křemelina, syntetický jemný kysličník křemičitý a syntetické křemičitany vápenaté a hořečnaté.

Nejvýhodnějšími smáčedly jsou alkylbenzen- a alkylnaftalensulfonáty, sulfatované mastné alkoholy, aminy nebo amidy kyselin, kyselé estery isothionátu sodného s dlouhým řetězcem, estery sulfosukcinátu sodného, sulfatované nebo sulfonované estery mastných kyselin, sulfonáty ropných produktů, sulfonové rostlinné oleje a diterciární acetylenové glykoly. Přednostními dispergátory jsou methylcelulóza, polyvinylalkohol, ligninsulfonáty, polymerní alkylnaftalensulfonáty, naftalensulfonát sodný, polymethylenbisnaftalensulfonát, a sodná sůl N-methiyl-N-alkanoyllaurátů s dlouhým alkanoylovým řetězcem.

Inertní pevné nosiče v popraších podle tohoto vynálezu jsou obvykle přítomné v koncentracích od asi 30 do 90 % hmotnostních, vztaženo na celkovou směs. Mlecí pomocná přísada obvykle tvoří 5 až 50 · % hmotnostních prostředku a smáčedlo· tvoří asi 0 až 1,0 % hmotnostní prostředku. Popraše mohou též obsahovat další povrchově aktivní látky, jako dispergátory v koncentracích až do asi 0,5 % hmotnostního a menší množství činidel zabraňujících aglomeraci a antistatika. Velikost částic nosiče je obvykle v rozmezí od 30 do 50 μΐη.

B. Emulgovatelné koncentráty

Emulgovatelné koncentráty jsou obvykle roztoky účinných látek v rozpouštědlech nemísitelných s vodou smíchané s emulgačním činidlem. Před použitím se koncentrát zředí vodou za vzniku emulze kapiček rozpouštědla.

Typickými rozpouštědly pro použití v emulgovatelných koncentrátech jsou oleje, chlorované uhlovodíky a ethery, estery a ketony nemísitelné s vodou.

Typickými emulgátory jsou aniontové nebo neiontové povrchově aktivní látky nebo směsi těchto dvou typů látek. Jako příklady lze uvést alkyl (s dlouhým řetězcem) nebo merkaptonpolyethoxyalkoholy, alkylarylpolyethoxyalkoholy, estery mastných · kyselin se ©ihoxy-alkoholy, estery mastných kyselin se sorbitanem, polyoxyethylenetheryesterů mastných kyselin se sorbitanem, polyoxyethylenglykolestery mastných nebo pryskyřičných kyselin, kondenzáty mastných alkyloanrdů, vápenaté a aminové soli mastných alkoholsulfátů, sulfonáty ropných produktů rozpustné v oleji nebo přednostně směsi těchto emulgátorů. Tyto emulgátory tvoří asi 1 až 10 % hmotnostních celkové směsi.

Emulgovatelné koncentráty podle vynálezu obsahují asi 15 až asi 50 % hmotnostních účinné složky, asi 40 až 82 % hmotnostních rozpouštědla a asi 1 až 10 % hmotnostních emulgátoru. Rovněž mohou být přítomny další přísady, jako látky způsobující rozliv a látky zvyšující ulpívání.

C. Granule a pelety

Granule a pelety jsou fyzikálně stálé prostředky ve formě částic, obsahující účinné složky, které ulpívají na základní matrici nebo jsou v ní .rozděleny. Základní matrici tvoří koherentní inertní nosič makroskopických rozměrů. Typické částice mají průměr asi 1 až 2 mm. Granule a pelety rovněž často obsahují povrchově aktivní látky usnadňující vyluhování účinných látek z granulí nebo pelet.

Nosič je přednostně minerálního původu a obvykle jsou přítomny nosiče jednoho ze dvou následujících typů. Nosiče prvního typu jsou porézní předem vytvořené granule s vysokou .absorpční mohutností, jako je například předtvarovaný atapulgit, z něhož byla na . sítech oddělena vhodná frakce nebo tepelně expandovaný granulovaný vermikulit, ze kterého byla na sítech oddělena vhodná frakce. Na každou z těchto látek lze nastříkat roztok účinné složky a roztok se absorbuje v nosiči v množství až do 25 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost. Druhým typem nosičů, který se rovněž hodí . pro pelety jsou původně práškovité kaolinové hlíny, hydratovaný attapugit nebo bentonitové jíly ve formě sodných, vápenatých nebo hořečnatých bentonitů. Rovněž mohou být přítomny vodorozpustné soli, jako sodné soli, které usnadňují rozpad granulí nebo pelet v přítomnosti vlhkosti. Tyto složky se smísí s účinnými složkami na směsi, které . se granulují nebo peletizují a suší. Získané. prostředky obsahují účinnou složku rovnoměrně rozdělenou ve hmotě. Takové granule a pelety se mohou rovněž vyrábět až s obsahem 25 až 30 % hmotnostních účinné složky, ale častěji je. pro optimální rozdělení požadována koncentrace asi 10 % hmotnostních. Nejvýhodnější granuláty . podle vynálezu mají velikost částic v rozmezí od 15 do 30 mesh.

Povrchově aktivní látkou je obvykle běžné smáč.edlo aniontového nebo neiontového typu. . Které . smáčedlo . je nejvhodnější závisí na . typu . použitých, granulí. Když se granulát vyrábí tak, .že . se ' .. na . předem vytvořené granule ' . nastříká látka v kapalné formě, jsou nejvhodnějšími smáčedly neiontová kapalná smáčedla, . která jsou mísitelná s rozpouštědlem. Takové . látky jsou běžně známé jako emulgátory a. jako jejich příklady lze uvést alkylarylpolyetheralkoholy, alkylpolyetheralkoholy, . polyoxyethyiensorbitanestery mastných kyselin, polyethylenglykolestery mastných nebo pryskyřičných kyselin, kondenzáty mastných alkoholamidů, sulfonáty . ropných frakcí . nebo rostlinných olejů, které jsou rozpustné v oleji nebo směsi těchto látek. Tyto látky obvykle tvoří až do asi 5 % hmotnostních celého prostředku.

Když se účinná .složka nejprve smísí s práškovitým nosičem a pak se teprve granuluje nebo peletizuje, může se rovněž použít kapalných neiontových smáčedel, ale obvykle se přednostně v době míšení přidává některé z pevných práškovitých aniontových smáčedel, jako jsou smáčedla uvedená shora v souvislosti se smáčitelnými práš20 ky. Tyto látky tvoří asi 0 až 2 % hmotnostní celého prostředku.

Přednostní granuláty nebo pelety podle vynálezu obsahují tedy 5 až 30 % hmotnostních účinné látky, asi 0 až 5 % hmotnostní smáčedla a asi 65 až 95 % hmotnostních inertního nosiče.

D. Mikrokapsle

Mikrokapsle jsou tvořeny úplně uzavřenými kapičkami nebo granulemi, které obsahují . účinné látky. Obalový materiál kapslí tvoří inertní porézní membránu, která umožňuje uvolňování zapouzdřených látek do okolního prostředí kontrolovanou rychlostí po předem určenou dobu. Mikrokapsle jsou obzvlášť vhodným prostředkem podle vynálezu, poněvadž organofosforečné sloučeniny, které tvoří složku prostředků podle vynálezu, jsou kapalné.

Zapouzdřené kapičky mají typicky průměr asi 1 až 50 ^m. Zapouzdřená kapalina typicky tvoří asi 50 až 95 % hmotnostních celé kapsle a může kromě účinných látek obsahovat malé množství rozpouštědla.

Zapouzdřené granule jsou charakteristické tím, že porézní membrána uzavírá otvory pórů nosiče granulí a uzavírá tak kapalinu obsahující účinné složky uvnitř kapsle. K jejímu uvolňování pak dochází regulovaně. Typická velikost zapouzdřených granulí je v rozmezí od 1 mm do 1 cm. V zemědělské praxi se obvykle používá granulí o velikosti asi 1 až 2 mm. Jako granulí se může použít granulí vyrobených vytlačováním, aglomerací nebo granulárních materiálů v přírodní formě. Jako příklady nosičů lze uvést vermikulit, sintrované granule jílu, kaolin, attapulgit, dřevěné piliny a granulované uhlí.

Vhodnými zapouzdřovacími látkami jsou přírodní a syntetické kaučuky, celulózové látky, kopolymery styrenu a butadienu, polyakrylonitrily, . polyakryláty, polyestery, polyamidy, polyurethany a xantháty škrobu.

E. Obecně

Každý z prostředků lze vyrobit jako balení obsahující jak thiokarbamátový herbicid, tak organofosforečnou přísadu spolu s ostatními přísadami (ředidly, emulgátory, povrchově aktivní látky, atd). Prostředky lze rovněž připravit přímo na místě aplikace. Přitom se složky dopravují na místo aplikace v oddělených nádržích. Herbicid a organofosforečná složka mohou přitom být před závěrečným. míšením ve formě prostředků stejného typu nebo různého typu. Tak například herbicid může být ve formě mikrokapslí a organofosforečná složka ve formě emulgovatelného koncentrátu nebo naopak.

Jako další alternativa přichází v úvahu to, že se herbicid a organofosforečná složka aplikují postupně, přičemž kterákoliv z těchto látek se může aplikovat jako první. Tato metoda je méně vhodná, poněvadž při simultánní aplikaci se dosáhne lepších výsledků.

.............. ................. 207 21

Obecně se může použít jakékoliv běžné metody aplikace. Místem aplikace může být půda, semena, semenáčky nebo vzrostlé rostliny a rovněž závlahové pole. Přednost se dává aplikaci do půdy. Popraše a kapalné prostředky se mohou aplikovat za použití poprašovacích zařízení, ručních rozstřikovačů a zařízení pro výrobu aerosolů. Prostředky lze rovněž aplikovat z letadel jako popraše nebo postřiky, poněvadž jsou účinné ve velmi nízkých dávkách. Za účelem modifikace nebo potlačení růstu klíčících semen nebo vzešlých semenáčků se popraše a kapalné prostředky typicky aplikují do půdy. Po aplikaci běžnými způsoby se prostředky rozdělí v půdě do hloubky alespoň 1,25 cm pod povrch. Fyto-toxické prostředky není nutno předem mísit s částicemi půdy. Místo toho se prostředky mohou aplikovat na povrch půdy přímo postřikem nebo kropením. Fytotoxické prostředky podle vynálezu lze rovněž aplikovat tak, že se přimísí k zavlažovači vodě přiváděné na pole, která má být ošetřena. Tato metoda umožňuje proniknutí prostředků do půdy spolu s absorbovanou vodou. Popraše, granuláty nebo kapalné prostředky aplikované napovrch půdy se mohou zavést pod povrch _ půdy běžnými způsoby jako je diskování, smykování nebo míšení.

Prostředky podle vynálezu na bázi herbicidu a organofosforečné přísady se mohou na půdu aplikovat prostřednictvím zavodňovacích systémů. Při tomto způsobu se prostředky přímo přidají do zavlažovači vody bezprostředně před zavlažováním pole. Této metody lze použít ve všech zeměpisných oblastech bez ohledu na déšť, poněvadž umožňuje doplnění přírodních srážek v kritickém období růstu rostlin. Typicky je koncentrace prostředku na bázi systému herbicid/přísada v zavlažovači vodě v rozmezí od asi 10 do asi 150 ppm hmotnostních. Zavlažovači voda se může přivádět pomocí kro-

Claims

PŘEDMĚT

1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje:

a] herbicidně účinné množství thiokarbamátu obecného vzorce

O R2

II z R1—S—C—N \ R3 kde

R1 představuje C1-C6 alkyl, C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl, nebo fenyl a každá z těchto skupin je popřípadě substituována jedním, dvěma nebo třemi atomy halogenu a každý ze symbolů

737 picích systémů, brázdovým podmokem nebo zaplavováním. Taková aplikace se nejúčinněji provádí před vyklíčením plevele buď brzy na jaře před klíčením nebo do dvou dnů po kultivaci pole.

Prostředky podle vynálezu mohou rovněž obsahovat další přísady, jako hnojivá, insekticidy nebo jiné herbicidy. Vhodnými pesticidy jsou:
2,4-dichlorfenoxyoctové kyseliny,

2,4,5--richlorfenoxyoctová kyselina, 2-methyl-4-tfhlorfe»nylo€tová kyselina a jejich soli, estery a amidy, triazinové deriváty, jako je 2,4-bis(3-methoxypropylamino)-6-methylthio-s-triazin, 2-chlorc4-ethylamino-6-isopropylaminocSctriazin, 2-ethylaminoc4clsopropylamino-6-meíhylmerkapto-s-triazin, deriváty močoviny, jako je 3-(3,4-dichlorfеnylt)l,l-dimethylmočovina, acetamidy, jako je N,N-diallyl-a-chloracetamidL N-(ď-chloracetyl)hexamethylenimin a NNdiethyl-a-bromacetamid, a benzoové kyseliny, jako je 3-amino-2,5-^(^^i(2hlorbenzeová kyselina. Vhodnými hnojivý, kterých lze použít ve spojení s účinnými složkami podle vynálezu jsou dusičnan amonný, močovina a superfosfát. Dalšími užitečnými přísadami jsou látky, ve kterých se organismy rostlin zakořeňují a rostou, jako je kompost, hnůj, humus, písek apod.

Množství prostředku podle vynálezu, které tvoří herbicidně účinné ’ množství závisí na druhu semen nebo rostlin, které se mají potlačovat. Stupeň aplikace účinné složky kolísá od asi 0,01 do asi 56 kg/ha, přednostně od asi 0,11 do asi 28 kg/ha, přičemž skutečně použité množství závisí na celkové ceně a požadovaných výsledcích. Odborníkům je zřejmé, že prostředků, které vykazují nižší herbicidní účinek, je nutno pro dosažení stejného stupně potlačení používat ve srovnání s účinnějšími sloučeninami ve vyšších dávkách.

VYNÁLEZU

R2 a R3 představuje nezávisle Ci-Ce alkyl nebo C5-C7 cykloalkyl nebo oba dohromady představují C4-C7 alkylen a

b) organofosforečnou sloučeninu obecného vzorce

R4—Y S \H P—X—R6 z

R⁵ kde

R4 představuje C1-C6 alkyl, C3-C6 alkenyl, C3-C6 alkinyl nebo C5-C7 cykloalkyl, přičemž každá z těchto skupin je popřípadě substituována až třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující halogeny, kyan, Ci-Сз alkoxy a Ci-Сз alkylthio,

R⁵ představuje Ci-C< alkyl, Ci-C.i alkoxy nebo Ci-Cd alkylthio,

R⁶ představuje Ci-Cio alkyl, C2-C10 alkenyl nebo C2-C4 alkinyl, přičemž každá z těchto skupin je popřípadě substituována až třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující halogeny, nitro, kyan, C1-C3 alkoxy a C1-C3 alkylthio, C5-C7 cykloalkyl nebo zbytek vzorce ~(R⁷)n~0 kde

R⁷ představuje C1-C4 alkyl, C2-C4 alkenyl nebo C2-C4 alkinyl, přičemž každá z těchto skupin je popřípadě substituována až třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující halogeny a kyan, m představuje číslo 0 nebo 1 a

0 představuje fenyl, popřípadě substituovaný až třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující halogeny, trifluormethyl, nitro, kyan, C1-C3 alkoxy, C1-C3 karbalkoxy а C1-C3 alkylsulfinyl,

X představuje kyslík nebo síru a

Y představuje kyslík nebo síru přičemž hmotnostní poměr thiokarbamátu к organofosforečné sloučenině je 1 : 1 až 15 : 1.

2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje:

a) herbicidně účinné množství thiokarbamátu obecného vzorce

O R²

R^l— S—C —N \

R³ kde

R¹ představuje Ci-Сб alkyl, Сз-Сб alkenyl, C7-C9 fenylalkyl, nebo fenyl, přičemž každá z těchto skupin je popřípadě substituována jedním, dvěma nebo třemi atomy halogenu a každý ze symbolů

R² a R³ představuje nezávisle Ci-Сб alkyl а C5-C7 cykloalkyl, nebo oba dohromady tvoří C4-C7 alkylen,

b) organofosforečnou sloučeninu obecného vzorce

R⁴—O S \ll

P—X—R⁶

Z

R5 kde

R⁴ představuje C1-C4 alkyl,

R⁵ představuje C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy nebo C1-C4 alkylthio,

R⁶ představuje fenyl, chlorfenyl, nitrofenyl, C7-C9 alkylsulfinylfenyl, C7-C9 fenylalkyl nebo C2-C6 alkylthioalkyl a

X představuje kyslík nebo síru, přičemž hmotnostní poměr thiokarbamátu к organofosforečné sloučenině je 1 : 1 až 15 : 1.
3. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje:

a) Herbicidně účinné množství thiokarbamátu vzorce

O R²

II /

R¹—S—C—N \

R³ kde

R¹ představuje Ci-Сб alkyl, Сз-Св alkenyl, C7-C9 fenylalkyl, nebo fenyl, přičemž každá z těchto skupin je popřípadě substituována jedním, dvěma nebo třemi atomy halogenu a každý ze symbolů

R² a R³ nezávisle představuje Ci-Сб alkyl nebo C5-C7 cykloalkyl, nebo oba společně tvoří C4-C7 alkylen a

b) 0,0-diethyl-0-fenylfosforothioát, přičemž hmotnostní poměr thiokarbamátu к organofosforečné sloučenině je 1 : 1 až 15 : : 1.
4. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje

a) S-ethyldi-n-propylthiokarbamát a

b) O,O-diethyl-O-fenylfosforothioát, přičemž hmotnostní poměr thiokarbamátu к organofosforečné sloučenině je 1 : 1 až 15 : : 1.
5. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje aj S-ethyldiisobutylthiokarbamát a

b] O,O-diethyl-O-fenylfosforothioát, přičemž hmotnostní poměr thiokarbamátu к organofosforečné sloučenině je 1 : 1 až 15 : 1.
6. Prostředek podle bodů 1, 2, 3, 4 nebo 5, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr thiokarbamátu к organofosforečné sloučenině je od 1 : 1 do 15 : 1.