CS207598B2 - Způsob výroby derivátů oxiranu - Google Patents
Způsob výroby derivátů oxiranu Download PDFInfo
- Publication number
- CS207598B2 CS207598B2 CS794058A CS405879A CS207598B2 CS 207598 B2 CS207598 B2 CS 207598B2 CS 794058 A CS794058 A CS 794058A CS 405879 A CS405879 A CS 405879A CS 207598 B2 CS207598 B2 CS 207598B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- compounds
- hal
- hours
- dimethyl
- Prior art date
Links
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 23
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- -1 malonic acid ester Chemical class 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 6
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 4
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N Ethyl malonate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)OCC IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- VNHCVSAJTOUUBK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-dichloroethenyl)cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound ClC(Cl)=CC1(C(=O)O)CC1 VNHCVSAJTOUUBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXKHOVDDJMJXQP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexan-1-ol Chemical compound C=CC1(O)CCCCC1 ZXKHOVDDJMJXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJVWGOLNVKJRDF-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-en-2-yl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)(C)C=C ZJVWGOLNVKJRDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDWVADLVDGQLHZ-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethyloxirane Chemical compound CC1(C)OC1C=C(Cl)Cl CDWVADLVDGQLHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUPRMGWZSNTJJX-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpent-1-en-3-ol Chemical compound CCC(O)(CC)C=C QUPRMGWZSNTJJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(O)C=C HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical class O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001716 benzalkonium Drugs 0.000 description 1
- JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M benzododecinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- QLRKASHXFNIPLZ-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-phenylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 QLRKASHXFNIPLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229960004926 chlorobutanol Drugs 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N n,n-dihexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(CCCCCC)CCCCCC DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRFSMVIUAEBX-UHFFFAOYSA-N n-methyl-1-phenylmethanamine Chemical compound CNCC1=CC=CC=C1 RIWRFSMVIUAEBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) Způsob výroby derivátů oxiranu
Předložený vynález se týká způsobu výroby derivátů oxiranu, které se používají jako meziprodukty při výrobě dihalogenvinyl-/-butyrolaktonů.
Dihialoigenvinyl-y-hutyrolaktony jsou cennými meziprodukty pro výrobu částečně známých esterů dihalogenvinylcyklopropankarboxyloivé kyseliny, které se používají jako insekticidy. Tyto výrobní postupy jsou popsány v DOS č. 2 710 974.
Vlnylsuhstituoivané y-butyrolaktony, jakož i způsob jejich výroby jsou již známé (iviz DOS 2 461 525 a 2 509 576). Postupy popsané v této literatuře jsou však málo hospodárné a kromě toho jsou omezeny na vinylsuhstituované, popřípadě dialkylvinýísubstituované y-butyrolaktony.
Kromě toho je známo, že 4-methyl-3- (,2‘,2‘-dichloryinyl)-y-<via'lerolakton vzniká jako vedlejší produkt při zmýdelňování 2,2‘-dimethyl-3- (2‘,2‘-dichlorvinyl) cyklopropan-1karboxyloivé kyseliny (viz Pestic. Sci. 1974, 5, str. 792 až 793).
Dále je ználm způsob výroby 4-(2‘,2‘-dihálogeinvinyl) -3,3-dimethyl-y-butyirolaktonů (Miz DOS 2 62,3 777). Postup vycházející z dimedomu lze provádět jen nehospodárině a Kromě toto nevede K S-dihalog&nvinyl-y-hutyrolaktoinům.
Nyní byl nalezen způsob přípravy částečně známých dihialogenvinyl-y-butyrolakitomů obecného vzorce I
v němž
Hal znamenají stejné nebo rozdílné atomy fluoru, chloru nebo hromu,
R1 a R2 znamenají stejné nebo rozdílné zbytky ze skupiny tvořené vodíkem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo společně se sousedním atomem uhlíku tvoří cykloalifatický kruh s až 7 atomy uhlíku, který spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzoiree II
v němž
Hal, R1, R2 mají shora uvedený význam a
R3 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zahřívá popřípadě v přítomnosti báze a popřípadě v přítomnosti ředidla na teploty 0 až 250 °C.
Sloučeniny obecného vzorce II, v němž Hal, R1, R2 a R3 mají shora uvedený význam, jsou nioyé. Sloučeniny obecného vzorce II, v němž Hal, R1 a R2 mají shora uvedený význam* a R3 znamená vodík, se vyrábí tím, že se sloučeniny obecného vzorce II, v němž R3 znamená alkylovou skupinu š 1 až 4 atomy uhlíku, zmýdelní. Ty sloučeniny obecného vzorce II, v němž R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, *se vyrábí tílm, že se oxiran obecného vzorce IV v němž
Hal, R1 a R2 mají shora uvedený význam, uvádí v reakci s esterem malonové kyseliny obecného vzorce V
COOR3
Z
CH2 , \
COOR3 (V) v němž
R3 má shora uvedený význam, v přítomnosti báze a popřípadě v přítomnosti ředidla.
Používá-li se při tomto postupu jako výchozích látek 2,2-dimethyl-3-(2‘,2‘-dich,liolrvinyljoxiranu a diethylesteru malonové kyseliny, pak je možno průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem:
XcOOC/tf
V průběhu tohoto postupu vznikají jako mezistupně sloučeniny obecného vzorce II, které se však při tomto postupu neizolují.
Výchozí látky používané při tomto postupu jsou definovány vzorci IV a V. Výhodně se také zde používají sloučeniny, ve kterých R1 a R2 znamenají methylovou Skupinu a R3 znamená výhodně methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu. Sloučeniny vzorce IV jSou nové, jejich příprava jě popsána dále.
Sloučeniny vzorce V jsou známými látkami.
Příprava sloučenin vzorce II se provádí tak, že se připraví nejdříve sodná nebo draselná sůl esteru malonové kyseliny vzorce V, což se obvykle provádí pomocí alkoxidů, jdko methoxidu sodného nebo ethoxidu sodného. Jako rozpouštědla se výhodně používají alkoholy, jako methanol nebo ethanol. Potom se při teplotě 20 až 100 °C, výhodně však při 35 až 50 CC, přikape oxiran obecného vzorce IV a reakční roztok se ještě nějaký čas, obvykle asi 1 až 6 hodin, udržuje při zvolené teplotě. Přitom se tvoří sloučelnina vzorce II, v němž R3 znameiná alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku. Nyní se provádí zmýdelněmí esterové složky sloučeniny vzoirce II v reakčním prostředí tím, že se reakční směs nechá vychladnout, přidá se voda nebo vodný roztok hydroxidu alkalického kovu, jako hydroxidu sodného nebo· draselného, přičemž se dosáhne hodnoty pH > 10. Potom se asi 1 až 4 hodiny reakční směs míchá při teplotě 0 až 1O0 °C.
Potom se oddestiluje alkohol přítomný jako rozpouštědlo a poté se kyselinou, jako například kyselinou chlorovodíkovou nebo kyselinou sírovou, reakční směs okyselí na pH < 1. Jako produkt nerozpustný ve vodě přitom vznikne sloučenina vzorce II, v němž R3 znamená vodík. Ta se výhodně odfiltruje.
Oxinany obecného vzorce IV, v němž Hal, R1 a R2 mají shora uvedený význam, jsou novými sloučeninami.
Podle tohoto vynálezu se oxirany obecného vzorce IV, v němž
Hal, R1 a R2 mají shora uvedený význam, vyrábějí tím, že se sloučeniny obecného vzorce VI
H R1
HalsC—CHz—C—C—R2 ,
Hal OH (VI) v němž
Hal, R1 a R2 mají shora uvedený význam, dehydrohalogenují v přítomnosti ředidla a katalyzátoru při teplotě 50 až 100 C.
Sloučeniny obecného vzoirce VI, v němž
R1 a R2 znamenají methylovou skupinu,
Hal jsou stejné nebo rozdílné a znamenají fluor, chlor nebo brom, s tím, že v molekule vzorce VI nesmí být obsaženy více než 2 atomy fluoru, jsou nové.
Tyto nové sloučeniny obecného vzorce VI se vyrábějí tím, že se na sloučeninu obecného vzorce VII
Rl
Z
CHz=CH—C—R2 , (JX (Vlij v němž
O
I)
X znamená vodík nebo zbytek —C—R3, a
R1, R2 a R3 mají shora uvedený význam, působí tetrahalogenidem uhličitým obecného vzorce VIII
CHaU , (VIII) v němž
Hal má shora uvedený význam.
Použlvá-li se při postupu podle vynálezu jako výchozí látky 2-imethyl-3,5,5,5-tetuachlonpentan-2-olu, pak lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem:
Tento průběh reakce byl překvapující. Probíhá odštěpením halogenoyodíku ze sloučenin obecného vzorce VI za vzniku sloučenin obecného vzorce IX
Hat^c-eu, f 'R‘ (IX) v němž
Hal, Rl a R2 mají shora uvedený význam, a dalším odštěpením halogenoyodíku za vzniku sloučenin obecného vzorce IV.
Zatímco odštěpením prvního molu halogeínovodíku bylo možno očekávat vznik sloučenin obecného vzorce IX, bylo překvapující, že také odštěpení halogemovodíku ze sloučeniny vzorce IX probíhá v dobrém výtěžku a bez. podstatných vedlejších reakcí, a to z následujících důvodů:
Oxirany j,sou citlivé vůči alkáliím a vedou k dalším reakcím' (Houben-Weyl, Metboden der Oirganiscihen Chemie, Stuttgart 1965, sv. VI, 3, Stir. 376).
Oxirany se působením bází (nukleofilních činidel) snadno znovu otvírají; tak vznikají za katalýzy vody dioly (Houben-Weyl, sv. VI, 3, str. 457 J, s aminy pak aminoalkoholy.
Obsahuije-li oxiran terč. atom uhlíku sousedící s kyslíkem, jak je toimu ve zvláště výhodném případu, kdy Ri = R2 = CH3, pak dochází k hydrolyticikému štěpení již při teplotě místnosti (Houben-Weyl, sv. VI, 3, str. 454 J.
Bylo možno proto očekávat, že vlivem báze, pomocí které se má ze sloučenin obecného vzorce IX odštěpit balogenoivodík, rozštěpí se znovu oxiranoivý kruh a nedojde k odštěpení halogemovodíku.
Trihalogenmethylové skupiny nereagují s bázemi většinou za odštěpení halogenioivodíku,. nýbrž se tvoří ethery, karhoxyloivé kyseliny nebo podobné sloučeniny (viz patentní spis US č. 2 561 925, ř. 57 až 62 J. Lze tedy označit za mimořádně překvapující skutečnost, že je možná hladká přeměna sloučenin obecného vzorce IX na sloučeniny obecného vzorce IV.
Postup podle vynálezu se provádí talk, že se 1 mol sloučeniny vzorce VI uvádí v reakci s alespoň 2 mol báze, popřípadě v přítomnosti katalyzátoru. Pracuje-li se pouze s 1 mol báize, získají se sloučeniny obecného vzoirce IX.
Postup podle vynálezu se výhodně provádí ve vcdném roztoku, přesto však je použití inertních organických rozpouštědel jako uhlovodíku, například benzenu nebo toluenu, chlorovaných uhlovodíků, jako c,hlorbenzenu, jakož i etheru bez jakýchkoliv nevýhod.
Výhodně se postup podle vynálezu provádí za současného použití vhodných katalyzátorů. Jako takové se používají sloučeniny obecných vzorců X nebo XI:
B
A—L( + )—C
D γ(-) (X),
B
A-N—C (xil.
v nichž
L znamená dusík nebo fosfor a
A, B, C a D znamenají nezávisle na sobě popřípadě substituovanou alkylovou, aralkyloivou nebo arylovbu skupinu, nebo dva sousední zbytky A, B, C a D společně s centrálním atomem L a popřípadě s dalšími heteroafomy tvoří heteirocykluis a
Y znamená halogenidový, hydrogensulfátový nebo hydroxylový aniont.
Katalyzátory obecného vzorce X jsou částečně známé nebo· se mohou vyrábět podle známých postupů (Houben-Weyl, sv. XI, 2, str. 587 a další; Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart 1958).
Výhodnými jsou katalyzátory obecného vzorce X, v něnuž
A, B, C a D znamenají alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, zejména methylovou, ethylovou, prqpylovou, butylovou, hexylovou, dodecylcvou, oktadecyloivou, benzylovou skupinu, popřípadě substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhilíku, alkoxyskupimoiu nebo halogenem.
Dále jsou výhodnými katalyzátory sloučeniny obecného vzorce XI, v němž
A, B a C znamenají alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, zejména methyl, ethyl, piropyl, butyl, hexyl, dodecyl, oktadecyl, jakož i benzyl.
Jako zvláště výhodné zástupce katalyzátorů používané při postupu podle vynálezu lze uvést:
te tr aeth y liam in o u rnchl oir id, tetirabutylamoniumbromid, tetrabutylfosfoniumchlorid, tetrahutylamoniumicíhloirid, beinzyltriethylamoniumchlorid, fenylbenzyldimethylamoniumichlorid, benzyldodecyldimethylamoniumichlorid, . benzyltributylamoniumohlarid, tiriethylaímin, tripiropylamim, tributylamin, trihexylamin, b einz y 1 di me th y lamin.
Množství katalyzátoru se může pohybolvat v širokých mezích. Obecině činí 0,1 až 10 % hmotnostních, výhodně 0,3 až 6 '% hmotnostních, vztaženo na hmotnost použitých sloučenin obecného vzorce VI.
Jako báze se výhodně používá hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného. Výhodně se pracuje následujícím způsobem:
Předloží se sloučeniny obecného vzorce V a potom se při teplotách mezi —20 a 50 °C, výhodně při 0 až 30 °C přikape 1 až 1,2 ekvivalentu vodné báze. Koncentrace báze zde nemá rozhodující význam, přesto je však účelné, aby se nepracovalo v příliš zředěném stavu a používat asi 25 až 5O0/0 roztoky bází. Při přidávání báze se má postupovat pokud možno pomalu.
Pirůběh reakce se sleduje měřením hodnoty pH,
Když se dosáhne hodnoty pH 7 až 8, přidá se katalyzátor a další 1 až 1,2 ekvivalentu vodné báze. Koncentrace použité vodné báze se má pohybovat mezi 1 a 50 %, výhodně mezi 5 a 25 %.
Reakce se provádí výhodně při zvýšené teplotě, obvykle mezi 50 a 100 °C, výhodně mezi 80 a 100 °C.
Konec reakce se uirčuje výhodně kontrolou, hodnoty pH. Je-li pH přibližně v neutrální hodnotě, reakční směs se nechá vychladnout a po oddělení organické fáze se čistí destilací.
Jak již bylo uvedeno, jsou sloučeniny obecného vzorce VI zčásti známé. Ndvé a známé sloučeniny se dají připravovat shora popsaným způsobem.
Použije-li se při tomto postupu jako výchozích látek 3-methyl-á-buteinolu a tetrachlormethanu, pak se dá průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem:
CH2 = CH—C—CH3 + CC14 ->
I
OH
CH3
-» CCÍ3—CHa—CHCI—C—CH3
OH
Výchozí látky použitelné při tomto postupu jsou definovány obecnými vzoirci VII a VIII. Tyto sloučeniny jsou známé. Výhlod207598 ně se používá následujících sloučenin obecného· vzorce VII:
iSOjpirenalikohol (3-methyl-l-buten-3-ol), allylalkohoil, l-hutetn-3-ol, l-pelnten-3-ol, 3-meithyl-l-ipe!nten-3-ol, 3-ethyl-l-penten-3-ol, l-vinylcyklopentam-l-ol,
1-vinylcyklohexan-l-ol, jakož i jejich estery, jako například acetáty.
Výhodně se používají následující sloučeniny obecného vzorce VIII:
CC14,
CBr4,
CC,l3Br,
CFžBr2,
CFB'1’3,
CCIBn,
CCI3F.
Reakce se může provádět v nepřítomnosti nebo výhodně v přítomnosti rozpouštědla. Jako rozpouštědel se používá výhodně nadbytku teitrahalogenidu uhličitého, avšak také uhlovodíků, jako například toluenu. Zvláště výhodně se používá acetoniitrilu. Výhodné je také použití alkoholů, jako například propainolu, butanolu nebo pemtanolu. Reakce se provádí při teplotách od asi 50 do 150 °C, popřípadě za tlaku.
Výhodně se postup přípravy sloučenin vzorce VI provádí za současného použití vhodných katalyzátorů. Jako takové přicházejí v úvahu:
1. Látky které tvoří volné radikály, jako je například benzoylperoxid, acetylperoxid, dí-teirc.buitylperoxid, terc.butylhydropeiroxiid a aizoisobutyronitril. Obecně postačí katalytické množství látky, která tvoří radikály, přesto i větší množství není na závadu.
2. Soli kovů v přítomnosti organických aminů. Jako soli kovů přicházejí například v úvahu soli mědi a železa, jako chlorid měďuý, chlorid měďnatý, síran železnatý, chlorid železiiltý. Jako aminy přicházejí v úvlahu například pyrrolidin, piperidin, n-hutylamin, cyklohexylamin, triethylamin, dimethylamin. Mohou se používat také ve formě svých solí, jako například hydrochloridy. K reakci postačí rovněž katalytické množství katalyzátoru. Větší množství urychlují reakci.
3. Reakci je možino provádět také za ozáření UV-světlem nebo /-zářením.
Postup podle příkladu objasňují následující příklady. Tyto příklady však vynálezu nikterak neomezují.
Příklad 1
Rozpustí se 11,5 g sodíku ve 250 ml ethanolu, při teplotě místnosti se přilkápe 80 g diethyleísiteru malonové kyseliny a potom během· jedné hodiny při teplotě 30 až 35 ~C 128 g 212-dimethyl-3-(2‘)2‘-dibromjvinylJoxiirainu. Potom se teplota udržuje na 35 °C ještě 4 hodiny.
Ke zmýdelnění přitom vzniklého ethyleisteru 4-methyl-3- (2‘,2‘-dihromivinyl) -y-waler0iakton-2-ikarhoxylcvé kyseliny se přidá 800 mililitrů 10% roztoku hydroxidu sodného k reakčnímu roztoku a směs se míchá 12 hodin při teplotě místnosti. Ethainol se oddéstiluje a reakční roztok se okyselí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou až na pH 1. Vyloučí se 4-methyl-2-(2‘,2‘-diibromvlnyl) -y-valeroilakiton-2-karboxylqvá kyselina o teplotě tání 140 °C. Tato kyselina se odfiltruje a suspenduje se v o-ditíhlor,benzenu a zahřívá se za míchání na teplotu 170 až 180 °C 2 hodiny. Po ochlazení vykrystaluje 91 g (61 o/o) 4-methyl-3-(2‘,2‘-dibromVinyl)-y-valerolaktonu o teplotě tání 115 °C.
P ř í k 1 a d 2
11,5 g sodíku se rozpustí ve 250 ml ethanolu, pří teplotě místnosti se přiikape 80 g diethylesteru malonové kyseliny a potom při teplotě 40 °C během jedné hodiny 83,5 g 2,2-dimethyl-3- (2‘,2‘-dichlorvinyl) -oxiranu. Potom se teplota udržuje ještě 3 hodiny při 40 °C a poté se přidá 800 g 10% roztoku hydroxidu sodného. Poté se směs zahřívá 2 až 3 hodiny k varu, ethainol se oddelstiluje a koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou se hodnota pH upraví na 1. Po odfiltrování se získá 4-methyl-3-(2‘,2‘-diichlorviínyl) -y-valer olaktom-2-karboxylová kyselina, která po· vysušení taje· při 138 °C.
P ř í k 1 a d 3
Ke směsi 480 g l,l-dimethyl-2,4,4,4-tetrachlorbutainolu a 10 ml triethylaminu se při teplotě místnosti přlkape 195 g 45·% roztoku hydroxidu sodného. Směs se míchá 3 hodiny při teplotě místnosti, potom: se přidá 3000 ml vody, 20 g tetrabutylamciniuímlchloridu a 112 g hydroxidu draselného a zahřívá se 8 hodin k varu. Po ochlazení se oddělí organická fáze, vodná fáze se extrahuje methylenchloride;in a spojené organické fáize se frakcicinují ve vakuu. Získá se 294 g (88 % teorie) 2,2-dimethyl-3-(2‘,2‘-dichlorvilnyl) oxiranu o· teplotě varu 63 až 65 CC/ /2000 Pa. nD 20 = 1,4752.
Přikládá
Ke směsi 480 g l,l-dimethyl-2,4,4,4-tetrachlorbutainolu a 10 ml tributylamimu se při teplotě místnosti přiikape 195 g 45o/o hydroxidu sodného. Směs se míchá 3 hodiny při teplotě místnosti, potom se přidá 3000 mililitrů vody, 20 mi tributylaminu a 112 g hydroxidu draselného a s-měs se zahřívá 12 hodin k varu. Po otíhlazení se oddělí organická fáze, vodná fáze se extrahuje methyleinichloridem a spojené organické fáze se frakiCionují ve vakuu. Získá se 274 g (82 % teorie J 2,2-dimethy 1-3- (2‘ ,2‘-dichilorviny 1) oxiranu o teplotě vialru 62 až 63 °C/1866 Pa.
Příklad 5 A
Ke směsi 480 g 1,1-dimethy 1-2,4,4,4-tetra-chlor-butanolu a 10 ml triethylaminu se při teplotě místnosti během 2 hodin přikape 19'5 g 45% roztoku hydroxidu sodného. Směs se míchá 5 hodin při teplotě místnosti, potohi- se k vyloučenému chloridu sodnému za účelem rozpuštění přidá voda a hodnota pH se upraví na neutrální reakci. Organická fá-ze se oddělí, vodná fáze se extrahuje methylene,hiloridem- a spojené organické fáze se firakciomují ve vakuu. Získá se 3-81 g (94 % teorie) 2,2-dimethyl-3-(2‘,2‘,2‘-trlQhilioreiťhylJ-oxiranu o teplotě varu 8-2 až 84° CelSi-a/1733 Pa. nD 20 = 1,4690.
203,5 g 2,2-dimethyl-3-(2‘,2‘,2‘-triclhloret-hyljoxihanu, 150-0 m-1 v-o-dy, 56 g hydroxidu draselného a 10 g tetrabutylamoniumhromidu se zahřívá 10 hodin za míchání k varu. P-o ochlazení se organická fáze oddělí, vodná fáze se ex|tra|huje meťhyleineihl-oiridem a spojené organické fáze se frak-cionují ve vakuu. Získá se 144 g (86 o/o teorie) 2,2-dimethyl-3-(2‘,2‘-dic,hlorvinyl) oxiranu o teplotě varu 68 °C/2266 Pa.
Příklad 6
430 g (5 moil) 3-methyl-l-butem-3-olu, 2500 ml tetrachlorme-thanu a 40 g benzoylporoxidu obsahujícího vo-du se zahřívá 10 hodin k varu za použití odlučovače vody. Po opětovném přidání 40 g vlhkého- benzoylpéroxidu se směs znovu vaří 10 hodin za použití odlučovače vody. Po ochlazení se reakční roztok promyje studeným- 1 N roztokem hydroxidu sodného, aby se odstranila vzniklá benzoová kyselina. Pot-o-m se oddestilu-je rozpouštědlo. Zbytek se destiluje ve vakuu olejové vývěvy. Získá se 971 g (81 % teorie) l,l-'dimethyl-2,4,4,4-tetir-achlorbutan!Olu o teplotě varu 75 až 85°C/1,3,3 Pa. Struktura- byla zajištěna IC- a NMR-spektrem. nD 20 = 1,4975.
Příklad 7
12-0 g l,l-dimethyl-2-propenylacetátu, 332 gramů bromidu uhličitého, 16 g n-butyl-aminu a 14 g chloridu železitého- (hexahydrát) ve 220 g acetonit-rilu se zahřívá 12 hodin na teplotu 1-0-0 °C. Po ochlazení se směís zfiltruje, rozpouštědlo se oddestilu-je a ke zbytku se při teplotě místnosti přikape 168 g hydroxidu draselného v 2000 m-1 vo-dy. Potom se přidá 20 g tetrabuítylamo-niulmclhlo-ridu a směs se zahřívá 1 hodinu na teplotu 80 °C, po ochlazení se hodnota pH upraví na neutrální reakci a provede se extrakce methyleinehloiridem. Potom se provádí frakč-ní destilace. Získá se 159 g (62 % teorie) 2,2-dimethyl-3-(2‘,2‘-dibromívinyl)o-xlranu ó teplotě varu 86 až 88°C/2000 Pa. nD 20 = 1,533,2. NMR-spektrum (-v CDCh): <S (ppm) = 1,3 až 1,4 (d, 6 protonů), 3,25 a 3,4 (d, 1 P); 6,2 a 6,35 (d, IP).
Claims (1)
- PftEDMBTZpůsob výroby derivátů oxiranu obecného vzorce IV (1VJYnalezu nebo společně se sousedním atomem uhlíku tvoří cykloalif-atický kruh s až 7 atomy uhlíku, vyznačující se tím, že se sloučeniny obecného- (Vzorce VIH RiH-abC—CH2—C--C—R2 ,- ... i rHa-l OH v němžHal znamenají stejné nebo rozdílné atomy fluoru, chloru nebo bromu,R1 a R2 znamenají stejné ne-bo rozdílné zbytky ze skupiny tvo-řeiné vodíkem, nebo alkylo(vou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku (VI), v -němžHal, R1 a R2 mají shora uvedený význam, dehydírohíalogenují v přítomnosti báze a popřípadě v přítomnosti ředidla a katalyzátoru při teplotě 50 až 100 CC.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS794058A CS207598B2 (cs) | 1978-04-19 | 1979-06-12 | Způsob výroby derivátů oxiranu |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS252278A CS207597B2 (cs) | 1978-04-19 | 1978-04-19 | Způsob výroby dihalogenvinyl / butyrolaktonfi |
| CS794058A CS207598B2 (cs) | 1978-04-19 | 1979-06-12 | Způsob výroby derivátů oxiranu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207598B2 true CS207598B2 (cs) | 1981-08-31 |
Family
ID=5362608
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS252278A CS207597B2 (cs) | 1978-04-19 | 1978-04-19 | Způsob výroby dihalogenvinyl / butyrolaktonfi |
| CS794058A CS207598B2 (cs) | 1978-04-19 | 1979-06-12 | Způsob výroby derivátů oxiranu |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS252278A CS207597B2 (cs) | 1978-04-19 | 1978-04-19 | Způsob výroby dihalogenvinyl / butyrolaktonfi |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (2) | CS207597B2 (cs) |
-
1978
- 1978-04-19 CS CS252278A patent/CS207597B2/cs unknown
-
1979
- 1979-06-12 CS CS794058A patent/CS207598B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS207597B2 (cs) | 1981-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE4020052A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-methyl-pyridin | |
| JP2609480B2 (ja) | α―フルオロアクリロイル誘導体の製造方法 | |
| FI85974B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 5-(2,5-dimetylfenoxi)-2,2-dimetylpentansyra. | |
| US4937308A (en) | Preparation of alkyl O,O-dialkyl-γ-phosphonotiglates | |
| JPH06166650A (ja) | Ｅ，ｚ−ブテンジアール−ビス−ジアルキルアセタールの製造方法 | |
| JPS5840932B2 (ja) | アリ−ルエ−テルの製造法 | |
| CS207797B2 (en) | Method of making the derivatives of the clorstyrylpropan carboxyl acid | |
| US5075494A (en) | Process for the preparation of α-fluoroacrylic acid derivatives and new 1,1-difluoro-2-halogenoethyl (halogeno) methyl ketones | |
| JP2693615B2 (ja) | １‐ハロ‐４，６，１０‐ヘキサデカトリエン化合物およびその製造方法 | |
| US4078008A (en) | Process for the preparation of dienes | |
| JP4077880B2 (ja) | 化学プロセス | |
| CS207598B2 (cs) | Způsob výroby derivátů oxiranu | |
| JP2003335735A (ja) | パーフルオロイソプロピルアニリン類の製造方法 | |
| US5637775A (en) | Process for the preparation of halogenated ethers | |
| JPH03151395A (ja) | アルキル メチル―３―カルボアルコキシエチルホスフイネートの製法 | |
| US4276225A (en) | Decarbalkoxylation of carboxylic acid esters | |
| JP2682687B2 (ja) | 新規チオフエン化合物およびそれらの製造 | |
| US4440947A (en) | Preparation of substituted alpha-halogeno-propionic acids and their derivatives | |
| US5017719A (en) | Esters of arylbisperfluoroalkylcarbinols, and a process for the preparation of these compounds | |
| JP3531943B2 (ja) | ４−メチルスルホニル安息香酸誘導体および中間体の改良された調製方法および中間体 | |
| EP0089485B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Chlor-1H-tetrazol-1-carbonsäureestern sowie Verfahren zur Herstellung der erforderlichen Dichlorisonitril-carbonsäureester | |
| HU188545B (en) | Process for producing in situ halogeno-alkyl-alkyl-ethers for producing n-substituted 2-halogeno-acetanilides | |
| JP2505962B2 (ja) | 新規なビニルカルバメ―ト類 | |
| EP0235714B1 (en) | Process for the preparation of compounds with a double carbon to carbon bond by dehydration of the corresponding alcohol | |
| EP0548855B1 (en) | Method for producing dichloromethylpyridines |