CS207597B2 - Způsob výroby dihalogenvinyl / butyrolaktonfi - Google Patents
Způsob výroby dihalogenvinyl / butyrolaktonfi Download PDFInfo
- Publication number
- CS207597B2 CS207597B2 CS252278A CS252278A CS207597B2 CS 207597 B2 CS207597 B2 CS 207597B2 CS 252278 A CS252278 A CS 252278A CS 252278 A CS252278 A CS 252278A CS 207597 B2 CS207597 B2 CS 207597B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- vinyl
- compounds
- hal
- methyl
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 malonic acid ester Chemical class 0.000 description 4
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 1-(2-butoxyethoxy)butane Chemical compound CCCCOCCOCCCC GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IOTNLSAKNNGZGC-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyloxolan-2-one Chemical class C=CC1CCOC1=O IOTNLSAKNNGZGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIWMWGAMOUYDFD-UHFFFAOYSA-N 4-(2,2-dibromoethenyl)-5-ethyl-5-methyloxolan-2-one Chemical compound CCC1(C)OC(=O)CC1C=C(Br)Br IIWMWGAMOUYDFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical class O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002196 ecbolic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Předložený vynález se týká způsobu výroby částečně známých dihalogenvinyl-y-butyirolaiktonů.
DiÍhalogenvinyl-y-butyrolaktony jsou cennými mezi,produkty píro výrobu částečně známých esterů dihalogeinyinylcýklopropankiarboxyloivé kyseliny, které se používají jako insekticidy. Tyto výrobní postupy jsou popsány v DOS č. 2 710 974.
Vinylsubstituoivané χ-butýrolaktomy, jakož i způsob jejich výroby jsou již známé (vilz DOS 2 461 525 a 2 509 576). Popisované postupy jsou však málo hospodárné a kromě toho jsou omezeny na vinylsůbstituova-’ né, popřípadě dialkylvinylsubstituované γ-butyrolaiktony.
Kromě toho je známo, že 4-nnethyl-3-{2‘,2‘-dichlOTivinylj-y-vialerolakton vzniká jako vedlejší produkt při zmýdelňování 2,2‘-diimethyl-3-(2‘,2‘-dicihlar vinyl) cyklopropain-l-kařboxyloivé kyseliny (viz Peistic. Sci. 1974, 5, str. 792 až 793).
Dále je znám způsob výroby 4-(2‘,2‘-dihalogenivinyl) -3,3-dimelt:hyl-y-butyirolaktonů (iviz DOS 2 623 777). Postup vycházející z dimedoinu lze provádět jen nehospodář,ně a kromě toho- nevede k žádným 3-dihalogenviinyl-y-butyrolaktonům.
Nyní byl nalezen způsob přípravy částeč2 ně známých dlhalogeniViinyl-y-butyrolaktonů obecného vzorce I
v němž
Hal znamenají stejné nebo rozdílné atomy fluoru, chloru nebo bromu,
R1 a R2 znamenají stejné nebo rozdílné zbytky ze skupiny tvořené vodíkem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo společně se sousedním atomem uhlíku tvoří cýkloalifatický kruh s až 7 atomy uhlíku, který spočívá v tom, že se sloučenina obecného1 vzorce II
207397
vou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, se vyrábí tím, že se oxiran obecného vzorce IV
v němž
Hal, R1, R2 mají shora uvedený význam, a
R3 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zahřívá popřípadě v přítomnosti báze a (popřípadě v přítomnosti ředidla na teploty 0 až 250 °C.
Podle vynálezu se vyrábějí také nové dihalogenvinyl-y-butyrolaiktony obecného vzorce I, v němž
Hal, R1 a R2 mají význam uvedený pod vzorcem I, avšak s tím, že když oba symboly Hal znamenají chlor,
R1 znamená vodík nebo alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, a
R2 znamená skupinu s 1 až 4 atotmy uhlíku, jaikož i společně s R1 a se sousedícím atomem uhlíku tvoří cykloalifatický kiruh s až 7 atomy uhlíku.
Sloučeniny obecného vzorce II, v němž Hal, R1, R2 a R3 mají shora uvedený význam, jisou nové. Sloučeniny obecného· vzorce II, v němž Hal, R1 a R2 mají shora uvedený význam a R3 znamená vodík, se vyrábí tím, že se sloučeniny obecného vzorce II, v němž R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zmýdelní. Ty sloučeniny obecného vzorce II, v němž R3 znamená alkylov němž
Hal, R1 a R2 mají shora uvedený význam, uvádí v reakcí s esterem malonové kyseliny obecného vzorce V
COOR3
Z
CHa , \
COOR3 (V) v němž
R3 má shora uvedený význam, v přítomnosti báize a popřípadě v přítomnosti ředidla.
Oxírany obecného vzorce IV, v němž Hal, R1 a R2 mají shora uvedený význam, jsou noVými sloučeninami.
Způsob jejích přípravy je předmětem vynálezu čs. patentu č. 207 598.
Použije-li se při postupu podle vynálezu jako výchozí látky 4-methyl-3-(2‘,:2‘-dichlorviny.1 ) -y-valer olakton-2-kar boxy lové kyseliny, pak lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem:
Výchozí látky použitelné při postupu podle vynálezu jisou obecně definovány vzorcem II. V tomto vzorci znamenají symboly R1 a R2 výhodně methylovou skupinu a R3 znamená vodík. Sloučeniny vzorce II jsou nové a jejich příprava je popsána dále.
Postup podle vynálezu se provádí tím, že se sloučeniny obecného vzorce II, popřípadě v přítomnosti ředidel, zahřívají na teplotu
100 až 250 °C, výhodně za tlaku 1333 až
101 325 Pa.
jlako vhodná ředidla přicházejí v úvahu: uhlovodíky, jako toluen, xylen; chlorované uhlovodíky, jako· chlorbeinzen, dichlorbeinzen; ethery, jalko například diethylenglykoldimethyleither, glykoldibutylether nebo alkoholy, jako například glykol.
Podle dalšího výhodného provedení se sloučeniny vzorce II zahřívají bez rozpouštědla. Přitom se mohou sloučeniny vzorce I za mírného vakua (1333 až 13 332 Pa) oddestilovávat a tak se současně ěistí. Je však také možné od destilace upustit a při zahřívání sloučenin vzorce II vzniklé sloučeniny vzorce I čistit přeikrystalováním.
Použíivá-li se při postupu podle vynálezu jako výchozí látky ethylesteru 4-ethyl-3- (2‘,2‘-dibromívinyl) -y-valerolakton-2-karboxylové kyseliny, pak lze průběh reak207597 ce znázornit následujícím reakčním schématem:
£OOC2H£
Výchozí látky používané při tomto postupu jsou definovány obecným vzorcem II, v němž R1 a R2 znamenají výhodně methylové skupiny.
Tento postup se provádí tím, že se sloučeniny podle některého z obecně obvyklých poteitupů zmýdelňování esteru zimýdelňují v přítomnosti ředidla na karboxylowou kyselinu obecného vzorce II. Zmýdelňování lze provádět v zásaditém něho v kyselém prostředí. Výhodně se pracuje v zásaditém prostředí při hodnotě pH vyšší než 10 a při teplotách mezi 0 a 100 °C. Oddestiluje se vzniklý alkohol a po ukončení zmýdelnění se reakční směs okyselí na pH > 1, čímž se tvoří kyselina obecného vzorce II (R3=H).
Postupem podle vynálezu se dají výhodně připravit následující laktoiny:
4-meithyl-3- (2‘,2‘-dichlorvinyl )-/-valerolakton,
3- (2‘,2‘-dichlonvinyil j -y^valerolaktoii,
3- ('2‘,2‘-dichlorvinyl) -χ-butyrolakton,
4-etítyl-3-(2,,2,-dichlo)rvinylj-χ-valerolakton,
4.4- diefhyl-3- (2‘,2‘-dichlorvinyl j -χ-butyrolakton,
4-imethyl-3- (2‘,2‘-dibiromivinyl ] -χ-valerolakton,
3- (2‘,2‘-dibrom!vinyl j -χ-valerolakiton,
3- (2‘,2‘-dibromivinyl j -χ-butyrolakiton,
4- ethyl-3- (2‘,2‘-dibromvinyl) -y-valerolakton,
4.4- diethyl-3- (2‘,2‘-dih,romivinyl j -χ-butyrolakton,
4-methyl-3- (2‘-chlor-2‘-brom) -χ-valerolakton,
4-methyl-3- (2‘-f;luor-2‘-brom) -χ-valerolakton.
Jak již bylo uvedeno, slouží dihalogenyi nyl-y-butyirolakftony vyráběné podle vynále zu jako meziprodukty pro výrobu insekticid ně účinných látek.
Výroba těchto účinných látek je ilustro vána následujícím reakčním schémiateím:
♦ θ-« W0C,Ws x==/
207537
Takto získaný m-feinoxybenzylester 2,2-dimetihyl-3-(2‘,2‘-iďicihlo!rvinyl jcyklopiropankarboxylové kyseliny je známou insekticidně účinnou látkou (viz DOS 2 326 077).
Postup podle vynálezu objasňují následující příklady. Tyto příklady však vynález nijak neomezují.
Příklad 1
4-methyl-3- (2‘ ,2‘-dichlorvinyl) -y-valerolakton-2-karboxyilová kyselina (91 g) se při teplotě olejové lázně 200 °C destiluje ve vakuu vodní vývěvy. Získá se 74 g 4-methyl-3-(2‘,2‘-dichloirvinyl j-y-valerolaktonu o teplotě varu 160 až 172 °C/3O66 až 4000 Pa. Teplota tání 118 °C.
Příklad 2
Rozpustí se 11,5 g sodíku ve 250 ml ethanolu, při teplotě místnosti se přikape 80 g diethyleisteru tnalouoyé kyseliny a potoim během; jedné hodiny při teplotě 30 až 35 °C 128 g 2,2-dimet'hyl-3-(2‘,2‘-dibromvimyl)oxiranu. Potom se teplota udržuje na 35 °C ještě 4 hodiny.
Ke zmýdelnění přitom vzniklého ethyleisteru 4-methy 1-3- (2‘,2‘-dibromvinyl) -χ-valerolaktom-2-kairboxylové kyseliny se přidá 800 ml 10% roztoku hydroxidu sodného k reaikčnímu roztoku a směs se míchá 12 hodin při teplotě místnosti. Ethanol se oddestiluje a reakční roztok se okyselí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou až .na pH 1. Vyloučí se 4-methy 1-2-( 2‘,2‘-dibromvinyl )-y-valerolakton-2-karboxylové kyselina o teplotě tání 140 °C. Tato kyselina se odfiltruje a suspenduje se v o-diíchilorbenzenu a zahřívá se za míchání na teplotu 170 až 180 CC 2 hodiny. Po ochlazení vykrystaluje 91 g (61 o/0) 4-methyl-3- (2‘,2‘-dibr omivinyl) -/-valer olaiktoinu o teplotě tání 115 °C.
Příklad 3
11,5 g sodíku se rozpustí ve 250 ml ethanolu, při teplotě místnosti se přikape 80 g diethylesteru malonové kyseliny a potom při teplotě 40 QC během jedné hodiny 83,5 g 2,2-dimeťhyl-3- (2‘,2‘-dichlorvinyl joxiranu. Potom se teplota udržuje ještě 3 hodiny při 40 °C a poté se přidá 800 g 10'% roztoku hydroxidu sodného. Poté se směs zahřívá 2 až 3 hodiny k varu, ethanol se oddelsltiluje a koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou se hodnota pH upraví na 1. Po odfiltrování se získá 4-methy 1-3-(2‘,2‘-dichlor(Vinyl) -/-valerolakon-ž-karboxylová kyselina, která po vysušení taje při 138 °C.
Claims (1)
- PŘEDMĚTZpůsob výroby dihaiogenvinyl-/-butyrolaktonů obecného vzorce IVYNÁLEZU vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II v němžHal znamenají stejné nebo rozdílné atomy fluoru, chloru nebo- bromu,R1 a Rz znamenají stejné nebo rozdílné zbytky ze skupiny tvořené vodíkem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy Uhlíku nebo společně se sousedním· atomem uhlíku tvoří cykloalifetický kruih s až 7 atomy uhlíku,Hal, R1 a Rz mají shora uvedený význam, R3 znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zahřívá popřípadě v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti báze, na teploty 0 až 250 °C.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS252278A CS207597B2 (cs) | 1978-04-19 | 1978-04-19 | Způsob výroby dihalogenvinyl / butyrolaktonfi |
| CS794058A CS207598B2 (cs) | 1978-04-19 | 1979-06-12 | Způsob výroby derivátů oxiranu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS252278A CS207597B2 (cs) | 1978-04-19 | 1978-04-19 | Způsob výroby dihalogenvinyl / butyrolaktonfi |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207597B2 true CS207597B2 (cs) | 1981-08-31 |
Family
ID=5362608
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS252278A CS207597B2 (cs) | 1978-04-19 | 1978-04-19 | Způsob výroby dihalogenvinyl / butyrolaktonfi |
| CS794058A CS207598B2 (cs) | 1978-04-19 | 1979-06-12 | Způsob výroby derivátů oxiranu |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS794058A CS207598B2 (cs) | 1978-04-19 | 1979-06-12 | Způsob výroby derivátů oxiranu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (2) | CS207597B2 (cs) |
-
1978
- 1978-04-19 CS CS252278A patent/CS207597B2/cs unknown
-
1979
- 1979-06-12 CS CS794058A patent/CS207598B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS207598B2 (cs) | 1981-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2862017A (en) | Benzyl esters of thiophosphoric acids and their production | |
| DK174496B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentansyre | |
| US4215050A (en) | Preparation of halogenovinyl-γ-butyrolactones | |
| CS207797B2 (en) | Method of making the derivatives of the clorstyrylpropan carboxyl acid | |
| CS207597B2 (cs) | Způsob výroby dihalogenvinyl / butyrolaktonfi | |
| EP0220025B1 (en) | 3-perfluoroalkyl-5-hydroxyisoxazoles | |
| JP2504526B2 (ja) | 置換されたピリジルアルキルケトン類の製造方法 | |
| HU199777B (en) | Process for production of alpha-naphtil propionamids | |
| CN105294422B (zh) | 生产3,5-二甲基十二烷酸的方法以及4-羧基-3,5-二甲基-3,5-十二碳二烯酸 | |
| US4895950A (en) | 5-halogeno-6-amino-nicotinic acid halides | |
| HU190628B (en) | Process for preparing 3-vinyl-substituted 2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acids and and their esters | |
| US4332745A (en) | Preparation of 2-cyano-3,3-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid esters and intermediates therefor | |
| HU182673B (en) | Process for preparing esters of 2-formyl-3,3-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid | |
| US3103519A (en) | I-benzoxacycloalkanecarboxyoc acids | |
| US4305891A (en) | Method for preparing O-4-(hydroxyalkyl)-thiophenyl phosphates | |
| US4276218A (en) | Preparation of dihalogenovinyl-γ-butyrolactones | |
| EP0548855B1 (en) | Method for producing dichloromethylpyridines | |
| US4945178A (en) | Preparation of 4-carboalkoxy-1,3-cyclohexanedione type compounds | |
| US4500733A (en) | Process for preparing dihalovinylcyclopropanecarboxylic acids | |
| CA1225650A (en) | Insecticidal carbamates | |
| CA2083653A1 (en) | Preparation of alkenols | |
| JP2580477B2 (ja) | ５−ピラゾールメルカプタン誘導体の製造方法及びその中間体 | |
| JPH04225990A (ja) | １−アルコキシヘキサトリエン−２−カルボン酸エステルの製造法 | |
| JPH09183749A (ja) | ３，３−ジオキシ−４，４，４−トリフルオロ酪酸誘導体 | |
| PL122157B1 (en) | Process for manufacturing dihalogenvinyl-gamma-butyrolactones |