CS207590B2 - Způsob výroby ve vodě rozpustných fenolformaldehydových pryskyřic - Google Patents
Způsob výroby ve vodě rozpustných fenolformaldehydových pryskyřic Download PDFInfo
- Publication number
- CS207590B2 CS207590B2 CS153478A CS153478A CS207590B2 CS 207590 B2 CS207590 B2 CS 207590B2 CS 153478 A CS153478 A CS 153478A CS 153478 A CS153478 A CS 153478A CS 207590 B2 CS207590 B2 CS 207590B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phenol
- water
- temperature
- formaldehyde
- condensation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 10
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
(54) Způsob výroby ve vodě rozpustných fenolformaldehydových pryskyřic
Předmětem vynálezu je způsob výroby ve vodě rozpustných fenolformaldehydových pryskyřic (stav AJ.
Některé způsoby výroby ve vodě rozpustných fenolformaldehydových pryskyřic (sitaV A), zahrnující reakce fenolu s formaldehydem v přítomnosti alkalických katalyzátofrů anorganického' a organického' typu, jsou známé.
V polském patentovém spisu č. 89 Θ49 je popsán způsob přípravy ve vodě rozpustných fenolformaldehydových pryskyřic za použití anorganického katalyzátoru. Hlavní nevýhodou tohoto způsobu a rovněž jiných způsobů za použití katalyzátorů, oobsahujícíčh dvojtnocné kovy ze skupiny alkalických zemin, je nutnost převádět tyto sloučeniny na nerozpustné soli a odděilit je od finálního' produktu. Nutnost odstraňovat sloučeniny kovů alkalických zemin vyplývá z příliš vysoké hodnoty pH u těchto· pryskyřic, často dosahující více než 9, nepříznivě ovlivňující vlastnosti finálních produktů při zpracování. Přítomnost sloučenin kovů náležejících do první grupy periodického systému je stejně nežádoucí v pryskyřicích a jjmenované sloučeniny mohou být od®traněíiy ipouíitto ioíitoměničů, jak je popsáno v US patentu č. 2 865 875. Odstraňování katalyzátoru komplikuje způsob výroby A síta2 vu· pryskyřic a má za následek tvorbu odpadních solí alkalických kovů a kovů alkalických zemin obsahujících něco· pryskyřic, které jsou jen nesnadno použitelné.
V polském· patentu č. 64 104 je popsán způsob výroby fenolformaldehydových pryskyřic (stav A), kiterý pozůstává ze dvoustupňové kondenzace fenolů s koncentrovaným vodným roztokem formaldehydu. Nevýhoda tohoto postupu spočívá v nutnosti prolvádět způsob stupňovitě, jakož i ve vysokých reakčních teplotách, které dosahují 110 °C ve druhém stupni. Způsob probíhá pPměrně pdmialu a získané pryskyřice je třebía neutralizovat. Během neutralizace se prylskyřicí pffioibublává vzduch a nezreagované složky pryskyřice, jako formaldehyd, metanol a fenol, se odstraní do atmosféry.
K odstranění potíží způsobených neutralizací a separací katalyzátoru z produktu, se fenolformaldehydové pryskyřice syntetizují v přítomnosti alifatických aminů, například trieithanolaminu, jak jepopsáno v polském patentu č. 74 107.
Významná nevýhoda dosud známých způsobů spočívá v relativně nízké rozpustnosti pryskyřic ve vodě, řádově 1:2 až 1:3, jak je uvedeno v polském patentu č. 74107 a v prodloužené reakční době, přesahující ví207590 ce než 10 hodin, jak uvádí polský patent c. 89 649.
Jiná nevýhoda těchto metod spočívá v používání značného množství katalyzátorů a přeisto se nelzískají pryskyřice s nízkým obsahem volného fenolu. Pryskyřice vyrobené podle dosud známých metod obsahují zpravidla 4 až 6 % hmot. fenolu. Takovýto obsah volného· fenolu v produktu způsobuje émiisi značného množství fenolu do atmosféry, když se zpracovávají při zvýšené teplotě a následkem, toho dochází k znečišťování okolí.
Podle jiných známých řešení, například podle francouzského patentu č. 2 094 099, se získá produkt s vysokým obsahem voilného formialdehydu, dosahujícího· až 16 o/o hmot., což způsobuje podobnou nevýhodu při používání pryskyřic jako v případě značného množství volného· fenolu.
Řada dosud známých způsobů, mezi nimi řešení popsané v polském patentu č. 74 107, vyžaduje přeisné vyhovění potřebě zvyšovat teplotu v rozmezí 0,5 až 2 °C/min., protože produkt může ztratit rozpustnost ve vodě při rychlosti větší, než je uvedený rozsah. V tomto případě pryskyřice se podrobí, separaci na organickou vrstvu a vodinou vrstvu.
Nevýhody doSudznámých postupů byly odstraněny u způsobu výroby ve vodě rozpustné fenolfoirimaldehydové pryskyřice kondenzací fenolu s formaldehydem v přítomnosti alkalického katalyzátoru, přičemž se kondenzace provádí v molárním· poměru formaldehydu k fenolu v rozmezí 2,8 až 4,5: :1 a za použití hydroxidu nelbo kysličníku koivu alkalických zemin v množství 0,005 až 0,045 molu na 1 mol fenolu, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se teplota reakční siměsi postupně zvýší až na 70 až 98 °C a pak se na této· úrovni udržuje až obsah volného formaldehydu klesne pod 12 procent hmotnostních. Potom se kondenzační produkt ochladí na teplotu pod 25 °C během; doby ne delší než 4 hodiny, s výhodou během· 2 hodin.
Reakční složky se vlnášejí do, reaktoru současně nebo postupně v libovolném, pořadí a zahřívají se společně na reakční teplotu v míchací nádobě, přičemž při postupném vnášení reakčních složek se poslední složka reakční směsi vnáší při teplotě 65 °C a potopí se celá reakční směs zahřívá až na reakční teplotu.
Podle tohoto způsobu se získá produkt obsahující 1,5 až 4,0 % hmot. volného fenolu, nekonečně rozpustný ve vodě, tvrdící teplota 150 °C během 120 až 180 s. Protože obsah katalysátoru je nízký, konečná hodnota pH pryskyřic je v rozmezí 7,8 až 8,2, takže ji není nutno· při větší aplikaci snižovat.
Příklad 1
Do skleněného reaktoru o obsahu 500 ml, opatřeného míchadlem, vnitřním chladičem a teploměrem· se vnese vodný roztok fopimr aldehydu o· koncentraci 36 % hmot. v množství 374 g a 130 g fenolu a, 3 g kyslič|nífcu vápenatého. Molární poměr reakčních složek fenolu : formaldehydu : kysličníku vápenatému je 1 : 3,245 : 0,0373. Potom se reakční teplota zvýší na 80 °C a udržuje se s přesností ±2°C 60 minut. Když je kondenzace skončena, produkt se ochladí na teplotu pod 25 °C. Produkt má následující vlastnosti:
obsah vodného fenolu obsah volného formaldehydu doba tvrzení (150 °C) rozpustnost ve vodě pH
Příklad 2
1,56 % hmot.
9,37 % hmot. 185 s neomezená 7,9Ó
Do; stejného reaktoru jako v příkladu 1 se dá 364 g vodného 36 o/o hmiot. formaldehydu a 135 g fenolu a 2 g kysličníku vápenatého·, spustí se míchadlo a teplota výchozích látek se postupně zvedne na 90°C. Potom· se reaikční směs udržuje při této teploitě 45 minut, pak se ochladí na teplotu pod 25 °C. .......
Takto získané pryskyřice mají tyto· vlastnosti:
obsah volného fenolu obsah vodného, formaldehydu rozpustnost ve vodě doba tvrzení (150 °C) pH
Příklad 3
2,526 % hmot.
6,60 % hmot. neomezená
130 s 7,95
Do stejného reaktoru jako v přikladu 1 se dá 336 g vodného 36 % hmot. foirmaldehydu a 110 g fenolu, spustí se míchadlo a teplota reakční směsi se zvýší na 55 až 65° Celsia, vnesou se 2 g kysličníku vápenatého a v zahřívání se pokračuje až do 90 CC a tato teplota se udržuje 30 minut. Po skončení kondenzace se produkt ochladí na teplotu pod 25 °C.
Získaná pryskyřice obsah volného fenolu obsah volného formaldehydu roízpustnost ve vodě doba, tvrzení (150°C) PH
Příklad 4 má tyto vlastnosti:
1,735 % hmot.
9,46 o/o hmot. neomezená
149 s 8,9
Do· stejného reaktoru jako v příkladu 1 se dá 140 g roztaveného fenolu a 2 g kysličníku vápenatého, spustí se míchadlo a směs se zahřeje na 55 až 65 °C, potom se vnese 352 g vodného 36 % hmot. formaldehydu a teplota se ztvýší na 70 °C. Reakční směs se udržuje při této teplotě 60 minut.
Po skončení kondenzace se produkt ochladí na teplotu pod 25 °C.
Získaná pryskyřice má tyto vlastnosti:
dá 11 kg vodného 37 % hmot. formaldehydu a 4,2 kg roztaveného fenolu a 75 g kysličníku vápenatého, potom se počne reakční směs vyhřívat až na teplotu 80 ± 2 °C. Tato
| olbsah volného fenolu | 3,53 % hmot. | reakční teplota se udržuje | 60 minut. Pak |
| obsah volného | se vzniklá pryskyřice ochladí během· 30 mi- | ||
| formaldehydu | 11,1 % hmot. | niut na teplotu pod 20 CC. | |
| rozpustnost ve vodě | neomezená | Takto· získaný produkt má tyto vlastnosti: | |
| doba tvrzení (150 °C] | 137 s | ||
| pH · | 8,25 | obsah volného fenolu | 1,68 o/o hmot. |
| obsah volného | |||
| P ř í k i a d 5 | formaldehydu | 7,9 % hm!ot. | |
| rozpustnost ve vodě | neomezená | ||
| Do 15 1 skleněného reaktoru opatřeného | doba tvrzeni (150 °C) | 162 s | |
| topným hadem, chladičem | a teploměrem se | P'H | 7,85 |
| PRlDMlT | VYNALEZU |
Claims (3)
1. Způsob výroby ve vodě rozpustné fenorformaldehydové pryskyřice kondelnzací fenolu s foirmaldehydem v přítomnosti alkalického’ katalyzátoru, přičemž se kondenzace provádí v miolárním poměru foirmaldehydu k fenolu v rozmezí 2,8 až 4,5:1 a za použití hydroxidu nebo kysličníku kovu alkalických zemin v množství 0,005 až 0,045 mlolu na 1 mol fenolu, vyznačující se tím, že se teplota reakční směisi postupně zvýší na 70 až 98 °C a dále se udržuje až koncentrace volného folrmaldehydu klesne pod 12 % hmotnostních a potom se obsah reaktoru ochladí na teplotu pod 25 °C během nejvýše 4 hodin, s výhodou během 2 hodin.
2. Způsob podle hodu 1 vyznačující se tím, že se reakční složky vnášejí do reaktoru současně - nebo postupně v'libovolném· pořadí a zahřívají se společně na, reakční teplotu v míchací nádobě, přičemž při postupném vnášení reakčních složek se poslední složka reakční směsi vnáší při teplotě 65 °C a poté se celá reakční směs zahřívá až na reakční teplotu.
3. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se jako· katalyzátoru použije hydroxidu nebo kysličníku vápenatého.
Severografia, n. p., žávod 7, Most
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19661777A PL106012B1 (pl) | 1977-03-11 | 1977-03-11 | Sposob wytwarzania wodorozpuszczalnej zywicy fenolowo-formaldehydowej |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207590B2 true CS207590B2 (cs) | 1981-08-31 |
Family
ID=19981392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS153478A CS207590B2 (cs) | 1977-03-11 | 1978-03-10 | Způsob výroby ve vodě rozpustných fenolformaldehydových pryskyřic |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS207590B2 (cs) |
| PL (1) | PL106012B1 (cs) |
-
1977
- 1977-03-11 PL PL19661777A patent/PL106012B1/pl unknown
-
1978
- 1978-03-10 CS CS153478A patent/CS207590B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL196617A1 (pl) | 1978-10-09 |
| PL106012B1 (pl) | 1979-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU612443B2 (en) | New process for the preparation of aminoplastic resins having very low formaldehyde emission rates | |
| PL206776B1 (pl) | Kompozycja żywiczna, kompozycja klejowa zawierająca tę kompozycję żywiczną do produktu na bazie wełny mineralnej, sposób wytwarzania produktu na bazie wełny mineralnej | |
| JP2004503807A (ja) | 熱絶縁製品およびその製造方法 | |
| US4381368A (en) | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins | |
| US2956033A (en) | Lignin-phenol-formaldehyde resins, and method of preparation | |
| US3852374A (en) | Tanning agents | |
| US3322762A (en) | Production of hexamethylol-melamine and hexakis (methoxy-methyl) melamine | |
| CS207590B2 (cs) | Způsob výroby ve vodě rozpustných fenolformaldehydových pryskyřic | |
| PL193052B1 (pl) | Sposób wytwarzania rezoli oraz zastosowanie otrzymanych tym sposobem rezoli | |
| US4297473A (en) | Quick-curing phenolic resin and process for preparing same | |
| JPS6159324B2 (cs) | ||
| US4011280A (en) | Process for the production of binders for weather-proof wood materials and product | |
| CA1164141A (en) | Liquid novolak resin and products made therefrom | |
| JPH01203418A (ja) | アミノプラスチック樹脂の硬化方法 | |
| CA1080871B (en) | Calcia catalyzed resins | |
| GB1572275A (en) | Acid agent process for producing the same and its use as a curing agent | |
| EP0419741B1 (en) | Rubber compounding resin | |
| US6034201A (en) | Process for preparing urea-formaldehyde resins | |
| US1401953A (en) | Plastic condensation products from orthocresol | |
| JPS6051490B2 (ja) | レゾルシン系共重合体の製造方法 | |
| SU927809A1 (ru) | Способ получени фенолоспиртов | |
| US6307009B1 (en) | High catalyst phenolic resin binder system | |
| JP2000313728A (ja) | ガラス繊維のバインダー用水溶性フェノール樹脂 | |
| SE510802C2 (sv) | Förfarande för framställning av fenol-formaldehydharts samt användning därav för impregnering av papper | |
| CS208755B2 (cs) | Způsob výroby ve vodě rozpustných močovinofenolformaldehydových pryskyřic |