CS206826B1 - Póly(2,3,6-trimetylfenylenoxid) a způsob jeho přípravy - Google Patents

Abstract

Vynález se týká póly(2,3,6 trimetylfenylenoxidu (I), kde n je 3 až 250 a způsobu jeho přípravy. Tento polymer je meziproduktem pro přípravu 2,3»6 benzochinonu. Získá se oxidací 2,3,6 trimetylfenolu kyslíkem v přítomnosti katalytických komplexů na bázi sloučenin mědi s amoniakem, primárními, sekundárními nebo terciárními aminy nebo pyridinem a jeho deriváty.

Description

Pelyfenylenoxidý, zejména poly(2,6-dímetylfenylenoxld) a jiné polyfenylenoxidy získá né z 2,6-dlsubstituovanýoh fenolů, jsou známé polymery používané jako konstrukční plasty a vynikajícími vlastnostmi.

Nyní byl přípraven poly(2,3,6-trimetylfenylenoxid), o kterém bylo zjištěno, že jej nelze zpracovávat Obvyklými postupy, protože při teplotě měknutí rychle ztrácí plasticitu a mění ss v drí. Byly věak zjištěny jiné možnosti použití tohoto polymeru, která z něj dělají cenný meziprodukt.

Předmětem vynálezu je poly(2,3,6-trimetylfenylenoxid) obecného vzorce 1,

kde n je 3 až 250 a způsob přípravy poly(2,3,6-trimetylfenylenoxidu) spočívající v tom, že 2,3.6-trimetylfeaol se oxiduje kyslíkem v přítomnosti katalytických komplexů na bázi sloučenin mědi s amoniakem, primárními, sekundárními nebo terciárními aminy nebo pyridinem a jeho deriváty.

Poly(2,3,6-trimetylfenylenoxid) je bílý prášek s teplotou měknutí 250 až 300°C, při nižších molekulových hmotnostech rozpustný v aromatických uhlovodících a chlorovaných roz pouštědlech, nerozpustný v alkoholech. Polymer s vyšší hmotnostní molekulovou hmotností než 15 000 je již velmi špatně rozpustný v běžných rozpouštědlech i jejich směsíoh,

Poly(2,3,6-trimetylfenylenoxid) lze oxidovat na 2,3,6-benzochinon, který je meziproI duktem při výrobě vitaminu E, £ přípravě polymeru podle vynálezu lze poušít všechny známé katalytické systémyna bázi sloučenin mědi s amoniakem, primárními, sekundárními nebo terciárními aminy nebo pyridinem a jeho deriváty. Příprava polymeru je usnadněna tím, že polymer vypadává z polyme rační směsi již při nízkém polymeračním stupni a pří vhodném vedení polymeračaí reakce nedochází k tvorbě vedlejších ehlnoidníeh látek, takže lze získat vysoké výtěžky, popřípadě není vznik ohínonů na závadu, vzhledem k dalšímu použití produktu.

Sloučeniny mědí pro přípravu katalytických komplexů jsou měcCné i měSnaté soli, čisté nebo ve směsi. Vytvářejí s dusíkatými bázemi, amoniakem, primárními, sekundárními 1 terciárními alifatickými aminy, pyridinem a jeho deriváty komplexy, které katalyzují oxidační kondenzaci 2,3,6-trimetylfenolu. Jako reakční medium jsou vhodné polární rozpouštědla, jako jsou alkoholy, estery, etery nebo aminy samotné nebo popřípadě ve směsi a nepolární ml rozpouštědly, jako jsou aromatické a chlorované uhlovodíky. Oxidační polykondenzace se s výhodou provádí při teplotě 10 až 60 °C a vzniklý polymer se po vypadnutí z reakčního media oddělí filtrací.

Vynález osvětlí následující příklady provedení, které věak rozsah vynálezu nijak neomezují ani nevymezují. V příkladech uváděná f> jsou hmotnostní.

Příklad 1

Do reakční směsi sestávající ze 100 g 2,3,6-triaetylfenolu, 20 g pyridinu, 1 g chloridu měíného a 1 000 g etylalkoholu byl při počáteční teplotě 30 ®G uváděn proud kyslíku nasycený parami etanolu rychlostí 3 1/min. Po vypadnutí polymeru, asi ve 14.min byla teplota reakce udržována na 35 ®C a proud kyslíku snížen na 1 1/min, V 60 minutě byla reakce přerušena. Vyloučený polymer odfiltrován a zbytky katalyzátoru odstraněny postupným promytím 1% roztokem kyseliny chlorovodíkové v metanolu a čistým metanolem do neutrální reakce.

Po vysušení byl vážením zjištěn výtěžek 96 %. Polymer měl viskozitní číslo » 1 ml g~¹ (stanovení viskozitníhe čísla 0,3% roztoku polymeru v chloroformu při 30 ®C.

Příklad 2

Reakční směs sestávající ze 60 g 2,3,6-trimetylfenolu, 40 g morfolínu, 1,7 dihydrátu chloridu měšnatého a 1 000 g směsi etanolu a benzenem (30 j 70 obj«sově) byla intenzivně promíchávána v uzavřené reakční baňce, ve které byl udržován pare. tlak kyslíku 79 kPa a teplota 50 °C. Asi vc 30 min, klesla viskozita reakční směsi a z reakční směsi se vyloučil polymer ve formě jemného prášku. V 60 minutě byla reakce přerušena a polymer izolován stejným způsobem jak popsáno v příkladu 1, Výtěžek 98 %. Polymer je nerozpustný v běžných organických rozpouštědlech. Teplota tání polymeru, stanovená na Koeflerovi bodotévku je 259 ®C.

Příklad 3

Postup podle příkladu 1 b; opakován s různými katalytickými komplexy. Složení komplexů a výsledky jsou uvedeny - > tabulce.

Sloučenina Koncentrace Dusíkatá báze Výtěžek Vlastnosti polymeru Póza mědi (g/1) Φ Koncentrace polymeru Viako-Teplota tání (g/1) % žitní , °C číslo —1

Ml g ¹

Chlorid měáný

2,0 cyklohexylamin 100

222

chlorid ašSnatý	5.0	butylamin	10	91	0,8	a
bromid mšáný	1,3	dibutylamih	25	76	1,0		a
bromid mšinatý	1,7	tetrametylen- diamin	5	92	ma	258	b
dusiSnan mSňnatý	3,0	amoniak	10	11	0,7	272	a

Poznámky»

a) $áato8ni rozpustný v běžných organických rozpouštědlech

b) nerozpustný v běžných organických rozpouštědlech

Claims (2)

Předmět vynálezu

1, Poly(2,3,6-trimetylfenylenoxid) obecného vzorce I, kde a j« } až 250,

2. Způaob přípravy poly(2,3,6-trimetylfenylenoxidu) obecného vzorce I podlá bodu 1, vyzná-* šený tía, Se 2,3,6-trlmotylíenol se oxiduje kyslíkem v přítomnosti katalytických komplexů na bázi sloučenin médi s amoniakem, primárními, sekundárními nebo terciárními ami ny nebo pyridinem a jeho deriváty.