CS205801B1 - Způsob oxidace sirníků v odpadních vodách ze zpracování fosilních paliv - Google Patents
Způsob oxidace sirníků v odpadních vodách ze zpracování fosilních paliv Download PDFInfo
- Publication number
- CS205801B1 CS205801B1 CS633678A CS633678A CS205801B1 CS 205801 B1 CS205801 B1 CS 205801B1 CS 633678 A CS633678 A CS 633678A CS 633678 A CS633678 A CS 633678A CS 205801 B1 CS205801 B1 CS 205801B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxidation
- treatment
- sulphides
- waste waters
- column
- Prior art date
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 8
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 title claims 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 claims description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 7
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Description
.Vynález se týlká způsobu odstraňování sirníku z odpadních vod vznikajících při zpracování fosilních paliv oxidací vzdušným 'ky!slí'kem.
Při zpracování fosilních paliv 'vzniká 'značné množství odpadních vod, které kromě jiných znečištění, niapř. olejů a látek fenolického charakteru, obsahají také sloučeniny síry, zejména sirníky.
Tyto vody se zpravidla čistí vícestupňové, tj. v prvním stupni mechanicky, v druhém stupni fyzikálně chemicky, s následným biologickým dočištěním. S ohledem na toxicitu sirníků na biologický kal je nutno snížit jejich obsah ve vodě na takovou míru, aby výsledná koncentrace sirníků v biologicky čištěné 'směsi nebyla vyšší než 50 mg/1.
Podle isurovíny a způsobu jejího zpracování se obsah sirníků v odpadních vodách pohybuje v roizmezí od 120—3000 mg/1. V současné době je známa řada způsobů jak snížit obsah sirníků v odpadních ivodách, z nichž nejznámější jsou okyselení odpadních vod s jejich následným odplyněhím, okysličněmí vzdušným kyslíkem, okysličení silnými oxidovadly -a filtrace ionexy.
.Okyselením odpadních vod vzniká z přítomných sirníků sirovodík, který lze z vody snadno odstranit provzdušněním. Uvolněný sirovodík je nutno spalovat na SOg,· popřípadě SO3 a tento jímat k dalšímu .zpracování. Další možnost je v zachycení uvolněného sirovodíku v roztoku chlornanu sodného, za vzniku koloidní síry.
Kromě vzduohu lze vytěsnění sirovodíku provést kouřovými plyny, popřípadě parou. Obecně lze říci, že tato metoda je vhodná pro vody s· vyšším a vysokým obsahem sirníků,(,nad 500 mg/1).
Pokud se týče zachycení sirníků ionexy, popřípadě použití silných oxidovadel, hrají největší roli náklady na použitá okysllčovadla či ionexy, které jsou značné.
Z těchto důvodů se iv praxi nejvíce používá metoda oxidace vzdušným kyslíkem. Při tomto postupu bývají zpravidla produktem oxidace tbiosírany č'i sírany, které nemají na následné biologické čištění nepříznivý vliv. Rychlost reakce lze. zvýšit teplotou, tlakem, popřípadě použitím kovových katalyzátorů, jako například niklu, kobaltu, manganu, mědi .a železa, či jejich tsioilí. Moderní izipůsoiby pak využívají kombinace všech možností, to jest pracují při tlaku 0,3 až 0,5 MPa, teplot 85—180 °C .a přídavku katalyzátorů. Třebaže dojde k podstatnému snížení doby potřebné k reakci, jedná se o nákladný způsob, vzhledem Ik nutnosti pioužltí tlakové nádoby, nemluvě o značných nárocích na dodávané teplo.
V případech, kdy se provádí oxidace za normální teploty a tlaku, se používá k reakci beztlakých reaktorů proib.ulblávaných vzduchem · za přídavku katalyzátorů. S ohledem ina pomalejší průběh reakce se pohybuje doba zdržení v těchto reaktorech v rozmezí 10—15 bodlin v závislosti na obsahu sirníků a použitém katalyzátoru.
0 5 8 01 '2
Nevýhoda sp.oičfvá v nutnosti .výstavby velkoobjemových proivizdušňovaných .reaktorů.
Uvedené nedostatky řeší způsob oxidace siřníiků v odpadních vodách ze zpracování fosilních paliv podle vynálezu, prováděné vzdušným kyslíkem zia normáliního tlaku a teploty, výhodně za přítomnosti ikatalyizátoirů, spočívající v tom, že odpadní voda zkrápí s intenzitou 8—48 ‘kg/ /m2. s, s výhodou 28,14 kg/m2. is inertní kontaktní .náplň, která se provizdušňu|je s intenzitou 0,1 aiž 0,9 kg/m2. ts, výhodně 0,4677 (kg/m2. s, popřípadě se odpadní voda dočistí profoubláváním vzduchem při normálním tlaku.
Vynález vychází ize zjištění, že pří koncentracích isirníků vyšších než 80 img/ϊ je rychlost oxidace závislá na množství .kyslíku dodaného do kapaliny a tedy v jistých .mezích závisí oa velikosti mezifázového rozhraní, přičemž velikost mezifázového rozhraní u probulblávaných reaktorů ije omezena velikostí foufodiu, hloubkou reaktoru ia maximálním 'tlakem zdroje vzduchu.
Naproti tomu u proivlzidušňované. skrápěné kolony . je možno ‘zvyšovat plochu mezifázového rozhraní v širokých mezích použitím různé výplně ís výhodou 'Raschigovýoh neibo Pall kroužků ať již keramických či kovových. V případě kovových kroužků lize is výhodou ipoužít některého z 'výše uvedených kovů, |které íkatalyiziují průběh reakce.
Bylo izjíštěno, lže plřl Intenzitě skrápění vyšší než 90 m3/im2 příčného průřezu kolony nedochází k zanášení kolony ,a v důsledku zvýšeného mezifázového rozhraní je objemová účinnost 30fcrát vyšší než ,u pírObufolávainého reaktoru. Příklad 1
Odpadní voda ze zpracování fosilních paliv o obsahu sirníků 150—<500 mg/1 se přivádí v množství 1,0—12,0 1/m na laboratorní absorpční kolonu s výplní keramických kroužků. Průměr kolony je 0,08 m, výška náplně 1,8 m. Do kolony se přivádí vzduch v množství 8—30 1/m. Za těchto· podmínek dojde po jednom průchodu kolonou ke snížení původního obsahu sirníků o 30—40 %.
Příklad ,2
Odpadní. voda o obsahu sirníků 680 mg/1 ise přivádí na laboratorní kolonu popsanou v příkladě 1 za týchž podmínek, s tím rozdílem, že voda vystupující z kolony se znovu .vrací na vstup do kolony. Při jednotlivých průchodech dojde k následujícímu snížení sirníků (tab. 1).
Tabulka 1
| Počet průchodů ' | .Obsah sirníků. ve výstupu v mg/1 |
| 1 | 401 |
| 2 | 245 |
| 3 | 1,66 |
| 4 | 116 |
| 5 | 95 |
| 6 | 91,5 |
| 7 | 88,5 |
Příklad 3
Odpadní voda o· obsahu sinníků 220 mg/1 se přivádí jednak do provzdušňovaeílho reaktoru o 'intenzitě provadušňování 46 Nm3/m3. h, jednak do zařízení popsaného v /příkladě 1, á po· jednom průchodu tímto zařízením do provizdušňovaného reaktoru. V následující tabulce (tah? 1,1} .jSo.u uvedeny úbytky isirníků v jednotlivých zařízeních.
Tiábulka 2
| Cas | !Bez průchodu kolonou | Po průchodu kolonou |
| 0 .. | 220 | — |
| 2 | 173 | 106 |
| 4 | 142 | 71 |
| . 6 | 105 | 54 |
| 8 | ' 79 | 42 |
| 10 | 53 | 31 |
| 12 | 50 | 23 |
Příklad 4
Do provozní kolony o vnitřním průměru 1,58 m s výplní ocelových Pall kroužků o průměru ,25 mm a výšce náplně 4 m ise přivádí odpadní vqda o obsahu siriníků .150—700 mg/1. Intenzita skrápění je 28,14 1/m2. s a intenzita provzdušňování 0,4677 |kg/m2 · s. Za těchto podmínek dochází v zařízení lke snížení obsahu sirníků o 30 až 40 θ/ο.
Claims (1)
- PŘEDMĚT 'Způsob oxidace siriníků v odpadních vodách ze zpracování fosilních paliv vzdušným kyslíkem <za. normálního tlaku a teploty, výhodně za přítem,noisti katalyzátorů, vyznačený tím, že odpadní voda skrápí s 'intenzitou 8—48 kg/m3. s, s výVYNÁLEZU hodou' 28,14 lkg/.m2. s inertní kontaktní náplň, která se provzdulšňuje s intenzitou 0,1 až 0,9 kg/ /,m2. s, výhodně 0,4677 kg/m2. s, popřípadě se odpádní voda dočistí probubláváním vzduchem při normálním tlaku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS633678A CS205801B1 (cs) | 1978-10-02 | 1978-10-02 | Způsob oxidace sirníků v odpadních vodách ze zpracování fosilních paliv |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS633678A CS205801B1 (cs) | 1978-10-02 | 1978-10-02 | Způsob oxidace sirníků v odpadních vodách ze zpracování fosilních paliv |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS205801B1 true CS205801B1 (cs) | 1981-05-29 |
Family
ID=5410158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS633678A CS205801B1 (cs) | 1978-10-02 | 1978-10-02 | Způsob oxidace sirníků v odpadních vodách ze zpracování fosilních paliv |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS205801B1 (cs) |
-
1978
- 1978-10-02 CS CS633678A patent/CS205801B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4294706A (en) | Process for treating waste water | |
| CA1080863A (en) | Process for treating waste water | |
| US3761409A (en) | Continuous process for the air oxidation of sour water | |
| RU2162729C2 (ru) | Способ удаления сероводорода и/или карбонилсульфида из газа | |
| CN101239758A (zh) | 一种含硫废水的处理方法 | |
| CN106082421A (zh) | 一种溢流式光催化反应器及废水处理方法 | |
| FR2709678A1 (fr) | Procédé d'épuration d'effluents gazeux ou liquides contenant des dérivés soufrés. | |
| RU2562481C2 (ru) | Способ и установка получения элементной серы с доочисткой хвостового газа | |
| JPH0523838B2 (cs) | ||
| CN102039078A (zh) | 一种多组分恶臭废气的处理方法 | |
| RU13797U1 (ru) | Установка очистки сернисто-щелочных стоков производств олефинов пиролизом углеводородов | |
| CS205801B1 (cs) | Způsob oxidace sirníků v odpadních vodách ze zpracování fosilních paliv | |
| CN211497075U (zh) | 一种用于污水处理的三段式uv/o3/h2o2高级氧化系统 | |
| CN208747746U (zh) | 一种同时脱除废水中氨氮和烟气中氮氧化物的组合装置 | |
| KR19980703355A (ko) | 이산화 황원의 황산으로의 액상 전환 | |
| KR100478271B1 (ko) | 습식산화방법 | |
| CN212790445U (zh) | 污水池含油含硫臭气离心吸附-催化裂解处理装置 | |
| JP2025503915A (ja) | 改良された酸化技術を用いた水処理のための方法及びシステム | |
| CN1330968A (zh) | 一种酸渣、碱渣综合处理方法 | |
| JPS5864188A (ja) | 廃水処理方法 | |
| GB2262457A (en) | Removing h2s from gas | |
| RU2749593C2 (ru) | Установка для очистки сернисто-щелочных стоков | |
| JP7418514B2 (ja) | 硫化物と有機成分を含む廃液を同時に処理するための方法及びシステム | |
| CN119059665B (zh) | 一种用于焦化污水和挥发性有机气体联合处理的系统及方法 | |
| CN102773049B (zh) | 石化产业含硫废碱液湿法氧化处理方法 |