CN102773049B - 石化产业含硫废碱液湿法氧化处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出的是石化产业含硫废碱液湿法氧化处理方法。通过在含硫废碱液中加入催化剂，使硫离子氧化为硫酸根离子，从而固硫。本发明能够减轻含硫物质的气化排放，并且回收碱。适宜石化产业含硫废碱液固硫和回收碱中应用。
Description
技术领域
本发明提出的是化学工业领域废弃物处理的方法，具体地说是石化产业含硫废碱液湿法氧化处理方法。
背景技术
石油炼制与石油化工生产过程含硫物料碱洗产生的碱渣废水含有恶臭和毒性的碱化渣，其中含有硫醇钠，硫醚等含硫化合物，直接排放严重污染环境，目前没有理想的处理方法。
发明内容
为了处理含硫废碱液，本发明提出了石化产业含硫废碱液湿法氧化处理方法。该方法通过在含硫废碱液中加入催化剂进行反应固硫，解决含硫废碱液脱硫和回收碱的技术问题。
本发明解决技术问题所采用的方案是：
含硫废碱液存储在废碱液储罐中，处理前，将含硫废碱液输送到反应釜中，同时向反应釜中加入催化剂，并向反应釜中通入蒸汽，在反应釜上连接有鼓泡风机，通过鼓泡风机在含硫废碱液中鼓泡，使含硫废碱液与催化剂在蒸汽的作用下进行催化反应，反应完成后将反应后碱液输送到沉降分离器中，进行沉降分离，沉降下来的物质为反应后催化剂，储存在催化器收集器中，而上清液为碱液，输送到碱蒸发浓缩器中，在蒸汽加热的条件下，使碱液水分蒸发而浓缩，浓缩后的碱液输送到碱液储罐中，蒸发浓缩器中的逸出成分通入到尾气吸收塔中，并在尾气吸收塔中通入尾气吸收液，吸收尾气中的未完全反应的硫化氢类物质，吸收后的残夜通过排放器安全排放。
积极效果，本发明通过在含硫废减液中加入催化剂，使废碱液中的硫氧化，使硫化物转化为硫酸根离子，与其它金属离子化合成为硫酸盐，从而减轻含硫物质的排放，并且回收碱。适宜石化产业含硫废碱液固硫和回收碱中应用。
附图说明
图1为本发明流程图
图中，1.含硫废碱液储罐，2.反应釜，3.鼓泡风机，4.沉降分离器，5.碱液蒸发浓缩器，6.碱液储罐，7.催化剂收集器，8.尾气吸收塔，9.排放器。
具体实施方式
据图1所示，含硫废碱液存储在废碱液储罐1中，处理前，将含硫废碱液输送到反应釜2中，同时向反应釜中加入催化剂，并向反应釜中通入蒸汽，在反应釜上连接有鼓泡风机3，通过鼓泡风机在含硫废碱液中鼓泡，使含硫废碱液与催化剂在蒸汽的作用下进行催化反应，反应完成后将反应后碱液输送到沉降分离器4中，进行沉降分离，沉降下来的物质为反应后催化剂，储存在催化器收集器7中，而上清液为碱液，输送到碱蒸发浓缩器5中，在蒸汽加热的条件下，使碱液水分蒸发而浓缩，浓缩后的碱液输送到碱液储罐6中，蒸发浓缩器中的逸出成分通入到尾气吸收塔8中，并在尾气吸收塔中通入尾气吸收液，吸收尾气中的未完全反应的硫化氢类物质，吸收后的残夜通过排放器9安全排放。
催化剂成分为：氧化铁、氧化锰、氧化锌或氧化铁、氧化锰、氧化锌相应盐类物质，按比例复合构成。
尾气吸收液为：氢氧化钠和次氯酸钠的混合物，氧化铁、氧化锰、氧化锌相应盐类物质，
反应釜内含硫废碱液催化处理温度控制在80～110℃，操作压力为常压或加压至0.1～0.4兆帕，反应时间为80～100分钟。
含硫废碱液氧化处理技术原理：
硫离子与氧在水存在的条件下，经过催化剂的催化反应，使硫离子转化为三氧化二硫和氢氧根离子，三氧化二硫与氢氧根离子通过氧化反应，生成硫酸根离子和水。通过该过程，使硫离子形成硫酸根离子，硫酸根离子与金属离子化合成为金属盐，从而使硫固化。
采用本发明的方法处理炼油产生的废碱液，化学耗氧量减小到95%以上，催化剂能够循环使用多次，反应后碱渣中的硫化物含量在5毫升/升以下，现场没有恶臭气味，反应过程中产生的烃类尾气引入焚烧炉焚烧，达到了除硫、脱臭的目的，且对酚及其它有机物具有去除作用，实现了环境保护的效果。
技术特点：
1、催化剂活性高，用量少，能够循环使用。
2、处理后的碱液呈淡黄色透明液体，完全除臭，COD值降至200毫克/升以下。
3、碱渣中的有害物质转化为有价值的化工产品，实现了变废为宝。
4、经处理的碱液能够重新循环使用，或者用于钢铁、电厂、冶炼行业的脱硫处理。
5、消除了碱液后期生化处理难、处理费用和成本高的缺点。
经实际检测，用本发明方法处理石油炼化厂产生的废碱液，处理后碱液硫化物含量小于0.2毫克/升，尾气中二氧化硫浓度小于0.2毫克/升，碱回收率大于98%。
实施例
反应釜采用7立方米夹层温控不锈钢反应釜，在反应釜中加入比重1.109克/立方厘米颜色为深褐色的含硫废碱水5立方米，先后加入氧化铁、氧化锰和氧化锌混合催化剂5.54公斤，加入氧化铁、氧化锰和氧化锌金属盐催化剂4公斤，反应温度控制在85℃，维持90分钟，同时用罗茨鼓风机鼓泡。反应过程带有二次汽循环的吸收及循环氧化反应。反应完成后进行沉降分离，保温沉降6小时以上。上层为无臭淡茶色透明碱液。比重为1.14克/立方厘米，碱含量为13%。
Claims (1)
1.石化产业含硫废碱液湿法氧化处理方法，其特征是：
含硫废碱液存储在废碱液储罐（1）中，处理前，将含硫废碱液输送到反应釜（2）中，同时向反应釜中加入催化剂，并向反应釜中通入蒸汽，在反应釜上连接有鼓泡风机（3），通过鼓泡风机在含硫废碱液中鼓泡，使含硫废碱液与催化剂在蒸汽的作用下进行催化反应，反应完成后将反应后碱液输送到沉降分离器（4）中，进行沉降分离，沉降下来的物质为反应后催化剂，储存在催化器收集器（7）中，而上清液为碱液，输送到碱蒸发浓缩器（5）中，在蒸汽加热的条件下，使碱液水分蒸发而浓缩，浓缩后的碱液输送到碱液储罐（6）中，蒸发浓缩器中的逸出成分通入到尾气吸收塔（8）中，并在尾气吸收塔中通入尾气吸收液，吸收尾气中的未完全反应的硫化氢类物质，吸收后的残夜通过排放器（9）安全排放。
2.根据权利要求1所述的石化产业含硫废碱液湿法氧化处理方法，其特征是：先后加入氧化铁、氧化锰和氧化锌混合催化剂5.54公斤，加入氧化铁、氧化锰和氧化锌金属盐催化剂4公斤。
3.根据权利要求1所述的石化产业含硫废碱液湿法氧化处理方法，其特征是：尾气吸收液为:氢氧化钠和次氯酸钠的混合物，氧化铁、氧化锰、氧化锌相应盐类物质。
4.根据权利要求1所述的石化产业含硫废碱液湿法氧化处理方法，其特征是：反应釜内含硫废碱液催化处理温度控制在80～110℃，操作压力为常压或加压至0.1～0.4兆帕，反应时间为80～100分钟。
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