CS205301B1 - Method of molybdenum recovery - Google Patents

Method of molybdenum recovery Download PDF

Info

Publication number
CS205301B1
CS205301B1 CS374779A CS374779A CS205301B1 CS 205301 B1 CS205301 B1 CS 205301B1 CS 374779 A CS374779 A CS 374779A CS 374779 A CS374779 A CS 374779A CS 205301 B1 CS205301 B1 CS 205301B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
molybdenum
weight
parts
acidic
liquor
Prior art date
Application number
CS374779A
Other languages
English (en)
Hungarian (hu)
Slovak (sk)
Inventor
Jan Teren
Robert Nadvornik
Dusan Lucansky
Zdenko Kohut
Eduard Hurat
Milan Juhas
Petr Kovar
Original Assignee
Jan Teren
Robert Nadvornik
Dusan Lucansky
Zdenko Kohut
Eduard Hurat
Milan Juhas
Petr Kovar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jan Teren, Robert Nadvornik, Dusan Lucansky, Zdenko Kohut, Eduard Hurat, Milan Juhas, Petr Kovar filed Critical Jan Teren
Priority to CS374779A priority Critical patent/CS205301B1/cs
Publication of CS205301B1 publication Critical patent/CS205301B1/cs

Links

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU
ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ
REPUBLIKA (1») 205 301 (11) (Bl)
(61) (23) Výstavná priorita(22) Prihlásené 31 05 70(21) PV 3747-79 (51) IntCl? C 01 G 39/00
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zveiejnené 31 07 80(45) Vydaná 01 07 83 (75) TEREN JÁN ing., RÁDTORNÍK RÓBERT Ing.CSo., LUČANSKŤ DUŠAN ing..
Autor vynálezu KOH0T ZDENKO lng., HUTÁR EDUARD lng., JUHÁS MILAN ing., BRATISLAVA
a KOVÁŘ PETR, LOURT (54)
Sposob zlskavania molybdénu
Vynález se tyká sposobu zlskavania molybdénu z kyalých roztokov a/alebo auspenzilodpadajúcich při výrobě wolfrámových žiarovkových Spirál odleptáni· molybdénovýeh jadier. V elektrotechnickou prieuysle pri výrobě žiarovkových volfrámových Spirál odpadajúslino kyslé roztoky a/alebo suspenzie obsahujúce molybdén, ktorá vznikajú rozpúSťaníutzv.uolybdínových jadier po mechanickou a tepelnou opracovaní wolfrámovýeh žiarovkovýchSpirál v rázných zmesiach uinerálnych kyselin obsahujúcich kyselinu duslCnú. Uvedenýmsposobom vznikájúce tzv. kyslé uolyDdénové lúhy, ktoré obvykle obsahujú asi 60 g Mo v 1litri, sa vo vačšine prlpadov dálej nevyužívájú a tvoria nepříjemný a len obtiažno likvi-do vatě íný odpad. V súčasnosti sú známe viaceré spásoby využitia týchto kyalých molybdénovýeh lúhova to predovSetkým v súvislosti s přípravou prostriedkov pro výživu a/alebo liečenierastlln.
Například spásob zlskavania molybdénu z kyalých roztokov a/alobo suspenzi1 obsabu-júoieh molybděn vo formě heteropolymolybdSnových kyselin, ako sú molybdátOfosforočnany,molybdátoboritaný alebo molybdátokremičitany, umožňuje separáeiu molybdénu z uvedenéhoprostredia vysokou účinnostou. Nevýhodou tohto spásobu jo, žo pro vyzrážanio molybdé-nu vo formě jeho nerozpustných zlúčenln je potrobné upravit pfivodné vysokú aciditu ro-akčního prostredia vhodnou zásaditou látkou, čo potom prakticky znemožňuje opStovnévyužitie výluhu po odděleni zrazenlny obsahujúcej molybdán pro ďalSio rozpúSťanie moly-bdénovýeh jadier.
Hoře uvedené nevýhody nemá sposob zlskavania molybdénu a/alebo auspenzil obsahujú-cich Aolybdén a kyselinu dusičnú, odpadajúcich pri výrobo žiarovkových Spirál ktoréhoodleptáním molybdénovýeh jadier podťa vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, iť&kybáý 205301 2 20S 301 roztok a/alebo euspenzia obsahujúoa molybdén a kyselinu dusičnú aa zahrleva na teplotuvySSiu než 40 °C a nižSiu než 200 °C, a výhodou na teplotu.bySSlu než 100 °C a nižSiunež 125 °C, pričom zohrievanín vylúčená zrazenina, obsahujúoe nolybdén aa z reakčnéhoproatredia oddělí.
Možno předpokládat', že za uvedených podmienok aa nolybdén obalahnutý v sline kyslonroztoku a/alebo suspenzi! zráža vo formě molybdénovýeh kyselin, ktoré podlá ieh zloženianožno považovat' za MoOg alebo jeho hydráty, hlavně monohydrát.
Napriek tonu, že kyslý molybdénový lúh obvykle už určité množstvo kyseliny duslčnejobsahuje, je vhodné před jeho vyhrievoním k nenu pridať eSte dalSie množstvo kyselinyduslčnej. Přídavek tohto dblSieho množstva kyseliny duslčnej je zvláSť výhodný z hl‘adiskazvýšenia účinnosti vylučovania molybdénovej kyseliny a zhl‘adiska využitelnosti filtrátov,získaných po odděleni vylúčenej molybdénovej kyseliny v procese, odleptávanla molybdéno-vých jadier.
Množstvo kyseliny duslčnej a slrovej, potrebnej na korigovanie obsahu kyselin vkyslom molybdénovom lúhu alebo vo filtráte získanom po odfiltrováni vyrom vylúčenéhoMoOg, sa β výhodou vypočítá podťa nasledovných obeonýoh vzorcov (1 a 2> Q pí/o-a/ + ad - bojx = _. (11 A/B - d/ - Bo
Tento vzorec pre výpočet množstva A %-nej HNO- má obeonú platnost* i pre o menšieako a, ak súčet absolútnych hodnot B/o-a/ (+) (b.c) nie je vSčši ako aúčin a.d Q tá/d-b/ * b.c - adly - _(2) A/B - d/ - Bo kde x » potřebný prídavok A %-nej HNOg na Q hmotových dielov molybdénového lúhaalebo filtrátu po oddělení vylúčeného MoOg Y - potřebný prídavok B %-nej HgSO^ na Q hmotových dielov molybdénového lúhualebo filtrátu po oddělení vylúčeného Mo0g A koncentráoia pridávanej HNOg /%/ B » koncentráoia pridávanej HgSO^ /%/ Q hmotové diely molybdénového lúhu a % HN03 /100%-nej/v molybdénovom lúhu alebo filtráte b * % HgSO^ /100%-nej/v molybdénovom lúhu alebo filtráte 0 - % HNOg v zmesnej kyselino použivanej na odleptávanie molybdénovýeh jadier zwolfrámových Spirál d % HgSO* v zmesnej kyselino použivanej na odleptávanie molybdénovýeh jadier zwolfrámových Spirál
Oddělená zrazenina obsahujúoa Molybdén sa mdže ďalej spracovať na kov, alebo'můžeslúžit ako vhodný zdroj molybdénu v metalurgickom priemysle, alebo pri výrobě zlúčeninobsahujúcich molybdén, alebo ako svláiť výhodný zdroj tohto biogenneho prvku pri přípra-vo prostriedkov na výživu a/alebo lieSenie rastlln.
Využitím spSeobu podlá vynálezu na zlskavanie molybdénu z kyslýoh roztokov a/alebosuspenzil odpadajúcich pri výrobě žiarovkových Spirál sa podstatné zefektivňuje celýtechnologický proces, pričom sa prakticky úplné odstraní kvapalný odpad . Ďalej uvedený příklady objasňujú, ale nijako neobmedzujú spftsob izolácie molybdénuz kyslýoh molybdénovýeh lúhov podťa vynálezu. 20S 301 Příklad 1
Do varnej banky opatřenoj miešadlom, spatným chladičom a teplomereom sa předložilo3 650 cm kyelého odpadového molybdénového lúhu,získaného odleptáním molybdénových jadierpri výrobo wolfrámových žiarovkových Spirál a obsah banky sa za stálého miešania zahrie-val po dobu 3 hodin na teplotu 100 °C. Zahrievaním kyslého molybdénového lúhu vylúčenázrazenina molybdénových kyselin sa oddělila filtráciou, pričom sa získalo 125 g vlhkéhofiltračního koláča a 726 g kyslého filtrátu. Filtračný koláč po dokladnom premytí vodousa vysušil pri teplote 105 °C do konštantnej hmotnosti, pričom sa získalo 48,5 g práško-ví toj látky namodralého nádychu, ktorá obsahovala 56,3% Mo. Filtrát obsahoval 1,44 %nitrátového dusíka, 33,96 % S0^~ a 0,21 % Mo. Příklady 2 až 5
Do varnej banky opatrenej magnetickým miešadlom a spatným chladičem sa předložilo100 hmotnostních dielov kyslého molybdénového lúhu, ku ktorému sa přidalo 28 hmotnostníchdielov 65 %-nej HNOg / v příklade 2 sa HNOg nepřidala/. Reakčná zmes sa za neustáléhomiešania udržovala pri bode varu/115 °C / po dobu 15,30 a 40 minút. Po uplynutí predpí-sanej reakčnej doby sa vzniknutá suspenzia ochladila na teplotu miestnosti a vylúčenýMoOg sa odfiltroval a premyl studenou 5%-nou HNOg až do stráty reakcie na SO^“,
Dosiahnuté výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuťke: Přiklad č. Hmotnostně diely HN0_přidávané na 100 hm. dielov molybdénového lúhu Doba varuv minútach Výtažek MoO3/%/ 2 0 15 62,1 3 27,5 15 67,7 4 27,7 30 100,0 5 27,8 40 100,0 Příklad 6
Do reakčného kotlá opatřeného miešadlom a spatným chladičem sa předložilo &hmotnostních dielov kyslého Mo lúhu, ku ktorému sa přidalo množstvo k hmotnostníchdielov A %-nej HITO, vypočítané podťa vzorca (1). Získalo sa Q # z hmotnostních dielov reakčnej zmesi, ktorá sa po dobu 30 minút za ne-ustálého miešania pod refluxom udťžiavala pri bode.varu / 116 °C/. Počas tejto dobysa vylúčil takmer všetok Mo vo formě MoOg. Z takto vzniknutéj suspenzie sa po jej ochla-dení MoOg odfiltroval a filtrát (F) sa odložil. Fi.ltračný koláč sa premýval kombinova-nou dekantácíou a odsáváním so studenou vodou okyselenou kyselinou dusičnou až do stratyreakcie SO^“. Premytý filtračný koláč sa vysišul pri teplote 105 °C a zvížil. K Fhmotnotným dielom filtrátu sa přidalo alikvótne množstvo z vypočítaného množstva B%-nej HgSO^ pro £ hmotnostních dielov kyslého molybdénového lúhu podťa vzorca (2) a vo-da v množstve zodpovedajúcom alikvotnému množstvu MoOg vzhťadom na upravené množstvo Fhmotnostních dielov filtrátu. Výpočet: Q « 850 hmotnostních dielov kyslého Mo lúhu zloženia . a » 22% HW03 100%-nej, b = 31% HgS04 100%-nej q = 3% Mo 4,5% MoOg 4 20S 301
Zloženie zmesnej kyseliny na odleptávanie Uo-jadier má být':c = 32,2% HNOg, d = 31,4% H^SC^
Na úpravu (korekeiu) molybdénového lúhu sa použije HNOg o koncentrácii A = 65% a H^SO^ o koncentrácii B = 96% - pridavok 65% HNOg na Q= 850 hmotových dielov Uo lúhu: X a Q fp/c-a + ad - bej = 850 (96/32,2-22/ + 22,31,4 - 31,32, Šj A/B - d/ - Bc 65/96 - 31,4/ - 96,32,2 = 515,5 hmotnostných dielov 65%-nej HNOg' na 850 hmotnostních dielovmolybdénového lůhu - pridavok 96%-nej HgSO^ na Q = 850 hmotnostních dielov molybdénového lúhu y _ Q {Á/d-b/ = bc - ad} , 850 (65/31,4-31/ * 31,32,2 - 22.31,4} A/B - d/ - Bc 65/96 - 31,4/ - 96,32,2 = 255,8 hmotnostních dielov 96%-nej -HgSO* na 850 hmotnostních dielovMo lúhu,
Zmleéaním 850 hmotnostních dielov molybdénového lúhu a 515,5 hmotnostních dielov 65%-nej HNO sa získá 1365,5 hmotnostních dielov reakčnej zmesi zloženia 3 38,23 % HNOg, 19,3 % HgSO*, 1,87 % Uo = 2,8 % UoOg»
Po 30 minútovom vare reakčnej zmesi sa získalo 37,87 hmotnostných dielov UoOg, čo zodpovedá cca 99 %-nému výťažku.
Na 1290 hmotnostních dielov filtrátu je potřebné pridať alikvótne množstvo z vypočítaného množstva 96%-nej HgSO^ tj. 1290 :/1365,5 - 37,87/ .255,8 = 248,55 hmotnostních dielov 96%-nej HgSO^ a 37,87 1290:/1365,5 - 37,87/ = 36,8 hmotnostních dielov vody. Získá sa 1575 hmotnostních dielov upraveného filtrátu zloženia 31,4% HgSO^, 32,2% HNOga 0,016% Uo.
Pre výpočet alikvótneho množstva B % H2S04 yalikvote a vody q^ platla Weto obeonévzorce:
QF yalikvot. = -----,y /3/ a Q * x - q Q + x - q kde
Qp * hmotnostně dlely filtrátu před úpravou Q = hmotnostní dlely kyslého molybdénového lúhu q = hmotnostně diely suSiny vylúčenej zrazeniny /UoOg/ y - hmotnostně dlely pirídavku B %-nej HgSO^ vypočítané podťa vzorca /2/yalikvot = allkvotné množstvo B %-»»,' HgSO^ z y 5 20S 301 qH20 = hmotnostní diely HgO, ktorá sa musí přidali ku Qp.
Vplyv přidaného množstva kyseliny dusičnéj, ako aj vplyv doby varu reakčnej zmesina zrážanie molybdénu z jeho silno kyslých roztokov-kyslých molybdénových lúhov vo forměrožne hydratovaných foriem kysličníka molybdénového tzv. polymolySénových kyselin/KoOg.xHgO/ ilustrujú nasledujúce příklady č.7-26.
Postupovalo sa tak, že do varnej banky opatrenej spatným chladičem, umiestnenejv temperačnom olejovom kúpeli sa navážilo vždy 50,0 g kyslého molybdénového lúhu a rožnemnožstvo /0, 10, 25 a 50 g/ 64,39 %-nej kyseliny dusičnej, podlá podmienok právě vykoná-vaného pokusu.
Použitý kyslý Mo-lúh získaný po odleptání molybdénových jadier pri výrobě žiarovko-vých wolfrámových Spirál priemerne obsahoval: 2,94 hmptn. % molybdénu11,52 hmotn. % kyseliny dusičnej31,30 hmotn. % kyseliny sirovej, pričom celková acidita molybdánového lúhu bola: 165,311 mg hydroxidu na 1 g Mo-lúhu/9,72 cm®iM OH" na lgMo-lúhu/.
Kyslá zmes sa zahriovala pod refluxom, pričom priemerne v priebehu psi 10 minút sadosiahol jej bod varu aai 115 °C. Potom sa zmes udržovala pri teploto bodu varu do dobu15, 30, 60, 120 a 180 minút.
Po dosiahnutl teploty bodu varu sa reakčná zmes obvykle zakalila v dosledku vylu-čovania molybdénu vo formě sivo-bielej zrazeniny rožne hydratovaného MoOg.
Vylúčoná suspenzia sa po vychladnutí filtrovala cez skleněný filtračný kelimok-fil-tračnú fritu (G-4) a filtračný koláč sa premýval pri kombinovanéj dekantácii a odsávanía 5 %-nou HNOg tak dlho až filtrát nevykazoval reakciu na S0^~ (BaClg/. Po premytl safiltračný koláč sušil pri 105 °C do konstantněj hmotnosti. Vo filtráte i v premytom ado konStantnej hmotnosti vysuSenom filtračnom koláči bol analyticky stanovený obsahmolybdénu. Číslo Hmotnostní množst. Doba varu Výtažek molyb- príkladu přidanéj 64,38 %- reakč. zmesi dénu nej HNO, v g/lOOg /min/ / % /
Mo-lúhud 7 0 15 43,8 8 0 30 65,5 9 0 60 77,0 10 0 120 83,0 11 0 180 85,0 12 20 15 53,9 13 20 30 76,5 14 20 60 85,0 15 20 120 88,8 16 20 160 89,5 17 50 15 67,0 18 50 30 80,5 19 50 • 60 89,4 20 50 120 94,0 21 50 180 94,6

Claims (1)

  1. 6 20S 301 Číslo příkladu Hmotnostní množst.pridanej 64,38 Jí-ně j HN0« v g/lOOgMe-láhuJ Doba varureakČ. zmesi /min/ Výťažok molyb-dénu / %/ 32 100 19 72,5 23 100 30 84,0 24 100 60 93,0 25 100 120 99,4 26 100 180 100,0 PREDUET VYNÁLEZU SpSaob získávánia molybděnu z kyslýcb roztokov a/alebo suspenzií obsahujácich bo-lybdén a kyselinu dusičná» odpadajúcioh pri výrobě žiarovkových Spirál odleptáním molyrbdSnových jadier, vyznačujúci sa tým, že kyslý roztok a/alebe suspenzia obsahujúca moly-bdén a kyselinu dusičná sa zahrieva na teplotu vySSiu než 40 °C a nižiiu než 200 °C,s výhodou ha teplotu VySSiu než 100 °C a nižSiu než 135 °C, pričom zohrievanlm vyláčenázrazenina obsahujáca molybdén sa z reakčného, prostredia oddělí. 4
CS374779A 1979-05-31 1979-05-31 Method of molybdenum recovery CS205301B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS374779A CS205301B1 (en) 1979-05-31 1979-05-31 Method of molybdenum recovery

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS374779A CS205301B1 (en) 1979-05-31 1979-05-31 Method of molybdenum recovery

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS205301B1 true CS205301B1 (en) 1981-05-29

Family

ID=5378460

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS374779A CS205301B1 (en) 1979-05-31 1979-05-31 Method of molybdenum recovery

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS205301B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4299804A (en) Removal of magnesium and aluminum impurities from wet process phosphoric acid
CN106629846A (zh) 一种由钠化焙烧浸出液制备多钒酸铵的方法
WO2024169000A1 (zh) 净化磷酸萃余酸利用的方法
WO2018072499A1 (zh) 一种从硫酸体系含铜废液中回收碱式氯化铜的方法
JPH0517832A (ja) 廃リチウム電池からのリチウム回収方法
CN109019547A (zh) 一种废弃电池级磷酸铁的利用方法
CN113415816B (zh) 工业磷铵淤渣的综合利用方法
US5665324A (en) Recovery of valuable substances
US4075277A (en) Process for recovering molybdenum values from spent catalysts
JPS5992917A (ja) クロム鉱からクロム酸化物を製造する方法
CS205301B1 (en) Method of molybdenum recovery
CN115181854A (zh) 一种含氟稀土矿双酸浸出方法
CN1365948A (zh) 一种硫酸法制取工业氧化铍的方法
KR102075051B1 (ko) 플루오린화 나트륨, 용매 추출을 이용하여 조황산니켈, 수산화니켈, 탄산니켈, 황화니켈 및 니켈을 함유한 원료로부터 고순도의 황산니켈6수화물 결정 제조 방법
CN106435224A (zh) 用含钨废料制备仲钨酸铵的方法
RU2159740C1 (ru) Способ получения окиси гадолиния
US2974011A (en) Process of purifying beryllium compounds
US2532102A (en) Production of ammonium beryllium fluoride
US2312297A (en) Process for extracting beryllium compounds from silicate minerals
JPS6119718B2 (cs)
RU2280088C2 (ru) Способ извлечения молибдена из кислых растворов
KR100785508B1 (ko) 몰리브덴 스크랩 추가 용해를 이용한 몰리브덴 산화물의 제조방법
CN1003784B (zh) 由锆英石制取氧化锆
CN115744951B (zh) 一种稀土熔盐电解渣中氟的资源化利用方法
US3523128A (en) Production of concentrated aqueous tantalum oxalate solution