CS205067B2

CS205067B2 - Photochromic aluminophosphoric glass

Info

Publication number: CS205067B2
Application number: CS77625A
Authority: CS
Inventors: Edric Ellis; Richard Gelder; Allan Hale
Original assignee: Pilkington Brothers Ltd
Priority date: 1976-01-30
Filing date: 1977-01-31
Publication date: 1981-04-30
Also published as: FR2357495A1; IE44592B1; FR2357495B1; PH14228A; ES455485A1; MX3963E; IN145716B; LU76671A1; NL7700902A; SE7700997L; IT1082725B; SE414166B; CA1092876A; JPS569465B2; IE44592L; HK7079A; IL51352A0; DD128804A5; DK39477A; DE2703916A1

Description

Vynález se týká ' fotochromického hlinitofosforečného skla -s krystaly halogenidu stříbra rozptýlenými ve skle.

Jak je známo, fotochromická skla . jsou skla, která ztemní, když jsou vystavena . ak-tinickému ' záření, a rozsvětlí se do svého původního normálního bezbarvého stavu, když nejsou nadále tomuto záření vystavena.

V britském patentovém spisu -č. 1 367 903 jsou uvedena fotochronická skla obsahující alespoň 17 hmotnostních % kysličníku fosforečného P2O5 s krystaly halogenidu stříbra rozptýlenými ve skle, přičemž celkový obsah stříbra ve skle je alespoň 0,05- hmotnostního %.

Specoálními skly uvedenými v tomto patentovém spisu jsou hlinitofosforečná skla, obsahující nejvýše . 40 hmotnostních ' % kysličníku křemičitého SiOz a do 9 do 34 hmotnostních % kysličníku hlinitého AI2O3 jako dalších nefotochromických -složek, a alespoň 10 hmotnostních % kysličníku R2O, kde R je draslík K, sodík Na nebo lithium Li. - .Tato skla mohou také obsahovat až 19 hmotnostních. % kysličníku boritého B2O3, ačkoliv většina uvedených skel obsahuje nejvýše 3 až 7 hmotnostních °/o kysličníku boritého B2°3.

Skla spadající do rozsahu předmětu vynálezu uvedeného britského patentového spisu č. 1 367 903 . se- v současné době používají při . výrobě . brýlových čoček jak pro protisluneční - -skla, tak- i pro - brýle.· dioptrické. Tato - hlinitofosforečná - skla stejně - jako fotochromická borokřemič.itá - - skla, - která jsou také na trhu, ... mají-, při požadovaných foto- chromických vlastnostech - - poměrně pomalé odezvy na vystavení a odstranění aktinického záření, - to - znamená, že mají malé ztemňovací a - rozsvětlovací rychlosti.

Pro brýle je zejména důležité mít skla s rychlejšími - odezvami, zejména -s větší rychlostí rozsvětlení. Rychlé rozsvětlení je potřebné k dosažení nastavení na náhlý pokles - dostupného - světla, jako je v případě, když nositel brýlí s čočkami z fotochromického skla vstoupí do slabě osvětlené místnosti.

Úkolem vynálezu je vytvoření fotochromických skel -s lepšími vlastnostmi, a to zejména skel, -která mají lepší fotochromický účinek, měřený jako vyvolaná - optická hustota nebo- změna v prostupnosti světla·, když jsou ozářena - aktinickým - zářením, a větší rychlost odezvy na ozáření nebo odstranění záření.

Vynález řeší úkol -tím, že vytváří -fotochromické hlinitofosforečné sklo s krystaly -halogenidu stříbra rozptýlenými ve skle, jehož podstata spočívá v tom, že- obsahuje jako· nefotochromické složky

8;5 až 25 hmotnostních % kysličníku křemičitého SíO'2, až 36,5 hmotnostního % kysličníku hlinitého AI2O3,

7,5 až 33,5 hmotnostního % kysličník fosforečného P2O5, až 28 hmotnostních % kysličníku borltého B2O3 a až 20,5 hmotnostního °/o R2O, kde RýO představuje alespoň jeden kysličník ze skupiny kysličníků zahrnující kysličník sodný Na'2O, kysličník draselný K2O, a kysličník lithný L12O, přičemž maximální obsah kysličníku lithného L12O je 5 hmotnostních procent, množství kysličníku křemičitého SiOs je nejméně 16 hmotnostních °/o, když obsah kysličníku boritého B2O3 je menší než 8 hmotnostních %, a jako fotochromické složky, vyjádřené jako hmotnostní % nad 100 hmotnostních % celkového množství nefotochromických složek, obsahuje stříbro vyjádřené jako obsah kysličníku stříbrného Ag2O v množství od 0,05 do 0,6 hmotnostního °/o, chlor, a brom od 0,2 do 2,0 hmotnostních % a kysličník měďnatý stopy až 1,0 hmotnostní %.

Bylo zjištěno, že tato skla mají dobrou kombinaci vyvolané optické hustoty při ozáření aktinickým světlem a rychlé ztemnění při ozáření a rychlé rozsvětlení, když ozáření přestane působit.

Jako základní pravidlo je třeba uvést, že doby ztemnění a rozsvětlení jsou delší, když je větší vyvolaná optická hustota.

U těchto skle je možné, aby kysličník hlinitý AI2O3, kysličník borltý B2O3 nebo kysličník fosforečný P2O5 byly největšími složkami. Výhodným rozmezím složení těchto skel pro brýle je to, ve kterém největší složkou je kysličník hlinitý AI2O3, který je přítomný v množství nejméně 22 hmotnostních procent, přičemž obsah kysličníku fosforečného P2O5 nepřekročí 25,5 hmotnostního % a obsah kysličníku boritého B2O3 nepřekročí 24,5 hmotnostního %.

Skla tohoto složení mohou být sestavena tak, aby měla rychlou odezvu na ozáření nebo odstranění ozáření, spojenou s fyzikálními vlastnostmi, které je činí vhodnými pro výrobu v provozním měřítku a pro použití na brýlové čočky. Například se může volit teplota Iikoidu a viskozita siktoviiny tak, aby vyhovovaly použitým tvarovacím postupům, přičemž tvrdost skla je vhodná pro použité postupy broušení a leštění. Index lomu se může nastavit na standardní hodnotu 1,523, která se používá v oční optice a sklo může mít dobrou chemickou odolnost nebo trvanlivost.

Obvykle je možné volit obsahy jak kysličníku hlinitého AI2O3, tak kysličníku křemičitého S1O2 pouze u horních hranic výše uvedených rozsahů v případech, kdy se požaduje vysoká 'viskozita při teplotě iikoidu, která sama o sobě není příliš vysoká, například když se má sklo tvarovat do tvaru plochého skla.

Druhým složením skel v rozsahu předmětu vynálezu je to, ve kterém největší složkou je kysličník boritý B2O3, který je přítomný v množství nejméně 25 hmotnostních °/o, přičemž obsah kysličníku hlinitého AI2O3 nepřesáhne 20 hmotnostních % a obsah kysličníku fosforečného P2O5 nepřesáhne 20 hmotnostních %.

Dalším druhem skel podle vynálezu jsou ta, u kterých největší složkou je kysličník fosforečný P2O5, který je přítomný v množství nejméně 21,5 hmotnostního %, přičemž obsah kysličníku hlinitého AI2O3 nepřesáhne 26 hmotnostních % a obsah kysličníku boritého B2O3 nepřesáhne 17,5 hmotnostního %.

Je-li teplota Iikoidu poměrně nízká, například následkem použití poměrně velkého mncžství kysličníku boritého B2O3 a poměrně malého množství kysličníku křemičitého S1O2, je důležité zajistit, aby odolnost skla, například zkoušená v kyselých nebo alkalických roztocích, byla stále přijatelná. Stupeň odolnosti, který je přijatelný, se bude ovšem měnit podle předpokládaného použití skla. Tak sklo, které má nedostatečnou odolnost pro účely oční optiky, ale dobré fotochromické vlastnosti, může být vhodné pro použití v přístrojové technice nebo jinde, kde není vystaveno napadení.

Když se obsah kysličníku boritého B2O3 přiblíží spodní hranici, to znamená, že je menší než 8 hmotnostních %, je nutné, aby obsah kysličníku křemičitého SÍO2 byl alespoň 16 hmotnostních %, aby byla zajištěna jak požadovaná rychlá odezva, tak i odpovídající trvanlivost pro účely oční optiky. Při obsahu kysličníku boritého B2O3 pod 7 hmotnostních °/o se musí obsah kysličníku fosforečného РгОз udržovat pod 17 hmotnostními %.

Složka R2O může být tvořena pouze kysličníkem draselným K2O nebo kombinací dvou nebo tří kysličníků ze skupiny zahrnující kysličník draselný K2O, kysličník, sodný Na2O a kysličník lithný LÍ2O, nebo samotným kysličníkem sodným NazO. Když R2O je samotný kysličník sodný Na20, neměl by jeho obsah přestoupit 14 hmotnostních °/o, aby bylo možné vyhnout se problémům s tvarováním skla a s odolností skla.

U skel určených pro použití v oční optice je výhodné, aby skla bylo možno zpevnit obvyklým postupem výměny iontů, při kterém větší ionty kovů se zaměňují za menší ionty kovů v povrchové vrstvě skla, čímž se v této povrchové vrstvě vytváří tlakové pnutí. Výměna iontů se provádí ponořením skla do lázně roztavených solí. Obvykle se draselné ionty vyměňují za sodné a/nebo lithné ionty v lázni rooztaveného dusičnanu draselného KNO3 nebo se sodné ionty vyměňují za lithné ionty v lázni roztaveného dusičnanu sodného NaN03.

V případě, že se sklo má chemicky zpevnit tímto způsobem, je výhodné, aby složka

R2O obsahovala kysličník sodný NazO a/ne205067 bo kysličník lithný LizO. Dává se přednost použití směsi kysličníků alkalických · kovů, přičemž je vždy přítomen kysličník draselný K2O a obsah kysličníku sodného NazO i kysličníku lithného L12O se udržuje pod 5 hmotnostními %.

Hloubka penetrace vyměněných iontů a vytvořená tlaková pnutí se mohou měnit změnou teploty lázně roztavené soli. Obvykle čím je větší penetrace, tím je nižší tlakové pnutí a naopak, takže výhodný kompromis se musí nalézt pokusně.

Jak bylo uvedeno výše, Obsah stříbra ve skle podle vynálezu, vyjádřený' jako obsah 1 kysličníku stříbrného Ag2O, je nejméně 0,05 hmotnostního %, protože při nižších množstvích kysličníku stříbrného Ag2O může být obtížné dosáhnout požadovaného ztmavění _t skla. Výhodně je obsah kysličníku stříbrné* ho Ag2O nejméně 0,06 · hmotnostního · %.

Podle výhodného vytvoření vynálezu fotochromické sklo dále obsahuje od 1 do · 21 hmotnostních % R‘O, kde R‘O představuje alespoň jeden kysličník ze skupiny kysličníků zahrnující kysličník hořečnatý MgO, kysličník vápenatý CaO, kysličník strontnatý SrO a kysličník barnatý BaO, přičemž obsahuje stopy až 4 hmotnostních % kysličníku hořečnatého MgO, stopy až 6,5 hmotnostního % kysličníku vápenatého CaO, stopy až 10 hmotnostních % kysličníku strontnatého SrO a stopy až 21 hmotnostních % kysličníku barnatého· BaO.

Podle dalšího výliodnéhoo vytvoření vynalezu za přítomnosti kysličníku draselného K2O a 'kysličníku lithného LizO je obsah kysličníku sodného Na2O maximálně 5 hmotnostních %.

Podle dalšího výhodného vytvoření vylezu za přítomnosti pouze kysličníku sodného NazO z kysličníků RzO je ' jeho množství 7 až 14 hmotnostních °/o.

Podle dalšího výhodného vytvoření vynálezu fotochromické sklo podle vynálezu dále obsahuje kysličník titaničitý T1O2 v množství stopy až 6 hmotnostních °/o.

• Podle dalšího výhodného vytvoření vynálezu fotochromické sklo podle vynálezu dále obsahuje kysličník zirkoničitý Ζ1Ο2 v množství stopy až 10 hmotnostních %.

, Podle dalšího výhodného vytvoření vynálezu fotochromické sklo podle vynálezu dále obsahuje kysličník olovnatý PbO v množství stopy až 8 hmotnostních %.

Pro účely oční optiky je vhodné, aby sklo podle vynálezu mělo index lomu ' nD, měřený pro světlo vlnové délky čáry D .spektra sodíku, co nejbližší ke standardní hodnotě 1,523. Pro upravení indexu lomu na tuto hodnotu slouží výše uvedené přídavky kysličníku titaničitého T1O2, kysličníku zirkoničitého ZrO2 a/nebo kysličníku olovnatého PbO, ve výše uvedených rozmezích, aby při použití kysličníku titaničitého· TiO2 nedošlo k nebezpečí krystalizace a k nežádoucímu zbarvení skla, při použití kysličníku zirkoničitého ZrO2 k nežádoucímu vzrůstu 'teploty likvidu.

Pro stejné účely lze také použít malé při dávky dalších aditlv, jako je kysličník hafničitý až do· 3 hmotnostních % a kysličník zinečnatý ZriO až do ' ' 6 hmotnostních °/o.

Také se mohoou přidat známým způsobem· tónovací činidla, čímž se vytváří stálý odstín v přídavku· k měnitelnému fotochromickému zbarvení.

Jak je 'známo, 'fotochromický účinek Je · způsoben krystaly halogenidu stříbra, jak · bylo uvedeno výše. Menší množství kysličníku · mědi · pomáhají k rozvinutí fotcchromického· účinku a · pro zajištění stálého·. ' odstínu se mohou použít větší množství. Výhodná množství fotochromických složek, zejména stříbra, vyjádřeného · jako· kysličník stříbrný Ag2O, kysličníku měďnatého CuO a halogenidů (Cl a Br), která jsou vyjádřena v souhlase s normálními· zvyklostmi · jako množství nad 100 ·· -hmotnostních % celkového množství všech složek skla, jsou tato:

kysličník stříbrný AgzO 0,06 až 0,60 hmotnostního % kysličník měďnatý CuO 0,005 až 1,0 hmotnostní % chlor + brom Cl + Br 0,20 až 2,0 hmotnostní % chlor Cl stopy až 1,0 hmotnostní % brom Br · 0,08 až 1,0 hmotnostní %

Ve většině případů · se fotochromický účinek může zvýšit tepelným zpracováním skla, přičemž vhodný program tepelného· zpracování se v prvé řadě určí na základě viskozitně-tepelných vztahů příslušného· skla. Obvykle leží teplota tepelného zpracování mezi dolní chladicí teplotou a bodem · měknutí skla, přičemž požadovaná doba tepelného zpracování je několik hodin při nižší teplotě, ale jen několik minut při vyšší teplotě.

Při vyšší teplotě · však· může nastat deformace a zakalení skla, takže je obvykle· výhodné použít teploty 20 až 100 °C nad horní chladicí teplotou a dobu zpracování od 10· do 60 · minut.

Tepelné zpracování skla může · být provedeno bezprostředně po vytvarování nebo se sklo může vychladit a ochladit na teplotu místnosti před tepelným zpracováním. Rychlost ochlazování, kterou se sklo ochlazuje po tepelném zpracování, má někdy vliv na fotochromické vlastnosti konečného produktu. To však neplatí jako obecné pravidlo, · ale je třeba to· určit zkoušením jednotlivých skel.

Průběh teploty v závislosti na čase u zpracovávaného skla je určen koncentracemi fotochromických činidel ve skle a požadavky na fotochromické vlastnosti konečného· produktu. Obecně platí, že čím budou vyšší obsahy složek přispívajících k fotochromismu, tím kratší bude tepelné zpracování, a v některých případech se fotochromismus může vyvinout během ochlazení taveniny nebo během ochlazování skla. Je třeba se vyvarot příliš dlouhých tepelných zpracování, neboť mohou vést к zakalení skla.

Příklady provedení vynálezu budou dále popsány formou příkladu a s odkazem na následující tabulku, která shrnuje příklady složení skla^ podle vynálezu, přičemž jsou v ní uvedena složení na bázi kysličníků a dosažený fotochromický účinek v hodnotách vyvolané optické hustoty (ODd) a doby v sekundách, které je třeba к rozsvětlení na stav poloviny celkové vyvolané optické hustoty (1/2 OD FT), naměřených u standardních vzorků skla o tloušťce 2 mm za standardních simulovaných solárních podmínek při vzdušné hmotě 2 (viz Parry Moon, J. Frankliin Inlsit. 230 (1940), Str. 583—617). Vyvolaná optická hustota je rozdílem mezi optickou hustotou skla ve zcela ztmavělém stavu a optickou hustotou ve zcela rozsvětleném stavu, přičemž optická hustota je definována obvyklým způsobem jako logio -γ•4 kde

I, je intensita dopadajícího světla a I_t je intensita propouštěného světla.

Vyvolaná optická hustota je tedy skutečnou mírou fotochromického účinku a je ve skutečnosti přímo úměrná počtu fotochromicky aktivovaných atomů stříbra v daném objemu skla. Doba potřebná к rozsvětlení ze zcela ztmavělého stavu do stavu poloviny vyvolané optické hustoty (1/2 OD FT) je takto účinným měřítkem pro porovnání dob rozsvětlení skel majících rozdílné hodnoty propustnosti světla ve zběleném neboli rozsvětleném stavu.

Tabulka také obsahuje teplotu (HT °C), při které bylo každé z uvedených skel tepelně zpracováno. Ve všech případech byla doba tepelného zpracování 20 minut, pouze pro srovnávací účely.

Konečná tabulka obsahuje také index lomu n_D většiny uvedených skel.

Obsah kysličníku stříbrného Ág2O, kysličníku měďnatého CuO, chloru Cl a bromu Br je v tabulce vyjádřen v množství nad 100 hmotnostních °/o a obsahu všech ostatních složek skla.

Tabulka I

hmot. %	sklo č.	1	2	3	4	5
S1O2		23,1	23,1	21,7	20,4	21,2
AI2O3		19,8	13,9	19,0	23,5	25,6
P2O5		12,8	19,4	26,5	32,8	25,9
B2O3		27,5	26,8	.17,1	8,4	11,9
Ы2О NasO K2O		0,1 15,4	15,2	14,3	13,5	14,0
MgO		1,3	1,5	1,4	1,3 ··..	1,4 .
cao SrO BaO PbO TiOž ΖΓθ2 HÍO2 ZnO AgaO		0,27	0,17	0,0’8	0,09	0,12
CuO		0,013	0,029	0,031	0,035	0,035
Cl.		0,13	0,37	0,22	0,17	0,13
Br		0,39	0,40	0,28	0,22	0,17
ODd		0,307	0,334	0,283	0,202	0,261
2 OD FT		3	20	20	20	10
HT °C		525	520	620	550	660
n_D		1,480	1,478	1,482	1,484	1,483

2050 67

Hmot. % sklo č.

	6	7	8	9	10
SiO'2	17,9	17,0	17,0	17,0	22,2
A12-O3	15,6	19,6	19,6	19,6	27,4
P2O5	21,8	27,3	27,3	27,3	17,8
B2O3	14,1	7,0	7,0	7,0	16,6
L12O NazO K2O ·.	9,8	9,3	9,3	9,3	14,6
MgO caO SrO PbO BaO	20,8	19,8	19,8	19,8	1,4
T1O2 ΖΓΟ2 HfOz ZnO AgžO	0,12	0,12	0,12	0,11	0,10
CuO	0,036	0,033	0,045	0,040	0,029
Cl	0,35	0,40	0,49	0,48	0,18
Br	0,44	0,41	0,49	0,40	0,22
ODd	0,184	0,223	0,226	0,33	0,071
2 OD FT	7	8,5	12	20	2
HT °C	635	640	630	630	705
nD	1,519	1,519	1,519	1,519	1,482
Hmot. %	11	12	sklo č. 13	14	15

SÍO2	22,5	21,5	21,2	20,4	19,9
AI2O3	30,7	29,5	25,6	23,5	22,9
P2O5	22,3	21,3	25,9	32,7	31,9
B2O3	12,6	12,0	11,9	8,4	8,2
LižO
NazO	8,2			13,6	13,1
K2O	2,3	14,2	14,0		3,9
MgO	1,5	1,4	1,4	1,3
CaO
SrO
BaO
PbO
T1O2
Zl’O'2
HfOz
ZnO
AgaO	0,12	0,18	0,16	0,08	0,07
CuO	0,038	0,030	0,035	0,045	0,043
Cl	0,17	0;27	0,29	0,34	0,17
Br	0,27	0,26	0,24	0,45	0,21
ODd	0,066	0,094	0,308	0,100	0,281
~—OD FT	.2	1	12	24	30
HT 9C	705	750	640	610	. 665
nD	1,487	1,482	1,483		1,478

Hmot. %	16	17	sklo č. 18	19	20
S102	20,0	20,0	20,0	19,6	19,4
AI2O3	23,0	23,0	23,0	22,6	22,3
P2O5	32,0	32,0	32,0	31,4	31,1
B2O3 L120 Νβ2θ	8,2	8,2	8,2	8,1	8,0
Κ2θ MgO	13,2	13,2	13,2	12,9	12,8
CaO SrO BaO PbO ТЮ2 ZrO2 HÍO2 ZnO	3,6	3,6	3,6	5,3	6,5
AgzO	0,08	0,08	0,07	0,07	0,07
CuO	0,043	0,045	0,036	0,045	0,041
Cl	0_;24	0,41	0,40	0,34	0,27
Br	0,27	0,46	0,28	0,33	0,34
ODd	0,217	0,283	0,243	0,200	0,187
--OD FT	13,5	15	10	16	10
HT °C	645	645	645	630	610
n_D	1,491	1,491	1,491	1,491	1,499

Hmot. %	sklo č.
	21	22	2'3	24	25

SIO2	18,8	18,8	18,0	20,0	20,8
AI2O3	31,6	21,6	30,7	23,0	23,9
P2O5	30,1	30,1	38,8	32,0	33,3
В2О3	7,7	7,7	7,4	8,2	8,5
LÍ2O
NaaO					4,8
KaO	12,4	12,4	11,8	13,2	7,4
MgO					1,3
CaO				3,6
SrO	9,4			3,6
BaO		9,3	13,3
PbO
T1O2
ZrO2
HÍO2
ZnO
Ag2O	0,07	0,08	0,07	0,09	0,15
CuO	0,040	0,043	0,043	0,047	0,036
Cl	0,25	0,30	0,31	0,28	0,30
Br	0,35	0,32	0,34 0,181	0,34	0,35
ODd	0,190	0,146	0,294	0,203
-i—OD FT	18	12	33	15	18
HT °C	Θ15	610	680	670	550
n_D	1,494	1,498	1,507	1,491	1,485

Hmot. %	205067 26	27	sklo č. 28	29	30
S1O2	20,4	20,1	19,7	20,3	20,6
A12O3	23,5	23,1	22,7	23,3	23,7
P2O5	32,7	32,1	31,6	32,5	32,9
B2O3	8,4	8,3	8,1	8,3	8,5
L12O
NazO	5,4	6,0	6,6	4,0	6,9
K2O	8,3	9,1	10,0	10,3	6,2
MgO	1,3	1,3	1,3	1,3	1,3
CaO SrO BaO PbO T1O2 zr02 HfO₂ZnO
AgžO	0,09	0,07	0,09	0,06	0,08
CuO	0,041	0,038	0,039	0,044	0,044
Cl	0,25	0,30	0,29	0,54	0,36
Br	0,35	0,35	0,38	0,33	0,24
ODd	0,231	0,238	0,214	0,271	0,226
* OD FT	18	33	24	10	12
2 HT °c	610	610	610	610	555
Пр	1,485	1,486	1,486	1,485	1,487
Hmot. %	31	32	sklo č. 33	34	35
S1O2	20,7	19,9	20,2	20,6	23,4
A12O3	23,8	22,9	23,3	23,7	19,2
P2O5	33,2	31,9	32,4	33,0	12,5
B2OJ	8,5	8,2	8,3	8,5	27,0
L12O ИагО	8,4	4,6	0,6 7,5	4,9	15,4
K2O	4,1	11,2	7,1	7,4
MgO	1,3	1,3	1,3	1,4	1,5
CaO SrO BaO PbO
T1O2					1,0
ΖΓΟ2 ШО2 ZnO
Ag2O	0,08	0,07	0,06	0,08	0,15
CuO	0,042	0,039	0,036	0,042	0,026
Cl	0,28	0,24	0,27	0,26	0,34
Br	0,40	0,24	0,32	0,33	0,33
ODd	0,170	0,279	0,275	0,172	0,127
-OD _FT	15	15	15	8	3
HT °c	555	600	510	600	560
n_D	1,486	1,486	1,487	1,489	1,4865

Hmot. %	36	37	sklo č..· 38	39	40
S1O2	23,1	23,2	22,9	23,1	23,0
A12O3	19,0	19,1	18,8	19,0	18,9
P2O5	12,3	12,4	12,2	12,3	12,3
B2O3	26,8	26,9	26,5	26,8	26,6
L12O
Na2O
K2O	15,2	15,3	15,1	15,2	15,1
MgO	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
CaO
SrO
BaO
PbO
T1O2	2,0
Ζ1Ό2		1,54
HfO2			3,0		2,6
ZnO				2,0
AgaO	0,15	0,12	0,10	0,13	0,12
CuO	0,026	0,026	0,026	0,033	0,031
Cl	0,31	0,35	0,31	0,37	0,30
Br	0,29	0,33	0,29	0,29	0,24
ODd	0,118	0,041	0,043	0,142	0,051
--OD FT	3	1	1	6	1
HT °C	560	630	630	630	630
n_D	1,4915	1,4860	1,4905	1,4855	1,4850
Hmot. %			sklo č.
	41	42	43	44	45

SÍO2	23,5	17,0	17,0	17,0	17,0
AI2O3	19,3	19,6	19,6	19,6	19,6 27,3
P2O5	12,5	27,3	27,3	27,3
B2O3	27,2	7,0	7,0	7,0	7,0
Ы2О	0,38
K2O	15,5	9,3	9,3	9,3	9,3
MgO	1,5
CaO
SrO
BaO		19,8	19,8	19,8	19,8
PbO
TIO2
ZrO
HÍO2
ZnO					0,26
Ag2O	0,15	0,76	0,09	0,24
CuO	0,0¾)	0,014	0,040	0,044	0,046
Cl	0,57	0,30	0,33	0,19	0,19
Br	0,32	0,35	0,30	0,41	0,40
ODd	0,175	0,143	0,130	0,416	0,389
—OD FT	10	18	20	25	20
HT °c	520	630	630	630	630
Пв	1,5005	1,519	1,519	1,519	1,519

Hmot. %	46	47	číslo skla 48	49	50
S1O2	17,0	17,0	17,0	17,0	21,5
AI2O3	19,6	19,6	19,6	19,6	29,5
P2O5	27,3	27,3	27,3	27,3	21,3
B2O3	7,0	7,0	7,0	7,0	12,0
LÍ2O Na2O K2O	9,3	9,3	9,3	9,3	14,2
MgO CaO SrO BaO	19,8	19,8	19,8	19,8	1,4
PbO ТЮ2 ZrO2 НЮ2 ZnO AgžO	0,32	0,35	0,16	0,10	0,37
CuO .	0,038	0,041	0,16	0,16	0,38
Cl	0,48	0,50	0,44	0,44	0,26
Br	0,18	0,49	0,10	0,09	0,18
ODd	0,531	0,215	0,44	0,18	0,212
-4—OD FT	80	35	24	15	2
HT °c	630	630	630	630	662
11D	1,519	1,519	1,519	1,519	1,482

Hmot. %	51’	52	sklo č. 53	54	55
Sí°2	31,5	21,5	21,5	31,5	21,5
AI2O3	29,5	29,5	29,5	29,5	29,4
P2O5	21,3	21,3	31,3	21,3	21,3
B2O3	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0
L12O
Na2O
K2O	14,2	14,2	14,2	14,2	14,2
MgO	1,4	1,4	1,4	1,4	1,4
CaO
SrO
BaO
PbO
T1O2					0,35
Ζ1Ό2
ШО2
ZnO
AgžO	0,56	0,31	0,24	0,29	0,27
CuO	0,036	0,38	0,039	0,19	0,038
Cl	0,21	0,35	0,12	0,25	0,22
Br	0,18	0,09	0,23	0,16	0,19
ODd	0,308	0,232	0,131	0,05	0,616
1
2 OD FT	2	2	1	1	18
HT °c	685	685	705	705	725
n_D	1,482	1,482	1,482	1,482	1,486

Hmot. °/o

SiOz

AI2O3

P2O5

B2O3

Ы2О

N820

K2O

MgO

CaO

SrO

BaO

PbO

TlOz

ZrO2

Hf0'2

ZnO

Ag2O

CuO

Cl

Br

ODd

-2—OD FT

HT °C n_D

Hmot. %

SiOz

AI2O3

P2O5

B2O3

Ы2О

NazO

K2O

MgO

CaO

SrO

BaO

PbO

T1O2

ZrO2

HfO2

ZnO

AgzO

CuO

Cl

Br

ODd —OD FT

HT °C

По ....

sklo č.

56	57	58	59	60
21,4	17,0	17,0	21,4	21,4
29,3	19,6	19,6	29,3	29,3
21,2	27,3	27,3	21,2	21,2
12,0	7,0	7,0	12,0	12,0
14,2	9,3	9,3	14,2	14,2
1,4			1,4	1,4
	19,6	19,8
0,5			0,5	0,5
0,31	0,36	0,35	0,25	0,27
0,044	0,16	0,18	0,035	0j0f7i5
0,10	0,53	0,33	0,12	0,28
0,18	0,08	0,09	0,26	0,17
0,817	0,636	0,579	0,372	0,390
14	63	24	10	8
720	640	640	745	735
1,49'1	1,519	1,519	1,491	1,491
		sklo č.
61	82	63	64	65
21,4	22,9	32,3	21,8	21,4
29,3	18,9	18,4	17,9	18,8
21,2	12,2	11,9	11,6	26,1
12,0	26,6	25,9	25,2	16,8
14,2	15,1	14,7	14,3	14,1
1,4	1,5	1,4	1,4	2,8
0,5	2,8	5,4	7,8
0,36	0,13	0,10	0,18	0,095
0,038	0,030	0,032	0,030	0,038
0,19	0,28	0,22	0,21	0,23
0,15	0,22	0,14	0,17	0,25
0,861	1,17	0,90	1,09	0,196
24	400	140	840	8
720	580	570	600	645
1,491	1,4815	1,4915	1,497	1,483

0 50 67

Hmot. °/o

SiOž

AI2O3

P2O5

B2O3

L12O

Na2O

K2O

MgO

CaO

SrO

BaO

PbÓ

TiOž

ZtO'2

HfÓ2

ZnO

Ag2O

CuO

G1

Br

ODd

-OD FT

HT T n_L1 sklo č.

66	67	68	69	70
21,2 18,6 25,8 16,6	20,5 18,0 25,0 16,1	19,9 17,4 24,2 15,6	22,0 19.3 26,8 17.3	22,5 30.7 22,3 12.7
			H,7	9,8
13,9	13,5	13,1	2,9	1,47
3,8	6,85	9,8		0,5

HípOt. %

0,099 0,036 0,23. 0,36 0,183	0,12 0,044 0,34 0,34 0,234	0,13 0,039 0,38 0,39 0,26	0,13 0,048 0,32 0,34 0,10	0,32 0,041 0,21 0,23 0,184
8	8	15	6	5
645 1,488	645 1,496	615 1,499	630 1,487	745 1,487
71	72	sklo č. 73	74	75

SjOz

AJ2O3

P2O5

B2O3

L12O

Na?O

K2O

MgO

CaO

Si’0

BaO

PbO

T1O2

ZrOž

HfO2

ZnO

Ag2O

CuO

Cl

Br

ODd

-i--OD FT

HT °C n_D

22,2 30,3 22,0 12,5	21,6 29,5 21,4 12,1	21,2 28,9 21,0 11,8	30,8 28,4 20,6 11,6	17,5 32,9 22,8 11,7
11,1	5,4	6,0	6,6
	8,1	9,2	10,1	13,7
1,45	1,41	1,38	1,36	1,36

0,5 0,5

0,31 0,048 0,25 0,25 0,228	0,29 0,037 0,24 0,26 0,319	0,27 0,037 0,28 0,23 0,336	0,26 0,037 0,32 0,25 0,453	0,26 0,036 0,31 0,2'5 0,152
4	12	12	30	2
745 1,489	720 1,487	710 1,488	710 1,490	720 1,484

0 5067 sklo č.

Hmot. %

SiO₂

AI2O3

P2O5

B2O3

L12O

NazO

K2O

MgO

CaO SrO BaO PbO T1O2

ZrO2

НЮ2

ZnO

AgzO

CuO

Cl

Br ODd ~—OD FT

FIT °C n_D

76	77	78	79	80
13.7 35,5 24.7 11,4	18,0 29,3 21,2 16,0	14,4 29,2 21,1 19,9	10,9 29,0 21,0 23,8	17,7 31,6 22,0 13,4
13,3 1,32	14,1 1,39	14,0 1,38	13,9 1,38	13,9 1,37 ;

Hmot. %

SiOž'

AI2O3

P2O5^:

B2O3

Ы2О

NazO

K2O

MgO

CaO

SrO

BaO

PbO

T1O2

ZrO₂

HfO2

ZnO

AgzO

CuO

Cl

Br ODd „

-g--OD FT

HT ^qC n_D

0,28 0,036 0,27 0,23 0,199	0,24 0,036 0,33 0,22 0,115	0,25 0,037 0,30 0,28 0,13	0,25 0,037 0,31 0,28 0,144	0,24 : 0,036 0,30 0,24 0,119. :
3	2	2	2	1......
720 1,484	720 1,483	720 1,483	710 1,483	725 1,484
81	82	sklo č. 83	84	85 .....
14,0 33.2 23.2 14,7	10,5 34,7 24,3 15,9	11,2 29,7 21,5 24,3	10,7....... 28.4 20.5 23,3	10,5 27.7 20,1 22.7
13,6 1.34	13,3 1,32	4,7 7,1 1,41	13,6	13,3
			0,94	1,53
			2,56	4,17

0,29 0,33 0,26 0,27 0,135	0,28 0,036 0,28 0,29 0,122	0,28 0,038 0,26 0,32 0,10	0,26 0,038 0,4'0 0,43 0,188	0,26 0,038 0,44 0,37 0,144
2	1	2	5	3
725	725	640	640	640
1,485	1,486		1,454	1,491

Hmot. °/o sklo č.

87 88 89 90

SiOž	10,2	9,9	10,4	10,2	9,7
A12Os	27,1	26,2	27,6	26,8	25,6
P2O5	19,6	19,0	20,0	19,4	18,7
B2O3	22,2	21,5	22,6	22,0	21,0
L12O
NazO				13,5
K2O	13,1	12,6	13,6	13,5
MgO CaO	2,09	2,89	1,56	2,17	3,08
SrO
BaO	5,71	7,89	4,25	5,93	8,42
PbO-
TiOž
ZrOz
ZnO
AgzO	0,27	0,21	0,23	0,21	0,21
CuO	0,038	0,038	0,038	0,038	0,038
Cl	0,32	0,37	0,38	0,34	0,39
Br	0,39	0,32	0,37	0,33	0,35
ODd	0,208	0,311	0,167	0,24	0,418
1 -—OD FT	4	7	4	4	10
Ca HT °C	640	640	640	640	620
Πϋ	1,496	1,515	1,491	1,496	1,505
Hmot. %			sklo č.
	91	92	93	94	95
S1O2	9,3	9,4	9,1	9,4	9,7
A12O5	24,5	24,8	24,0	25,0	25,7
P2O5	17,8	18,1	17,5	18,1	18,6
B2O3	20,1	30.,3	19,7	20,5	21,0
LizO
Na2O					12,3
K2O	11,8	13,1	12,6	12,0
MgO					1.,63
CaO	4,43	3,87	4,61
SrO
BaO	12,1	10,6	12,61	15,1	11,1
PbO
TiOz
ZrOz
ZnO
AgzO	0,2.7	0,22	0,23	0,27	0,22
CuO	0,38 0,46	0,38	0,38	0,38	0,38
Cl	0,60	0,52	0,46	0,34
Br	0,33	0,38	0,33	0,35	0,37
ODd	0,383	0,727	0,549	0,52	0,382
--OD FT	11	18	17	22	12
ЙТ °c	605	660	635	615	615
n_D	1,519	1,514	1,519	1,51	1,507·

Hmot. %	96	97	sklo 6. 98	99	100
S1O2	10,1	10,4	9,9	9,9	9,9
AI2O3	26,8	27,6	26,2	26,2	26,2
P2O5	19,4	20,0	19,0	19,0	19,0
B2O3	22,0	22,6	21,5	21.5	21.5
LízO NazO
K2O	12,9	13,3	12.6	12.6	12.6
MgO
CaO	4,23	6,11	2.59	2.89	2.89
SrO
BaO	4,66		7,89	7.89	7.89
PbO T1O2 ZrO2 ZnO
AgzO	0,23	0,28	0,27	0,20	0,17
CuO	0,038	0,038	0,038	0,038	0,038
Cl	0,36	0,40	0,38	0,50	0,29
Br	0,38	0,34	0,31	0,32	0,31
ODd ~—OD FT	0,280	0,203	0,36	0,396	0,255
5	4	8	8	5
нт ?c	640	640	640	640	649
n_D	1,502	1,499	1,505	1,505	1,505
Hmot. %	101	102	sklo č. 103	104	105
S1O2	9,9	9.9	10,35	9,68	10,12
AI2O3	26,2	26,3	27,47	25,69	26,85
P2O5	19,0	19,0	19,89	18,60	19,44
B2O3	21,5	21,5	22,51	21,05	22,00
Ы2О
ЫагО КгО	12,6	2,05 10,04	7,8'5	14,43	4,19 6.47
MgO
CaO	2,69	2,89	3,0	2,82	2.95
SrO
BaO	7,89	7,89	8,2	7,72	8Л57
PbO TIO2 ΖΓθ2 ZnO
AgaO	0,21	0,26	0,29	0,22	0,26
CuO	0,038	0,035	0,037	0,037	0,037
Cl	0,38	0,60	0,43	0,39	0,49
Br	0,31	0,37	0,32	0,28	0,39
ODd	0,321	0,376	0,547	0,452	0.226
1 „
——OD FT	9	7	12	12	20
HT °C	640	640	680	610	660
n_D	1,505	1,506	1,513	1,505	1,509

Hmot. % sklo č.

108

106 107

109 110

S1O2 A12O3 P2O5 B2O3	10,21	10,30	10,43	9,38	9,08
27,09 19,61 22,00	27,33 19,79 22,39	27.67 20,03 22.67	24,80 18,09 20,33	24,02 17,52 19,68
Lizo NažO	3,88	3,56	7,85		13,01
K2O	5,89	5,40		13,01
MgO CaO	2,98	3,01	3,04	2,98	2,98
SrO BaO	8,14	8,22	8,32	11,41	14,2.1
PbO
TiOz ZrOž
ZnO					0,22
Ag2O	0,26	0,29	0,26	0,26
CuO	0,037	0,037	0,037	0,037	0,037
Cl	0,49	0,55	0,34	0,65	0,47
Br	0,39	0,30	0,36	0,51	0,31
ODd	0,421	0,556	0,451	0,445	0,498
4—OD FT	33	15	21	16	18
2 HT ^QC	6&0	680	Θ8Ο	625	640
n_D	1,508	1,509	1,511	1,513	1,519
Hmot. %			sklo č.		115
	¹¹¹	112	¹¹³	114

S1O2	8,81	9,61	9,53	10,6	10,2
A12O3	23,28	25,41	25,19	33,6	34,0
P2O5	16,98	18,54	18,38	24,9	23,8
B2O3	19,08	20,83	20,65	16,1	15,6
L12O NazO			13,22	13,5	13,1
K2O	12,21	13,33
MgO CaO	2,80	3,05	3,03	1,33	0,9
SrO					2,45
BaO	16,8'3	8,35	8,28
PbO
TiOz		0,87	1,73
ZrOz
ZnO					0,36
AgzO	0/25	0,23	0,23	0,30
CuO	0,037	0,037	0,037	0,038	0,038
Cl	0,44	0,53	0,43	0,2	0,33
Br	0,36	0,38	0,26	0,37	0,36
ODd	0,638	0,402	0,277	0,214	0,193
—OD FT HT °C	21	10	9	3	4
595	617	617	690	695
n_D	1,524	1,511	1,518	1,481	1,494

Hmot. %	2 0 5 0 В 7 116	117	sklo č. 118	119	120
SÍO2	10,0	9,8	9,5	10,0	9,1
AI2O3	33,3	32,6	31,6	33,2	30,1
P2O5	23,2	22,7	22,0	23,2	21,0
B2O5	15,2	14,9	14,5	15,2	13,8
Ы2О
МагО
КгО	12,8	12,5	12,1	13,0	11,5
MgO
CaO	1,46	2,00	2,8	1,46
SrO
BaO	4,00	5,48	7,58	4,0	14,5
PbO
TiO2
ZrOž
ZnO
AgžO	0,36	0,26	0,25	0,27	0,24
CuO	0,038	0,038	0,038	0,038	0,038
Cl	0,30	0,31	0,36	0,30	0,41
Br	0,34	0,32	0,31	0,28	0,31
ODd	0,225	0,270	0,403	0,234	0,572
—OD FT	3	8	15	6	70
HT °c	695	695	Θ8Ο	690	615
n_D	1,494	1,498	1,506	1,493	1,51
Hmot. %			sklo č.
	121	122	123	124	125
SÍO2	10,0	9,5	9,5	9,5	9,5
A12O3	33,1	31,6	31,6	31,6	31,6
P2O5	23,1	22,0	22,0	22,0	22,0
B2O3	15,2	14,5	14,8	14,5	14,5
Ы2О
Na2O					1,97
K2O	12,7	12,1	12,1	12,1	9,98
MgO	5,86
CaO	2,8	2,8	2,8	2,78
SrO
BaO		7,58	7,58	7,58	7,59 .
PbO		0,05
T102
ZrO2
ZnO
AgaO	0,24	0,22	0,21	0,21	0,24
CuO	0,038	0,038	0,038	0,038	0,37
Cl	0,36	0,39	0,38	0,38	0,40
Br	0,25	0,24	0,31	0,31	0,30
ODd 1	0,293	0,492	0,321	0,403	0,335
-g--OD FT	4	24	9	15	12
HT °c	660	680	640	640	626
n_D	1,501	1,505	1,505	1,505	1,508

2050 67

Hmot. %

126 127 sklo č.

S1O2

AI2O3

P2O5

B2O3

Ы2О

NazO

K2O

MgO CaO SrO

BaO

PbO

TiOz

ZrO2

ZnO

AgzO

CuO

Cl

Br

ODd —--OD FT

HT °C n_D

9,75

32,4

22,6

14,8

6,73

2,84

7,78

9,31

30,92

21,5=9

14,17

13,87

2,72

7,43

0,22 0Д37 0,27 0,35 0,167	0,22 0,03=7 0,39 0,29 0,545
14	45
627	617
1,513	1,506

Hmot. %

S1O2

AI2O3

P2O5

B2O3

L12O

NazO

K2O

MgO

CaO

SrO

BaO

PbO

TiOz

Ζ1Ό2

ШО2

ZnO

AgzO

CuO

Cl

Br

ODd -1—OD FT

HT °c

Πϋ

128	129	sklo č. 130	131	132
17,6	17,2 -	.........9,6	13,6	. 16,5
29,3	28,6	32,0	28,7	26,7
11,1	10,8	18,5	13,7	7,9
17,1 1,5	16,7 i,⁵	21,0 3,3	16,1	19,5
10,5	12,5	5,1	13,3	14,1
3,5	3,4	2,8	3,1	3,2
9,5	9,3	7,7	8,3	8,8

1,26

1,95

0,33 0,035 0,46 0,26 0,53	0,33 0,035 0,45 0,25 0,90	0,31 0,033 0,48 0,38 0,208	0,40 0,029 0,45 0,27 1,07	0,29 0,036 0,44 0,26 0,71
15	27	27	36	24
620	620	700	670	660
1,523	1,522	1,511	1,524	1,528

Hmot. %	133	134	sklo č. 136	136	137
S1O2	10,1	1'6,1	21,1	18,4	17,0
AI2O3	30,3	27,1	28,8	28,5	27,9
P2O5	14,6	14,2	20,9	13,6	14,6
B2O3	21,9	14,2	11,8	13,4	13,9
Ы2О				1,4	1,4
NazO	5,7
K2O	5,4	13,7	13,9	9,7	9,7
MgO
CaO	3,2	3,1	0,96		3,2
SrO
BaO	8,8	8,6	2,6	14,1	12,3
PbO
TIO2		1,23
ΖΓΟ2		1,89
HfO2
ZnO
AgzO	0,33	0,26	0,20	0,26	0,25
CuO	0,037	0,03	0,038	0,03	0,03
Cl	0,47	0,49	0,48	0,57	0,58
Br	0,39	0,30	0,27	0,28	0,26
ODd	0,57	0,96	0,4	0,51	0,7'62
-i—OD FT	18	60	14	24	18
HT °C	680	660	670	630	630
n_D	1,517	1,524	1,518	1,518	1,524

Hmot. %	138	139	sklo č. 140	141	142
SÍO2 “	16,6	18,7	13,1	15,9	'17,3
AI2O3	32,8	22,1	32,4	28,3	'38,3
P2O5 ^:	22,9	18,6	22,6	20,8	'14,9
B2O3	7,0	10,5	11,0	9,8	'14,1
L12O	0,66		'3,0	1,3	‘1,4
NazO '	3,73
K2O	5,69	12,3	5,1	10,1	11,0
MgO
CaO	2,9	'4,5	2,8		'3,3
SrO
BaO	7,8	12,3	7,8	11,9	8,9
PbO ^;
ПО2 .		0,91	0,89		0,92
ZrOz			1,36
HfO2
ZnO
AgaO	0,22	0,25	0,26	0,26	0,24
CuO	0,037	'0,035	0,036	0,032	0,032
Cl	0,43	0,6	0,37	0,42	0,46
Br	0,32	0,29	0,30	0,29	0,26
ODd	0,26	'0,642	0,232	0,622	0,646
-á—OD FT	30	'54	6	'27	27
HT °C	'640	'610	650	'640	580
По	1,519	1,522	1,530	'1,521	'1,523

Hmot. ^c/e	'143	144	sklo č. 145	146	147
	Si02	'8,5	17,91	18,5	13,57	13,20
	A12O3	'27,8	13,03	36,5	33,61	29,46
	P2O5	'16,5	21,76	25,5	23,48	14,24
	B2O3 L12O Na₂O	'18,7	16,68	8,0 2,2	11,40 3,79	17,46 3,04
4	K2O MgO CaO SrO BaO PbO TiOz ZrO₂HfO2 ZnO	4-5,0 •2,6 16,0	9,82 20,08	9,3	3,22 2,85 8,08	4,07 3,13 15,40
	AgzO	0,24	0,12	0,29	0,35	0,31
	CuO	'0,032	0,03	0,037	0,03	0,03
	Cl	6,58	0,43	0,213	0,44	0,44
	Br	0,48	0,41	0,19	0,36	0,34
	ODd	0,959	0,315	0,11	0,108	0,403
	₂ OD FT HT °C n_D	1185	18	4	3	12
	585 1,521	680	700 1,492	660	680

Hmot. %	148	149	sklo č. 150	151	152
Si.02	9,2	22,21	8,8	9,36	8,5
A12O3	24,5	27,36	28,0	33,98	29,4
P2O5	17,7	15,77	17,0	17,98	20,5
B2O3 L’2O КагО	20,1	18,60	19,0	20,35 3,23	13,5
K2O MgO CaO BaO SrO T1O2 ZrO2 ШО2 ZnO	18,5 2,7 7,4	14,61 1,44	12,1 2,2 16,7	4,91 2,73 7,46	12,2 4,24 11,6
Ag2O	0,27	0,12	0,23	0,025	0,19
CuO	0,035	0,03	0,035	0,03	0,038
Cl	0,62	0,38	0,79	0,24	0,49
♦ Br	0,55	0,31	0,44	0,32	0,29
ODd	0,721	0,09	0,83	0,08	0,621
—OD FT	72	3	21	2	210
HT °C Πβ	610 1,505	690 1,482	660 1,525	660	700 1,520

Hmot. °/o	153 154	sklo č. 155	156	157
S1O2	20,8	9,5	17,3	17,1	16,3
А1'20з	28,4	26,1	30,7	30,4	29,0
P2O5	20,6	16,7	14,9	14,7	14,0
B2O3	11,6	20,5	14,2	14,0	13,3
L'i-20		2,1	2,1	1,3
NaaO	6,6
K2O	11,4	13,1	8,8	9,8	9,3
MgO
CaO		3,0	3,3	3,2
SrO
BaO		8,2	8,9	8,8	16,8
PbO
T1O2	0,5	3,0
ZrO2
ZnO
AgzO	0,26	0,39	0,28	0,25	0,25
CuO	0,037	0,034	0,036	0,037	0,033
Cl	0,-312	0,51	0,55	0,44	0,38
Br	0,25	0,53	0,32	0,26	0,26
ODd	0,453	0,62	0,403	0,581	0,7'36
--OD FT	30	18	12	24	114
HT °G	710	660	610	590	610
n_D	1,490	1,52:3	1,523	1,523	1,523 .
Hmot. %			sklo č.
	158	159	160	161	162

SiO'2 A12O3 P2O5 B2O3 LižO NazO K2O MgO CaO SrO BaO PbO T1O2 Ζ1Ό2 HfO'2 ZnO AgžO CuO Cl Br ODd 1

HT °C Пб

OD FT

14,1	14,4	9,4	12,0	13,3
27,3	27,5	26,0	26,4	27,4
12,2	19,9	16,7	19,1	17,6
19,8	17,8	20,4	19,3	17,6
	3,6		2,1	2,8
13,2	5,4	13,1	10,4	9,5
3,1	3,0	3,0	2,9	3,2
8,4	8,3	8,2	7,9	8,6

2,54

0,08

0,27	0,25	0,30	0,26	0,35
0,034	0,037	0,035	0,039	0,037
0,60	0,47	0,43	0,40	0,53
0,32	0,40	0,25	0,36	0,29
0,037	0,12	0,687	0,29	0,55
30	5	12	12	21
665	040	670	640	670
1,524	1,509	1,5*22-	1,508	1,512

	Hmot. °/o			sklo c.
		163	164	105	166	167
	Si0'2	..... 17,3.......	,.. .17,2	13,6	13,1	13,8
	A12O3	28,4	27,0	28,7	32,5	30,9
	P2O5	14,9	14,8	13,7	22,7	14,9
	B2O3	14,2	14,1	16,1	11,1	18,3
	L12O	1,7	1,4		0,66	2,1
	NazO				3,71
	K2O	9,9	9,8	13,3	5,64	7,7
	MgO
	CaO		3,3	3,1	2,9	3,3
	SrO
	BaO	12,5	12,5	8,3	7,8	8,97
	PbO
С	T1O2	0,95		1,20
	Ζ1Ό2			1,84
	HfOz
	ZnO
	Ag2O	0,27	0,30	0,59	0,23	0,26
í	CuO	0,030	0,033	0,029	0,037	0,04
	Cl	0,40	0,50	0,40	0,49	0,45
	Br	0,24	0,30	0,25	0,40	0,29
	ODd	0,568	0,551	1,0	0,437	0,371
	3--OD FT	18	24	36	10	8
	HT °C	585	655	Θ20	585	690
	Bd	1,520	1,520	1,52'4	1,514	1,524

Hmot. %	168	'169	sklo č. 170	171	172
	SíO‘2	21,4	9,57	9,91	9,5	8,9
	A12O3	29,3	25,30	31,94	26,3	25,5
	P2O5	21,2	18,46	11,15	16,7	14,3
	B2O3	12,0	20,74	21,48	21,6	19,2
	L12O NazO	0,7
	K2O	14,0	13,27	13,69	16,5	12,3
	MgO	1,4	1,31
	CaO		3,04	3,14	2,8	2,8
	SrO
	BaO		8,32	8,58	7,6	16,97
	PbO
	T1O2
	Ζ1Ο2
	HfO2
	Z11O
	Ag2O	0,24	0,24	0,32	0,25	0,20
	CuO	0,037	0,037	0,037	0,035	0,032
>	Cl	0,26	0,53	0,48	0,40	0,54
	Br	0,18	0,33	0,28	0,31	0,33
	ODd	0,651	0,378	0,928	0,89	0,903
	--OD FT	36	12	24	14	38
	HT °C	630	633	640	635	650
	n u	1,486	1,507	1,515	1,505	1,526

sklo č.

Hmot. %

17i3

S1O2	8,9
A12O3	19,2
P2O5	17,2
B2O3	32,3
L12O
NazO
K2O	12,4
MgO
CaO	2,8
SrO
BaO	17,1
PbO
ТЮ2
ΖΓΟ2
HfO2
ZnO
AgzO	0,29.
CuO	0,035
Cl	0,43
Br	0,40
ODd	0,545
--OD FT	18
HT °c	Θ00
Hd	1,5212

Následující tabulka II shrnuje sérii složení fotochromlckých skel pódle vynálezu, která' se mohou chemicky zpevňovat výměnou iontu, jak bylo uvedeno výše, š tlakovými pnutími v MN.m^-2 a hloubkou penetrace v mikrometrech dosaženou, když se výměna iontů prováděla ponořením po dobu 18 hodin do lázně roztaveného dusičnanu draselného KNO3 při 470 °C, stejně jako fotochromické vlastnosti zpevněných skel. V případě skel 174,, 175 a 178 jde o výměnu draselných iontů za sodné ionty. U skla 176 jsou draselné ionty vyměněny za sodné a lithné lonty.

Ve sklech 177 a 179 byly draselné ionty vyměněny za lithné ionty. Je zřejmé, že postup chemického zpevňování neovlivňuje fotochromické vlastnosti, což plyne např. z porovnání vlastností skla 174 s velmi podobným sklem 71 v tabulce I.

Tabulka II

Hmot. % sklo č.

174 175 176

SIO2	22,3	10,7	12,0
AI2O3	'30,5	35,6	32,1
P2O5	22,1	24,8	21,7
B2O3	12,5	16,3	14,3
LlzO			1,83
NažO	11,1	4,5	1,4
K2O		6,8	5,8
MgO	1,45	1,35
CaO			2,9
SrO
BaO			8,0
PbO	0,5
ZrO'2
TIO2
AgžO	0,31	0,28	0,25
CuO	0,048	0,036	0,0-37
Cl	0,25	0,38	0,45
Br	0,25	0,29	0,34
Pnutí (MPa)	165,5	147,0	326,0
Hloubka penetrace (μΐη)	55	8'5	28
ODd	0,228	0,135	0,14
-4—OD FT	4	4	4

Hmot. %	sklo c. 17:7 178	179
S1O2	13,1	15,0	15,5
AžOs	32,4	28,1	27,5
P2O5	22,6	17,6	20,2
B2O3	11,0	11,6	9,5
LižO	2,0		1,3'
NažO		6,1
K2O	8,3	9,3	9,8
MgO
CaO	2,9	2,7
SrO
BaO	7,8	7,4	16,2
PbO
Z1O2		1,29
T1O2		0,84
Ag2O	0,20	0,28	0,27
CuO	0,037	0,037	0,035
Cl	0,38	0,52	0,50
Br	0,34	0,35	0,28
Pnutí (MPa)	163,5	305,5	233,0
Hloubka penetrace (um)	76	60	65
ODd	0,334	1,1	0,536
-⁴—OD FT	15	20	35

i.

Skla o složeních uvedených v tabulce se mohou vyrobit následujícím způsobem. Kmen se utaví za oxidačních nebo neutrálních podmínek při teplotě v rozmezí 1200 °C až 1600 stupňů Celsia a po ochlazení se chladí při teplotách mezi 450· °C až 6'50 °C.

Konečné tepelné zpracování se může provést při teplotách mezí 20 °C až 100 °C nad horní chladicí teplotu po· dobu 10 až 60 minut. Optimální rozmezí teplot tepelného zpracování pro určité sklo se může stanovit pomocí spádové pece. V některých případech se může ukázat nutným při tepelném zpracování sklo podložit, aby nedošlo k průhybu skla.

Kmen se může vyrobit z obvyklých sklářských surovin, jako jsou uhličitany, metanebo ortho-fosforečnany, dusičnany a kysličníky. Stříbrné a halogenidové složky se mohou přidat do vsázky ve formě jemně mletých solí stříbra a halogenidů draslíku nebo sodíku.

Je třeba zachovávat opatrnost během tavení, aby se minimalizovaly ztráty těkáním složek kmene, neboť tímto způsobem se může ztratit až do ·Θ0 hmotnostních % halogenidových složek a až 30 hmotnostních % stříbra, takže jsou nutné přídavky během přípravy kmene.

Skla uvedená výše v tabulce mají vhodnou koimbinaci fotochriomického účinku, měřenou jako vyvolaná optická hustota s rychlostí odezvy na vystavení nebo odstranění aktinického záření. I když u některých skel je zřejmé, že vyvolaná optická hustota není vysoká, rychlost odezvy u těchto skel je zvláště velká. Uvedených skel se může použít pro· účely oční optiky i pro jiná použití, kde se požaduje přechodná ochrana před aktinickým zářením, jako je sluneční světlo, s návratem k normální propustnosti, když je aktinické záření nepřítomné.

Uvedená skla se tedy mohou za určitých okolností použít pro zasklívání budov nebo motorových vozidel.

Vytvoření fotochromických vlastností ve skle je spojeno s tvorbou krystalů halogenidů stříbra ve hmotě skla ve formě, ve které jsou citlivé na aktinické záření. Výrobce skla se tudíž nesetkává pouze s problémy volby složení skla, •které může být •bezpečně utaveno a vytvarováno při vhodném· výrobním postupu, ale také s problémem, aby se toho dosáhlo u skla, ve kterém budou vytvořeny krystaly halogenidů stříbra ve formě citlivé na ozáření tak, aby sklo získalo · dostatečné fotochromické vlastnosti.

Bylo vysvětleno mnoho hypotéz týkajících se chování krystalů · halogenidů stříbra ve hmotě skla a britský patentový spis číslo 1 428 8'80 dokonce uvádí, že v některých případech a v určitých fosforečných sklech může být přítomen halogenid stříbra ve hmotě skla v nekrystalických segregačních fázích.

Vzhledem k velkému počtu složek, které je možno· začlenit do skla podle vynálezu, je prakticky nemožné vyzkoušet úplně všechny možnosti dokonce jen z vybrané oblasti složení skla, která je vymezena v přihlášce vynálezu pro jednoduché složení skla bez zahrnutí chování dalších aditiv. Problém vzroste v případě složení skla, kde se vytvoří další fyzikální účinek přidáním dalších aditiv, jako jsou aditiva podle vynálezu.

Během výzkumu prováděného původci vy205067 nálezu byl vyroben velký počet skel o složení spadajícím do oblasti definované v předmětu vynálezu.

V příkladech vybraných z této práce a uvedených výše v tabulce pro ilustraci vynálezu j z části znázorněna široká různorodost složení . skel, která jsou možná ve vymezené oblasti složení, pokud jde o hlavní složky, totiž kysličník hlinitý AI2O3, kysličník boritý B2O3 a kysličník fosforečný P2O5. Je znázorněno, jak se při této široké různorodosti mohou získat skla s dobrou kombinací vyvolané optické hustoty při ozáření aktinickým zářením ve spojení s rychlým ztemněním při ozáření a rychlým, rozsvětlením při zrušení ozáření.

Jak je uvedeno výše, dává se přednost volit kysličník hlinitý AI2O3 jako hlavní složku skla. Jsou uvedeny příklady skel pro proměnlivé -poměry množství kysličníku boritého B2O3 k množství kysličníku fosforečného P2O5, to jest - od obsahu kysličníku boritého B2O3 většího, než je obsah kysličníku fosferečného P2O5, k obsahu kysličníku boritého B2O3. rovnému obsahu kysličníku fosforečného P2O5, až k obsahu kysličníku fosforečného P2O5 většímu, než je obsah kysličníku boritého B2O3.

Také jsou uvedeny příklady pro· ukázku, že je možné vyrobit vhodná skla buď s kysličníkem borltým B2O3, nebo s kysličníkem fosforečným P2O5 jako hlavní složkou skla. Příklady dále znázorňují, že jsou možné variace obsahu jednotlivých složek v těchto oblastech, to jest B.2O3>A12O3>P2O5 a BzO3> >Ρ2θ5>^12θ3 a Ρ2θ5>Α12θ3>Β2θ3 a PzO5> >Βζθ3>Α1ζθ3.

Obsah kysličníku křemičitého SiOz ve skle má malý nebo nemá žádný vliv na fotochromatické vlastnosti skla, ale umožňuje upravit tvarovací vlastnosti skla a může být například důležitý -pro získání skla, které se může snadno zpevnit chemickou cestou.

Volba obsahu kysličníku křemičitého S1O2 pro změnu obsahu dalších hlavních složek skla, to jest kysličníku hlinitého AI2O3, kysličníku fosforečného P2O5 a kysličníku boritého B2O3, je tudíž věcí normální- kvalifikace výrobce skla a znalostí známých účinků těchto změn na sklo.

V tabulce jsou uvedeny příklady složení skel pro doložení hranic přípustných obsahů hlavních složek skla, ale navíc jsou tam obsaženy příklady skel, ve kterých nejsou hlavní složky skla uvnitř hranic obsahů, aby to pomohlo výrobcům skla v těch -oblastech, kde lze získat nejužitečnější skla, a ukázalo, že -existuje velký počet ske.l a že byl vyzkou- šen -pro určení a ověření hodnotného rozsahu -složení skel, které je základem vynálezu.

Příklady nejsou v žádném případě určeny ke stanovení . oddělených oblastí v tomto širokém rozmezí, ve kterém spočívají výhody vynálezu, ale k demonstrování toho, že lze zvolit složení skla v celé -oblasti -se zvláštním přihlédnutím na výběr skel, ve kterých je kysličník hlinitý AI2O3 hlavní -složkou.

Volba vhodného základního složení skla musí být -také doprovázena výběrem příslušných množství fotochromických aditiv, kysličníku stříbrného AgzO, kysličníku měďnatého CuO, chloru Cl -a bromu Br. Možnost změny množství těchto aditiv v témže zá- » kladním složení skla je ukázána například, v příkladech 43 až 49. Jiné -změny v tomto složení jsou uvedeny v příkladech 7, 8, 9, 57 a 58. _t

Obecně platí, že se zvětšováním obsahu kysličníku stříbrného AgzO roste vyvolaná optická hustota. Je tudíž důležité při volbě základního složení -skla také -odzkoušet úpravu -obsahu fotochromických aditiv, aby se získala požadovaná vyvolaná -optická hustota v kterémkoli vhodném skle.

Jak je uvedeno výše, může se provádět konečné tepelné zpracování skla, a v tomto případě je třeba u některých složení provést výzkum změn jak doby, tak i teploty tepelného zpracování skla na separaci krystalů halogenidu stříbra ve hmotě skla tak, aby se dosáhlo- optimálního výkonu pro- určité sklo. To se může vhodně provést pomocí tyčového- vzorku skla nalitého do spádové pece.

Příklady ukazující změnu teploty tepelného zpracování skla s některými změnami ve fotochromických aditivech při téměř stejném základním složení skla představují příklady 12, 50 až -56, -59 až -61 a 72 až 74.

Mohou být potřebné další - úpravy obsahu fotochromických aditiv i podmínek tepelného zpracování skla, jestliže se -složení skla dále upraví tak, aby se získal požadovaný index lomu 1,523. Úprava skla na standardní index lomu 1,523 + 0,001 je dosažitelná u ⁴ skel podle vynálezu.

Většina příkladů skel v tabulce, kde index lomu -skla je nebo byl korigován na 1,523 + + 0,001, je v -oblasti, kde kysličník hlinitý ♦

AI2O3 je hlavní složkou skla, protože je to oblast, kde byla zjištěna nejvýhodnější kombinace vlastností - skla pro výrobu skel -pro brýle, ale je zřejmé, že sklo podle -příkladu 173 -má také tento index lomu, -ač jeho hlavní složkou je kysličník - boritý B2O3.

PŘED MET VYNÁLEZU

Claims

205067 15 18 F R E D Μ Ě I

1. Fotochromické hlinitofosforečné sklo skrystaly halogenidu stříbra rozptýlenými veskle, vyznačené tím, že obsahuje jako nefo-tochromické složky 8.5 až 26 hmotnostních % kysličníku kře-mičitého SÍO2, ,13 až 36,5 hmotnostního % kysličníku hli-nitého AI2O3, 7.5 až 33,5 hmotnostního % kysličníkufosforečného P2O5, 7 až 28 himoithoisitiních °/o kysličníku bori-tého B2O3 a 7 až 20,5 hmotnostních % R2O,kde R2O představuje alespoň jeden kysličníkze skupiny kysličníků zahrnující kysličníksodný NazO, kysličník draselný K2O, a kys-ličník liithmý LizO, přičemž maximální obsahkysličníku lithného LizO je 5 hmot. % množ-ství kysličníku křemičitého S1O2 je nejméně16 hmotnostních %, když obsah kysličníkuboritého B2O3 je menší než 8 hmotnostníchprocent, a jako fotochromické složky vyjád-řené jako hmotnostní % nad 100 hmotnost-ních % celkového množství nefotochromic-kých složek obšahuje stříbro vyjádřené jakoobsah kysličníku stříbrného AgzO v množ-ství od 0,06 do 0,6 hmotnostního %, chlora brom od 0,2 do 2,0 hmotnostních % a kys-ličník měďnatý stopy až 1,0 hmotnostního °/o.
2. Fotochromické sklo podle bodu 1, vy-značené tím, že dále obsahuje od 1 do 21hmotnostního % R‘O, kde R‘O představuje VYNÁLEZU alespoň jeden kysličník ze skupiny kysliční-ků zahrnující kysličník hořečnatý MgO, kys-ličník vápenatý CaO, kysličník strontnatýSrO a kysličník barnatý BaO, přičemž obsa-huje stopy až 4 hmotnostní % kysličníkuhorečnatého MgO, stopy až 6,5 hmotnostníhoprocenta kysličníku vápenatého CaO, stopyaž 10 hmotnostních % kysličníku strontna-tého SrO a stopy až 21 hmotnostních % kys-ličníku barnatého BaO.
3. Fotochromické sklo podle bodu 1 nebo2, vyznačené tím, že za přítomnosti kyslič-níku draselného K2O a kysličníku lithnéhoL12O je obsah kysličníku sodného NazO ma-ximálně 5 hmotnostních %.
4. Fotochromické sklo podle bodu 1 nebo2, vyznačené tím, že za přítomnosti pouzekysličníku sodného NazO z kysličníků R2Oje jeho množství 7 až 14 hmotnostních %.
5. Fotochromické sklo podle kteréhokoliz bodů 1 až 4, vyznačené tím, že dále obsa-huje kysličník titaničitý T1O2 v množství sto-py až 6 hmotnostních °/o.
6. Fotochromické sklo podle kteréhokoliz bodů 1 až 5, vyznačené tím, že dále obsahuje kysličník zirkoničitý ZrO2 v množstvístopy až 10 hmotnostních %.
7. Fotochromické sklo podle ktréhokoli zbodů 1 až 6, vyznačené tím, že dále obsahujekysličník olovnatý PbO v množství stopy až8 hmotnostních %. Severografia, n. p., závod 7, Most