CS204138B1 - Method of producing lubricating oil by selective refining and hydrotreating - Google Patents

Description

ČE8KOSLOVSN5ΚΑSOCIALISTICKÁRBPUBLIKA(19)

POPIS VYNALEZU

K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 204138 (11) (Bl)

(22) Přihlášené 28 03 77(21) (PV 2025-77) (51) Int. Cl.1 * 3Cia-e-337Bfl 6 fo&, (40) Zverejnené 31 07 80

ó*ad řao wMALmA OBJtVY (45) Vydané 15 12 83 175)

Autor vynálezu NÁTĚR PAVEL ing., KOPERNICKÝ IVAN RNDr. ing., BAXA JOZEF doc.

ing. CSc., RÉVUS MILOŠ ing. a RUNA ALFRED ing., BRATISLAVA (54) Spósob výroby mazacieho oleja selektlvnou a hydrogenačnou rafináciou 1

Predmetom vynálezu je spósob výrobymazacieho oleja s ciefom zvýšenia výtažkuolejového rafinátu.

Olejové destiláty, ktoré vznikajú pri vá-kuovej destilácii sírnoparafiniekých rop, sav procese výroby mazacích olejov podrobujúselektívnej rafinácii rozpúšťadlami, aby sazlepšili ich užitné hodnoty. Ako rozpúšťad-lo sa najčastejšie používá furfural, fenol a-lebo krezol. Pri rafinácii sa z olejových des-tilátov selektívnym působením rozpúšťadlaodstraňují! látky škodlivé ako živice a viac-kruhové aromáty, ktoré predchádzajú doextraktu, a v rafináte sa koncentrujú látkyžiadúce ako alkánocyklány a málokruhovéaromáty. Aby sa zvýšila rozpúšťacia schop-nost selektívneho činidla rafinácia sa usku-točňuje pri zvýšenej teplote (70 až 130 °C) vextraktech, ktoré sú najúastejšie rotačnědiskové kontaktory (holand. pat. 67932 a70866) alebo náplňové kolony.

Pretože proces extrakcie sa nikdy neu-skuteční dokonale, část poměrně cennýcholejových destilátov sa dostává do extrakto-véiho roztoku. Tieto je možné z extraktové-ho roztoku získat jeho ochladením, čím saznížeiním rozpúšťacej schopnosti solventuvylúčia najprv podiely parafinického cha-rakteru a pri ďalšom znižovaní teploty lát-ky stále aromatickejšie. 2

Takto získané olejové podiely sa nazývajúrafináty druhého stupňa alebo pseudorafi- náty.

Pseudorafináty, kterých pri extrakci! mů-že vzniknut až 30%, sa najčastejšie recir-kulujú naspat do extrakčnej kolony. Pritomto procese sa opakovanou extrakciou ichčást dostává do rafinátu. Avšak, pretože ichchemické zloženie je odlišné od zloženiarafinátu, ich vyšší' prídavok znižuje visko-zitný index rafinátu, ktorý je mierou jehokvality. O spósob iného zúžitkovania pseudorafi-nátu pojednává AO 191 478, kde sa navrhujejeho použitie ako surovina pre výrobu káb-lových olejov.

Iné použitie pseudorafinátu předvídá A OZSSR 514 884, podlá kterého pseudorafinátsa najprv odparafinuje a kontaktuje a pohydrokrakovaní sa mieša s primárným od-parafinovaným a kontaktovaným rafinátom.

Vyššie výtažky olejového rafinátu nezhor-šenej kvality možno dosiahnuť nasledovnýmpoistupom: pseudorafinát sa podrobí stredo-tlakej hydrogenačnej rafinácii tak, aby sadosiahol viskozitný index na úrovni visko-zitného indexu rafinátu. Hydrogenovanýpseudorafinát sa zmieša s primárným rafi-nátom a odparafinuje sa na požadovaný bod 234133 204138 tuhnutia. Zmesný odparafinovaný rafinát jemožné použiť priamo pře výrobu mazacícholejov alebo podl'a potřeby, sa dorafinujekontaktováním alebo hydrogenačne.

Technologické podmienky furalovej selek-tivně] rafinácie: teplota v extraktoreteplotný gradientpoměr rozpúšťadlo/olejteplota chladenia roztokuextraktu 90 až 130 °C15 až 30 1 až 4 hmot.

40 až IDO °C

Teplota chladenia extraktového roztokuje závislá od následné j hydrogenačne] rafi-nácie. Použitím středotlaké] hydrogenácieje možné zvýšiť VI pseudorafinátu o 15 až 25 jednotiek.

Hlbším chladením sa získá pseudorafináts nižším viskozitným indexom, ktorý vyža-duje ostrejšiu hydrogenáciu.

Technologické podmienky stredotlakej hyd-rogenácie: kysličníky kovov Ni, Co a Mo katalyzátorna alumine teplota v reaktore 350 až 400 °Cparciálny tlak vodíka 4 až 7 MPapriestorová rýchlosť 0,6 až 1,0 m3/m3h Výhodou navrhovanej technologie protiklasické] selektívne] rafinácii je zvýšenievýtažku olejového rafinátu, ktoré předsta-vuje 5 až 10 % hmot. Oproti spósobu popí-sanému v AO ZSSR 514 884 sa dosahuje vý-hoda v tom, že odparafinovanie je zaradenéaž za hydrogenáciu, čo znamená možnostlepšieho využitia kapacity rozpustidlovéhoodparaftoovania. Hydrogenáciou sa zvyšu-je bod tuhnutia odparafinovaných olejov o4 až 10 °C, čo· vyžaduje velmi nízké filtrač-ně teploty. Keďže v navrhnuté] technologiije odparafinovanie zaradené až za hydroge-náciu, táto nevýhoda odpadá. Příklad 1

Stredneviskózny olejový destilát z ro-maškinskej ropy sa rafinoval furfuralom vrotačnom diskovém kontaktore za podmie-nok:

teplota vrchu reaktora 115 °C

teplotný gradient 20 °C poměr fural/ole] 2,5 hmot. °/o , teplota ohladeinina

extbaktového roztoku 70 °C

Vlastnosti pQvodného destilátu a získané-ho pseudorafinátu, extraktu a rafinátu bolinásledovně:

Tabulka č. 1 destilát pseudorafinát extrakt rafinát výťažok °/o hm 100,0 8,5 35,5 56,0 hustota 20 °C kg/m3 915,1 917,4 989,9 879,6 viskozita 50°C mm2/s 27,88 33,72 95,22 19,69 viskozita 100 °C mm2/s 6,070 6,980 10,13 5,181 viskozitný index 76 82 —64 i 108 bod tuhnutia °C +32 +26 +12 +34 bod vzplanutia °C 206 206 202 206 obsah síry % hm 1,68 1,75 3,51 0,88 molekulová hmota 396 391 352 408 n—d—M: CA °/o hm 13,7 14,2 38,3 4,0 CN °/o hm 27,1 33,3 19,6 35,1 CP % hm 59,2 52,5 42,1 60,9

Pseudorafinát sa podrobil stredotlakejhydrogenačne] rafinácii za podmienok: katalyzátorteplota v reaktoreparciálny tlak vodíkapriestorová rýchlosť

385 °C

Ni — MoOš na alumine5 MPa0,85 m3/m3h pri ktorej sa získal hydrogenovaný pseudo-rafinát s výťažkom 91 °/o hmot.

Jeho vlastnosti bolíviskozitný indexviskozita pri 50 °Cviskozita pri 100 °Cbod tuhnutiabod vzplanutia 104

19,21 mm2/s5,058 mm2/s+ 30 °C204 °C

Hydrogenovaný pseudorafinát a rafinátsa zmiešali v poměre v akom sa získali, tj.hydrogenovaný pseudo- rafinát 7,7 % hmotn. rafinát 56»,0 % hmotn. a odparafinovali sa za použitia zmesi ace-tón — toluén na bod tuhnutia —12 °C.

Vlastnosti a výťažky klasického odparafi-novaného rafinátu a zmesného odparafino-vaného rafinátu a pseudorafinátu boli násle-dovně: 204138

Tabulka 2 odpař afinovaný .rafinát rafinát + pseudorafinát výťažok % hmotn. 42,0 47,8 hustota 20 °C kg/m3 881,4 880,6 viskozita 50°C mm2/s 26,31 26,05 viskozita 100 °C mm2/s 5,973 ; 5,921 viskozitný index 86 85 bod tuhnutia QC —12 —12 bod vzplanutia °C 204 204 obsah síry % hmotn. 1,03 1,00 molekulová hmota 401 .............. 400 karbon, zvyšok % hmotn. 0,04 0,03 číslo kyselosti mgKOH/g 0,03 0,02 n—d—M: CA 6,0 6,2 Cn 45,3 44,0 CP 48,7 49,8 oxidácia ČSN 65 6235: prírastok visk. 50 °C % 10,7 12,2 prírastok karbon, zbyt. % 0,44 0,36 Vynajdenou technológiou sa získal odpa- teplota vrchu extraktora 120 °C rafinovaný rafinát s výťažkom 0 7,4 % hmotn. teplotný gradient 25 °C vyšším pri rovnakej kvalitě. poměr fural/olej 2,8 hmot. teplota chladenia extrakt. roztoku 70 °C Příklad 2 Vlastnosti povodného destilátu a získané Viskózny olejový destilát z romaškinskéj ho pseudorafinátu, extraktu a rafinátu sú u- ropy sa rafinoval furfuralom v rotačnom vedené v tabufke č. 3. diskovom kontaktore za podmienok:

Tabulka 3 výfažok % hmotn. destilát 100,0 pseudorafinát 10,4 extrakt 46,9 rafinát 42,7 hustota 20 °C kg/m3 938 917 990 891 viskozita 50°C mm2/s — 85,02 1459 — viskozita 60 °C mm2/s 76,35 — —. 40,46 viskozita 100 °C mm2/s 16,79 13,42 44,90 11,25 viskozitný index 69 84 —174 104 bod tuhnutia °C +44 +40 +24 +46 bod vzplanutia °C 262 258 240 270 obsah síry % hmotn. 1,94 1,50 2,93 0,99 Conradson. zvyšok % hmotn. 0,70 0,34 3,15 0,02

Pseudorafiinát sa podrobil hydrogenačnejrafinácii za podmienok: katalyzátorteplota v reaktoreperciélny tlak vodíkapriestorová rýchlosť

NiO-MoO3 na alumine390 °C5 MPa0,8 m3/m3h pri ktorých sa získal hydrogenovaný pseu-dorafinát s výťažkom 89 % hmotn.

Hydrogenát mal následovně vlastnosti: viskozita pri 50 °Cviskozita pri 100 °Cviskozitný indexbod tuhnutiabod vzplanutiaobsah síry 60,02 mm2/s11,37 mm2/s103

4 44 °C232 °C 0,62 % hmotn.

Claims (1)

1. 204138 Hydrogenovaný pseudorafinát a rafinátsa zmiešali v pomere v akom sa získali zvýchodiskového destilátu, tj. hydrogenovaný pseudo- rafinát 9,3 % hmotn. rafinát 42,7 % hmotn. a odparafinovali sa na bod tuhnutia —12 °Cza použitia rozpúšťadiel acetón — toluén vpomere 1: 2 hmotn. Výtažky a vlastnosti odparáfinovaného ra-finátu a zmesného odparafinovaného rafi-nátu a pseudorafinátu sú uvedené v tab. č. 4 Tabulka 4 rafinát výťažok % hmotn. 30,8 odparafinovanýrafinát -f-pseudorafinát 37,4 hustota 20 °C kg/m3 896 897 viskozita 50°C mm2/s 84,97 87,46 viskozita 100 °C mm2/s 13,30 13,52 viskozitný index 82 81 bod tuhnutia QC —12 —12 bod vzplanutia °C 258 252 obsah síry % hmotn. 1,24 1,17 Conradson. zvyšok % hmotn. 0,08 0,07 oxidácia ČSN 65 6235: prírastok v 50 °C % 16,4 13,7 prírastok CCT % hmotn. 0,82 0,80 Výťažok raÝinátu podlá navrhovanej technologie bol vyšší o 6,6 % hmotn. pri rovnakejkvalitě zíakainéhoi oleja. PŘED MET Spósoh výroby mazacieho oleja selektív-nou a hydrogenačnou rafináciou, vyznaču-júci sa tým, že pseudorafinát, ktorý sa získáoohladením extraktového roztoku, odchád-zajúceho z extrakčnej kolony pri teplote 90až 130 °C, na teplotu 40 až 100 °C sa pod- vynAlezu robí hydrogeinácii na katalyzátore, pozostá-vajúcom z kysličníkov kovov Ni, Co aleboMo, pri parciálnom tlaku vodíka 4 až 7 MPaa teplote 350 až 400 °C, vzniklý hydrogenú-vaný pseudorafinát sa spojí s primárnýmrafinátom a oba sa spolu odparafinujú. Severografia, n. p., závad 7, Most